研究生入学物理化学考试题答案
北大物化考研试题及答案

北大物化考研试题及答案一、选择题(每题2分,共10分)1. 以下哪项是物质的物理性质?A. 可燃性B. 导电性C. 氧化性D. 还原性答案:B2. 热力学第一定律的数学表达式是:A. ΔH = q + wB. ΔU = q - wC. ΔH = q - pΔVD. ΔU = q + pΔV答案:A3. 以下哪个选项是描述物质的化学平衡状态?A. 反应物和生成物的浓度不再随时间变化B. 反应物和生成物的摩尔数相等C. 正反应速率和逆反应速率相等D. 所有选项答案:D4. 以下哪个是原子核外电子的排布规律?A. 泡利不相容原理B. 洪特规则C. 能量最低原理D. 所有选项答案:D5. 以下哪个选项是描述物质的相变过程?A. 物质从固态变为液态B. 物质从液态变为气态C. 物质从气态变为固态D. 所有选项答案:D二、填空题(每题2分,共10分)1. 阿伏伽德罗常数的值是___________。
答案:6.022 x 10^23 mol^-12. 根据热力学第二定律,不可能从单一热源吸热使之完全转化为___________。
答案:功3. 物质的摩尔质量与___________的质量之比是1。
答案:1摩尔4. 根据量子力学,电子在原子中的运动状态由___________描述。
答案:波函数5. 根据范特霍夫方程,当温度升高时,化学平衡会向___________方向移动。
答案:吸热三、简答题(每题10分,共20分)1. 简述布朗运动及其意义。
答案:布朗运动是指悬浮在液体中的微小颗粒由于受到液体分子无规则撞击而产生的无规则运动。
它的意义在于证明了液体分子的无规则运动,为分子运动论提供了实验依据。
2. 解释什么是化学平衡常数,并给出其表达式。
答案:化学平衡常数是指在一定温度下,反应物和生成物浓度的比值达到平衡时的常数,它表示了反应进行的程度。
表达式为Kc =[C]^c[D]^d / [A]^a[B]^b,其中[A]、[B]、[C]、[D]分别代表反应物和生成物的平衡浓度,a、b、c、d分别代表它们的化学计量数。
山东大学1997年研究生入学考试《物理化学》试题

山东工业大学 1997年研究生入学物理化学试题一、选择题(将正确答案填入题前括号内,每题1分)( )1.热力学第一定律ΔU = Q + W 只适用于(A) 单纯状态变化(B) 相变化(C) 化学变化(D) 封闭物系的任何变化( )2. 下列反应中符合燃烧热定义的是(A) H2 (g)+1/2O2 (g)=H2 O(g)(B) CH3 Cl(g)+3/2O2 (g)=CO2 (g)+H2 O(l)+HCl(g)(C) CH2 =CH2 (g)+3O2 (g)=2CO2 (g)+2H2 O(l)(D) CH3 CHO(g)+1/2O2 (g)=CH3 COOH(l)( )3. 下列过程中, 系统内能变化不为零的是(A) 不可逆循环过程(B) 可逆循环过程(C) 两种理想气体的混合过程(D) 纯液体的真空蒸发过程( )4. 关于基尔霍夫定律适用的条件,确切地说是(A) 等容条件下的化学反应过程(B) 等压条件下的化学反应过程(C) 等压或等容且不做非体积功的化学反应过程(D) 纯物质在不同温度下的可逆相变过程和等压反应过程( )5. ΔG=0 的过程应满足的条件是(A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程(B) 等温等压且非体积功为零的过程(C) 等温等容且非体积功为零的过程(D) 可逆绝热过程( ) 6. 在一定温度下,发生变化的孤立体系,其总熵(A) 不变(B) 可能增大或减小(C) 总是减小(D)总是增大( ) 7.氮气进行绝热可逆膨胀(A) ΔU=0(B) ΔS=0(C) ΔF=0(D) ΔG=0( ) 8. 关于熵的性质, 下面的说法中不正确的是(A) 环境的熵变与过程有关(B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵(C) 熵变等于过程的热温商(D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和( ) 9. 正常沸点时,液体蒸发为气体的过程中(A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0( )10. 在25℃时, H2 O(l)→H2 O(g)的Δvap G°m =44.02KJ/mol, 但实际上H2 O(l)在25℃及101325Pa压力下的空气中一般都会慢慢蒸发,从热力学上分析,这是由于(A) 对于这种过程, 吉氏函数不能作判据(B) 应当用Δvap G m 而不是Δvap G°m 作判据(C) 应当用ΔA°作判据(D) 只能用ΔS总作判据( )11. 在158℃与13℃之间工作的热机的最大效率是(A) 91.77% (B) 50.70% (C) 33.64% (D) 39.67%( )12. 300k, n mol 理想气体, 由某一状态变到另一状态时, 熵变为-21.5J·K-1 , 系统的吉氏函数变化为(A) -6450J (B) 6450J (C) 6450n J (D) ΔH-6450J( )13. 在373.15K和101325Pa下水的化学位与水蒸气化学位的关系为(A) μ(水)=μ(汽) (B) μ(水)<μ(汽)(C) μ(水)>μ(汽) (D) 无法确定( )14.将非挥发性溶质溶于溶剂中形成稀溶液时,将引起(A) 沸点升高(B) 熔点升高(C) 蒸气压升高(D) 都不对( )15.可使CO2 气体在水中溶解度增大的方法是(A) 高温高压(B) 低温高压(C) 低温低压(D) 高温低压( )16. 定义偏摩尔量时规定的条件是(A) 等温等压(B) 等熵等压(C) 等温, 溶液浓度不变(D) 等温等压, 溶液浓度不变( )17. 已知1000K时FeO和Al2 O3 的分解压分别为3.85×10-12 MPa和1.52×10-25 MPa,可判断两者稳定性为(A)FeO=Al2 O3 (B)FeO<Al2 O3 (C)FeO>Al2 O3 (D)无法确定( )18. 298K时, 反应CaCO3 (s)=CaO(s)+CO2 (g)的ΔG°m =130.17KJ/mol。
2019年硕士学位研究生入学考试试题物理化学答案

北京市联合命题2019年硕士学位研究生入学考试试题(答案)(物理化学)√需使用计算器 □不使用计算器一、选择一个正确的答案:(本题共计60分,每小题3分)1----5: ABCAC 6---10: DCABB11---15: DCAAB 16---20: CADAC二、回答下列问题:(本题共计40分,每小题5分)1. 答:不能这样说,要在一定条件下才能说,在绝热系统或孤立系统中达平衡时,熵值最大;在等温等压,不做非体积功条件下,系统达平衡时,Gibbs 自由能最小,也就是说,使用判据时一定要符合判据所要求的适用条件。
2. 答:对于纯物质B ,B,m B,m)T G V p**∂=∂(,对于溶液中的B ,B B )T V p μ∂=∂(。
由于B,m B V V *>,增加压力时,B 在溶液中的自由度增量比纯B 时小,故溶解度增加。
例如制造汽水、啤酒等。
也可以这样理解:反应B(纯)→B(溶液),B B,m 0V V V *∆=-<,增加压力,平衡向右移动,B 在A 中的溶解度增加。
3. 答:(1)因为碳是纯固态,它的活度等于1,其化学势就等于标准态化学势,在复相化学平衡中,纯固态浓度不出现在平衡常数的表达式中,因此增加碳的含量对平衡无影响。
(2)该反应是一个吸热反应,提高反应温度会使平衡向右移动。
(3)该反应是一个气体分子数增加的反应,增加系统的总压力使平衡向左方移动,不利于正向反应的进行,所以工业上制备水煤气一般在常压下进行。
(4)通入惰性气体虽然不会影响平衡常数的数值,但会影响平衡组成,因为这是一个气体分子数增加的反应,增加惰性气体,使气态物质总的物质的量增加,降低各反应组分分压,这与降低系统总压的效果相当,使反应向右移动。
4. 答:恒温恒压条件下,气体在固体表面的吸附是一个自发过程,因而0G ∆<,该过程中,气体分子从原来的空间自由运动变成限制在固体表面上的二维运动,运动自由度减少,0S ∆<,依照公式G H T S ∆=∆-∆,可推知0H ∆<,因此气体在固体表面吸附一定是放热过程。
研究生入学物理化学考试题答案说课讲解

研究生入学物理化学考试题答案研究生入学物理化学考试卷A 答案一、判断题(正确的填上“√”,错误的填上“×”)(每题1分,共20分)1、A 、B 两组分构成溶液,当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时,在p~x 图上具有最高点,在T~x 图上具有最低点(√)2、对正溶胶,以下一价负离子聚沉能力的顺序为 NO -3<Cl -<Br - <I -(×)3、以∑≤0i i μν作判据,条件仅限于等温等压 (×)4、离子的迁移速率与电解质溶液的温度、浓度及离子的本性有关(√ )5、在恒容反应中,体系能量的增减全部用于内能的增减。
(√ )6、气体在固体表面的吸附分为物理吸附和化学吸附。
物理吸附的吸附层为单分子层,化学吸附的吸附层为单分子层或多分子层。
(×)7、A 、B 两组分构成理想溶液,当P B 0>P A 0时,在p~x 图上,气相线总在液相线上方。
( × )8、盐桥的作用是沟通第二类导体,消除液接电势 (√ )9、在平行反应中,不论什么情况下速率常数k 1/k 2值总是常数。
(× )10、只有被物系吸收的光,对于发生光化学变化才是有效的(√ )11、活化能是指使寻常分子变成活化分子所需要的最少能量 (√ )12、∵B A i B A T Q S →-∑>∆)(*δ,∴可逆过程的熵变大于不可逆过程的熵变(× )13、任意热机效率η=(T 2-T 1)/T 2(× )14、冷机从低温热源吸热,必须体系对环境作功才能实现 (× )15、Helmholtz 自由能A 是等压条件下体系作功的本领 ( × )16、双原子理想气体的C v.m =5/2R (√ )17、非理想气体,不指明途径时△H=⎰21T T P dT C ( × )18、气体的绝热节流过程为恒焓过程 (√ )19、封闭体系是体系与环境之间有物质交换,无能量交换。
中山大学研究生入学考试物理化学试题及答案完整版

中山大学研究生入学考试物理化学试题及答案Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】中山大学一九九九年攻读硕士学位研究生入学考试试题及答案考试科目: 物理化学(含结构化学)专业:无机、分析、有机、物理化学和环境化学研究方向: 上述专业的各研究方向I一. (共30分) 填空与问答题(1):(请按顺序把相应的答案写在答卷纸内, 注明题号, 不用抄题。
)1. 下列四个偏微商中哪个不是化学势(2分)(A) ( U/ n B)S, p, nc (B) ( H/ n B)S, p, nc(C) ( F/ n B)T, p, nc (A) ( G/ n B)T, p, nc2. 用熵判据来判别变化的方向和平衡条件时, 体系必须是( ), 除了考虑( ) 的熵变外, 还要考虑( )的熵变。
(2分)3. 热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是()。
(2分)(A) G, F, S (B) U, H, S (C) U, H, C v (D) H, G, C v4. 玻尔兹曼分布定律表达式为( ), 其适用条件为()。
(2分)5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为()。
(2分)6. CaCO3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s) 及CO2(g) 构成的一个平衡物系, 其组分数为( )。
(2分)(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 57. 某地区的大气压为 104Pa, 如将下表中的四种固态物质在该地区加热, 问那种物质将发生升华。
(2分)8. 理想气体反应平衡常数K x与K c的关系是( )。
(2分)(A) K x = K c (RT) B (B) K x = K c P B(C) K x = K c (RT/P)- B (D) K x = K c (V/ n B) B9. 在光的作用下, O2可转变为O3, 当 1mol O3生成时, 吸收了 1023个光子, 则反应之总量子效率为( )。
大连理工大学考研物理化学试题及答案

大连理工大学2004年硕士生入学考试《物理化学》试题一.是非题1.如某溶质的稀溶液随溶质浓度的加大其表面张力变小,则在平衡态下该溶质在界面层中的浓度一定大于在溶液本体中的浓度。
2.一定温度下,化学反应的()r m H T ∆ 一定大于该反应的()r m U T ∆。
3.二组分真实液态混合物的总蒸气压与组分B 的摩尔分数x B 成直线关系。
4.定温定压下,纯物质A 的化学势就是该条件下的摩尔吉布斯函数G m,A 5.A 和B 形成的固熔体由A(s)和B(s)两相构成。
6.水在玻璃毛细管中时正常沸点高于100℃。
7.对于封闭体系,在定压下没有非体积功时,系统从环境吸收的热量全部用来增加热力学能。
8.物质B 有从化学势大的一相转移到化学势小的一相的趋势9.对于由A 和B 两组分组成的均相系统,定温定压下再向该系统加入少量A 或B 时,A 的偏摩尔体积V A 增加时,B 的偏摩尔体积V B 就减少。
10.在其他条件相同时,电解质对溶胶的聚沉值与反离子的化合价数成反比,即反离子的化合价数越高,其聚沉值越小。
11.在液相进行的A 和B 间的非催化反应。
其反应速度不受惰性溶剂存在与否的影响。
12.光化学反应的光量子效率总是在0—1之间二.选择题1.浓度为0.005mol ⋅kg -1的蔗糖水溶液和0.01mol ⋅kg -1的葡萄糖水溶液,二者沸点:A 0.005mol ⋅kg-1蔗糖水溶液和0.01mol ⋅kg -1的葡萄糖水溶液的沸点大致相同B 0.01mol ⋅kg -1的葡萄糖水溶液的沸点高于0.005mol ⋅kg -1蔗糖水溶液C无法比较2.封闭系统内的状态变化:A 如果系统的∆S sys >0,则该变化过程自发B 变化过程只要对环境放热,则该变化过程自发C 仅从系统的∆S sys ,变化过程是否自发无法判断3.真实液态混合物:A活度因子f 的取值在0—1之间B 活度因子f 的取值有时大于1C 活度因子f 的大小符合:b B 趋近于0时,f B 的取值趋近于14在定压下,NaCl 晶体,蔗糖晶体,与它们的饱和混合水溶液平衡共存时,独立组分数C和条件自由度f ':A C =3,f '=1B C =3,f '=2C C =4,f '=2DC =4,f '=35若一种液体在某固体表面能铺展,则下列几种描述正确的是:A S <0,θ>90°BS >0,θ>90°CS >0,θ<90°6下列三种胶体分散系统中,热力不稳定的系统是:A 大分子溶胶B胶体电解质C溶胶7对于NaSO 4,其离子平均活度与平均活度因子,质量摩尔浓度间的关系为:A a b bγ±±=B134a b bγ±±=C1427a b b γ±±=D以上A,B,C 给出的关系都不对三.推导题(10分)A 和B 两种吸附质在同一均匀固体表面上竞争(同种吸附中心)吸附,每个吸附分子吸附在一个吸附中心上,如果符合兰缪尔(langmuir)假设,试推导证明:达到吸附平衡时,A 的表面覆盖度A θ与A,B 在气相平衡分压p A 和p B 之间的关系为:A θ=(A b p A )/(1+A b p A +B b p B )(其中A b 和B b 分别为A,B 在该表面的吸附平衡常数)四.作图题(共15分)在固相金属A,B 与它们生成的化合物间完全不互溶,用热分析法测得A 和B 双组分系统的步冷曲线的转折温度及停歇温度数据如下:Bw 转折温度/℃停歇温度/℃Bw 转折温度/℃停歇温度/℃0-6300.205504100.374604100.47-4100.504194100.58-4390.704002950.93-2951.00-321(1)由以上数据绘制A-B 系统熔点-组成图(2)已知A 和B 的摩尔质量分别为121.8g ⋅mol -1和112.4g ⋅mol -1,由相图求A 和B 形成化合物的最简分子式(3)对相图中各相区排号,在下表中列出相图中所有液-固两相区的固相成分:相区(号)固相成分(4)当B w 为0.25的A-B 双组分系统由700℃逐步降低时,液相l (A+B)中B 的含量怎样变化(在一定温度区间或温度点的B w 的大小及变化)五计算题(要求详细计算过程)1.(10分)以知某物质B 在液体和固体状态的饱和蒸汽压p (l)及p (s)与温度的关系式分别为:lnp Pa =-K T /2013+22.405lnp Pa =-K T /3133+27.650(1)计算下述过程的∆G :B(s,1mol,300kPa,200k)→B(l ,1mol,300kPa,200k)(2)判断在200k,300kPa 下,物质在液态能否稳定存在?2.(6分)已知在定压下某液相反应A 11k k -−−→←−−B,k 1和标准平衡常数K与反应温度T 有下列关系:11ln()k s-=-K T /2000+6.0,2000ln 5.0K T K=-则,该正向反应为______________级反应,其标准摩尔焓变和逆向反应的活化能分别为____________________和_________________________________________3.(18分)某溶液中的反应A+B →X+Y,反应开始时,A 和B 的物质的量相等,反应进行1h 时A 的转换率为75%,求,当反应分别符合下列假设时,进行到2h 的时候反应物A 剩余多少(以起始量的百分数表示)未反应(液体总体积随反应的变化可忽略)?A)对A 为1级,对B 为0级B)对A 和B 均为1级C)对A 和B 均为0级D)对A 为0级,对B 为1级E)对A 为0级,对B 为2级F)对A 为2级,对B 为0级4.(14分)已知以下数据(I)298.15k 的热力学数据物质f m H ∆ /(kg ⋅mol -1)mS /(kg ⋅mol -1)HgO(s)73.22O 2(g)205.1H 2O(g)-285.8570.08Hg(l)77.4H 2(g)130.7(ii)电池的Pt|H 2(p )|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)的E =0.9265V (1)写出阴、阳两极电极反应和电池反应(2)计算该电池反应的r mG ∆(3)计算HgO(s)的分解反应HgO=Hg(l)+(1/2)O 2(g)的r m G ∆(298.15K)(4)计算HgO(s)在25℃的分解压5.(12分)某分子B,其运动形式只有三个可及的能级ε1,ε2,ε3,其基态能级是非简并的。
武汉大学 硕士研究生入学考试试题参考答案物理化学部分

武汉大学 2007年硕士研究生入学考试试题参考答案(物理化学部分)2007年硕士研究生入学考试试题参考答案(物理化学部分)一、(12分)已知某实际气体状态方程为m pV RT bp=+ (b=2.67×10-5 m 3·mol -1)(1) 计算1mol 该气体在298 K ,10p 下,反抗恒外压p 恒温膨胀过程所作的功,以及这一过程的∆U,∆H,∆S,∆F,∆G ; (2) 选择合适判据判断过程可逆性(3) 若该气体为理想气体,经历上述过程,∆U 为多少?与(1)中结果比较并讨论。
三、解:(1)2e p p p≡=2121()()0.92229.8e RT RTW p dV p V V p b b RT J p p ∴==-=+--==⎰V TU U dU dT dVT V ∂∂⎛⎫⎛⎫=+ ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭由状态方程0T Vm U p R T p T p VT V b ∂∂⎛⎫⎛⎫=-=-= ⎪⎪∂∂-⎝⎭⎝⎭(1)为恒温过程21V V TU U dV V ∂⎛⎫∴∆= ⎪∂⎝⎭⎰=0 J()5221121()() 2.67101024.3H U pV p V p V b p p p pJ-∆=∆+∆=-=-=⨯⨯-=- p T p TC S S V dS dp dT dp dT p T T T ⎛⎫∂∂∂⎛⎫⎛⎫=+=-+⎪ ⎪ ⎪∂∂∂⎝⎭⎝⎭⎝⎭ 恒温过程21121ln ln1019.14p p pp V R S dp dp R R J K T p p -∂⎛⎫∆=-=-=-==⋅ ⎪∂⎝⎭⎰⎰5727.9G H T S J ∆=∆-∆=-5703.7F U T S J∆=∆-∆=-(2)选用熵判据来判断过程方向性 对过程(1)∆U =0 Q 实=W =2229.8 J12229.87.48298Q S J K T --∆=-==-⋅实环境119.147.4811.660S S S J K -∆=∆∆=-=⋅>孤立体系环境+该过程为不可逆过程(3)对于理想气体,因为温度不变,所以∆U =0,与(1)中结果相同。
物理化学考研考试题及答案

物理化学考研考试题及答案### 物理化学考研考试题及答案#### 一、选择题(每题2分,共20分)1. 热力学第一定律的数学表达式是:A. ΔU = Q - WB. ΔH = Q + WC. ΔS = Q/TD. ΔG = ΔH - TΔS2. 根据范特霍夫方程,反应的平衡常数K随温度变化的表达式是:A. dlnK/dT = ΔH/RB. dlnK/dT = ΔS/RC. dlnK/dT = -ΔH/RT^2D. dlnK/dT = -ΔS/RT^23. 以下哪个是理想气体状态方程?A. PV = nRTB. PV = nRT + aC. PV = nRT - aD. PV = nR(T + a)4. 阿伏伽德罗定律适用于:A. 所有气体B. 理想气体C. 固体和液体D. 所有物质5. 根据吉布斯自由能的定义,下列哪个表达式是正确的?A. ΔG = ΔH - TΔSB. ΔG = ΔU + PΔVC. ΔG= ΔU - TΔSD. ΔG = ΔH - PΔV6. 反应速率常数k与温度T的关系遵循:A. 阿累尼乌斯方程B. 范特霍夫方程C. 阿伏伽德罗定律D. 理想气体状态方程7. 以下哪个是热力学第二定律的表述?A. 能量守恒B. 热量不能自发地从低温物体传向高温物体C. 没有永动机D. 所有自发过程都伴随着熵的增加8. 根据化学平衡常数的定义,下列哪个表达式是正确的?A. K = [A][B]/[C][D]B. K = [C][D]/[A][B]C. K = [A]/[B]D. K = [B]/[A]9. 以下哪个是溶液的拉乌尔定律?A. P = XA * PAB. P = (XA * PA) + (XB * PB)C. P = (PA + PB) / 2D. P = (PA * PB)^0.510. 根据亨利定律,下列哪个表达式是正确的?A. P = kH * CB. P = kH * C^2C. P = kH / CD. P = kH * C^-1#### 二、简答题(每题10分,共30分)1. 简述热力学第二定律的两种表述方式,并说明它们之间的联系。
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研究生入学物理化学考试卷A 答案一、判断题(正确的填上“√”,错误的填上“×”)(每题1分,共20分)1、A 、B 两组分构成溶液,当其对拉乌尔定律产生较大正偏差时,在p~x 图上具有最高点, 在T~x 图上具有最低点(√)2、对正溶胶,以下一价负离子聚沉能力的顺序为 NO -3<Cl -<Br - <I -(×)3、以∑≤0i i μν作判据,条件仅限于等温等压 (×)4、离子的迁移速率与电解质溶液的温度、浓度及离子的本性有关 (√ )5、在恒容反应中,体系能量的增减全部用于内能的增减。
(√ )6、气体在固体表面的吸附分为物理吸附和化学吸附。
物理吸附的吸附层为单分子层, 化学吸附的吸附层为单分子层或多分子层。
(×)7、A 、B 两组分构成理想溶液,当P B 0>P A 0时,在p~x 图上,气相线总在液相线上方。
( × )8、盐桥的作用是沟通第二类导体,消除液接电势 (√ )9、在平行反应中,不论什么情况下速率常数k 1/k 2值总是常数。
(× )10、只有被物系吸收的光,对于发生光化学变化才是有效的(√ )11、活化能是指使寻常分子变成活化分子所需要的最少能量 (√ )12、∵B A i B A T Q S →-∑>∆)(*δ,∴可逆过程的熵变大于不可逆过程的熵变(× )13、任意热机效率η=(T 2-T 1)/T 2(× )14、冷机从低温热源吸热,必须体系对环境作功才能实现 (× )15、Helmholtz 自由能A 是等压条件下体系作功的本领 ( × )16、双原子理想气体的C v.m =5/2R (√ )17、非理想气体,不指明途径时△H=⎰21T T P dT C ( × )18、气体的绝热节流过程为恒焓过程 (√ )19、封闭体系是体系与环境之间有物质交换,无能量交换。
( × )20、热机效率与工作介质无关 (√ )二、选择题(每题2分,共30分)1、工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机的效率是(A )A.20%B.25%C.75%D.100%2、1mol 理想气体经一等温可逆压缩过程,则 ( C )A .△G>△A B.△G<△A C.△G=△A D.△G 与△A 无法进行比较3、下列各式哪个不受理想气体的限制 ( A )A.∆H =∆U +p ∆VB.C p -C v =RC.pV γ=常数D.W =nRTln(V 2/V 1)4、用0≤∑i i dn μ判断过程自发、平衡的条件是( C )A 、等T 、等P ,除体积功外无其它功;B 、等T 、等V ,W 非=0C 、等T 、等P ,除化学功外无其它非体积功;D 、等T 、等P ,W 非≠05、实际气体φφμμpf n L RT ∙+=中,规范态化学势φμ是( D ) A 、温度为T ,φp f =时符合理想气体的假想状态;B 、温度为T ,φp f <时的化学势;C 、温度为T ,φp f >时的化学势;D 、温度为T ,φp p f ==,γ = 1时符合理想气体行为的假想状态。
6、熵产生率是( A )A 、单位时间的熵产生B 、单位物质的量的熵产生C 、单位时间内热的流量D 、单位物质的量内热的流量7、从理想气体反应平衡常数νφφ∆-=)(f p K K 式看,由于φK 仅与温度有关,则f K ( A )A 、亦仅与温度有关;B 、与温度及压力有关;C 、与温度、压力均无关;D 、仅与压力有关8、t an ,V Hoff 等温方程a P T Q RT K RT G ln ln +∆φ=-、可判别下述那个过程的方向和限度( B )A 、等温、等压;B 、等温、等压,除体积功、化学功外无其他功;C 、不限于等温、等压;D 、等温、等压,除体积功外不作其他功9、理想气体在可逆的绝热膨胀过程中(B )A.内能增加B.熵不变C.熵增加D.温度不变10、应用关系式dG =―SdT+VdP 时,受到一定的条件限制,下列各点中哪一点是不必要的 ( C )A .只作膨胀功的封闭体系B .双变量体系C .必须是可逆过程D .过程无论是否可逆都适用11、已知MgO(s)及SiO 2(s)的生成热∆H f 分别为-601.8 kJ ·mol -1及-910.9 kJ ·mol -1,则反应2 MgO(s)+Si(s)→SiO 2(s)+2Mg(s)的反应热为( A )A.292.7 kJB.-292.7 kJC.309.1 kJD.-309.1 kJ12、几种纯物质混合形成理想溶液时( C )A 、∆V 混= 0,∆H 混≠ 0,∆G 混≠ 0,∆S 混=0;B 、∆V 混≠ 0,∆H 混= 0,∆G 混=0,∆S 混≠ 0;C 、∆V 混= 0,∆H 混= 0,∆G 混≠ 0,∆S 混≠ 0;D 、∆V 混≠ 0,∆H 混≠ 0,∆G 混=0,∆S 混=0;13、液体接界电位是由于(A )A.离子的迁移速率不同而产生B.金属离子在化学位不同的相间发生转移而产生C.不同金属的电子逸出功不同而产生D.上述所有原因14、假设A ,B 两组分混合可以形成理想液体混合物,则下列叙述中不正确的是 ( A )A 、A ,B 分子之间的作用力很微弱B 、A ,B 都遵守拉乌尔定律C 、液体混合物的蒸气压介于 A ,B 的蒸气压之间D 、可以用重复蒸馏的方法使 A ,B 完全分离15、反应级数是( A )A. 对总反应而言;B. 只对基元反应而言;C. 只能为正整数;D. 理论上的概念。
三、填空题(共30分)1、某一电池反应∆r S m (298)> 0,则25℃原电池可逆工作时是吸热还是放热?__吸__热。
因为_Q R =T ∆S ,∵∆S>0,∴Q R >0_。
而实际电池放电时是吸热还是放热? __吸__热。
实际热量较可逆情况下哪个大?__Q R >Q 实际__。
因为__∆U 相同时,W R >W 实际__。
(每空1分,共5分)2、对于电解池,实际外加分解电压V i =E r +∆V ;对于电池,不可逆电池电动势E i = E r -∆V 。
(2+2=4分)3、对理想气体化学反应,规范态是指反应物和产物的分压__均为1__;对非气体反应则指反应物和产物的_活度_均为1。
(每空1分,共2分)4、有以下a 、b 、c 三个平衡a. CO + H 2O ≒ CO 2 + H 2b. CO + 1/2O 2 ≒ CO 2c. H 2 + 1/2O 2 ≒ H 2O独立的化学平衡数R=2,因为a=b-c 。
(2+2=4分)5、液-固界面的接触角θ<900(<,=,>)为润湿;θ>900(<,=,>)为不润湿。
θ角的大小取决于气-液、液-固、固-气三个界面的界面张力γ的相对大小。
(1+1+3=5分)6、当几种纯物质混合形成理想溶液时,必然伴随着两个通性:①∆V 混=0②∆H 混=0。
(每空1.5分,共3分)7、在水的相图中,水的蒸气压曲线OA 越过三相点向下延伸的OF 线代表过冷水与蒸气的平衡。
(2分)8、在多相体系中相与相间的平衡与相的数量无关(有、无)9、ξ电位的大小决定胶粒在电场中的运动速度。
(2分)10、Langmuir 吸附等温式的两个基本假设为①单分子层吸附②理想吸附。
(每空1分,共2分)五、计算题(共70分)1、.碘化氢分解反应:2HI →H 2+I 2,在556K 时,E=183.92KJ ·mol -1 ,d=3.5×10-8cm, M=127.9,试计算反应速率常数k 。
(10分) 解:RT E e M RT d N k /203~104-⋅=π 4分 ()556314.8/1839202/17282339.12755610314.814.3105.310023.6104⨯--⋅⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯⨯=e 4分 =5.23×10-7(dm 3·mol -1·sec -1) 2分2、在298K 及规范压力下,环丙烷、石墨及氢的燃烧热∆Hc 分别是-2092、-393.8及-285.84kJ ·mol -1。
(1)求环丙烷的生成热∆H f ;(2)若己知丙烯的生成热∆H f =20.5 kJ ·mol -1,求环丙烷异构化为丙烯的∆H 。
(10分)解:(1)3C +3H 2→ 环丙烷求∆f H =?由题给条件可得 环丙烷→3C +3H 2∆r H 燃=-53.08k J ·mol -1∴环丙烷的生成热∆f H =-∆r H 燃= 53.08kJ ·mol -14分(2)环丙烷→3C +3H 2……①∆r H 燃①= -53.08 k J ·mol -13C +3H 2→ CH 3-CH =CH 2……②∆f H ②=20.5k J ·mol -1①+②得: 2分环丙烷 →CH 3-CH =CH 2∆r H =?∴环丙烷异构化为丙烯的∆r H =∆r H 燃①+∆f H ②=-32.58k J ·mol -1 4分3、在水溶液中,2-硝基丙烷与碱的反应为二级反应,其速率常数与温度的关系为)/(316390.11)min /lg(131K T mol dm k -=⋅-- ,试求反应的活化能,并求当两种反应物的初始浓度均为8×10-3mo l ·dm -3,10℃时反应的半衰期为多少?(10分) 解:∵B RT E k +-=ln , Tk 10ln 316310ln 90.11ln -= 2分 ∴ E =60.56k J ·mol -14分10℃时,lgk =0.7233,∴k =50288dm 3·mol -1·min -1 2分二级反应t 1/2=1/k ·C 0=23.64min 2分4、利用反应 2AgCl(s) + Zn(s) = ZnCl (aq) + 2Ag 构成电池时,25℃时的电动势为 1.1558V ,ZnCl 的浓度m (ZnCl)= 0.01021mol ·kg -1,设此浓度的平均活度系数γ±= 0.702,试求此反应的规范吉布斯自由能变化。
(10分) 解:∵2ln 2ZnCl FRT E E αφ-=,3分 ∴E φ=0.983(V )3分 因此17.1892-⋅-=-=∆mol kJ FE G m r φφ4分5、在25℃及规范压力下,1molHe 膨胀到0.1P φ,经过(1)等温可逆过程;(2)绝热地突然使压力减至0.1P φ。