糠醛安全高效生产及其反应体系周边废物的处理

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糠醛废渣综合利用方案

糠醛废渣综合利用方案

糠醛废渣综合利用一、生产活性炭以玉米芯为原料硫酸法生产糠醛为例,其废渣组成的一个典型分析结果为:腐植酸11.63%,木质素37.88%,纤维素35.84%,多缩戊糖 2.05%,磷(P2O5) 0.36%,钾 1.18%,氨0.61%,醋酸 3.34%,游离酸(SO42-)1.27%,pH为2.1。

另糠醛渣的理化性质经室内化验分析:糠醛渣粒径2~3mm ,容重0.35~0.42g/ cm3,有机质含量764.50~781.30g/kg ,全氮4.50~5.20g/kg ,全磷0.72~0.74g/kg , 全钾12.20~15.48g/ kg。

碱解氮328~533mg/kg,P2O5109~393mg/kg,K2O700~750mg/kg。

有效硼、锰、锌、铁含量分别是1.50、9.80、1.24、14.20μg/g,游离酸35.00~42.10g/kg,pH值1.86~3.15。

因糠醛废渣中所含的多缩戊糖、纤维素及木素等组分使废渣具有一定的粘性,故在不外加粘结剂的条件下,可加压成型成型后的颗粒在高温下炭化,此时,渣中的纤维素与木质素等有机物发生脱水反应,并伴随C一O一C键断裂,H2O、CO2及烷烃等挥发性物质大量逸出,使其中碳的相对含量不断增大。

与此同时,颗粒体积收缩,强度不断提高,最终形成坚硬的炭粒。

在高温活化时,炭化后的颗粒具有很高的反应活性,与活化所用的气体(水蒸汽或CO2)进行强烈反应,随着活化反应的不断深化,微孔不断增多,从而形成比表面很大、强度很高的活性炭。

废渣水分的高低对生产出的活性炭影响很大。

因水分含量高,易加压成型,但成型后过于粘软,在炭化时,当大量水蒸汽排出后,会形成较多的初孔,使堆积密度较低。

当水含量大于50%时,堆积密度会低于500克/升。

初孔过多有利于活化,但炭粒强度有所下降。

废渣含水量低,成型压力需要提高。

一般含水量在35—45%范围内较为适宜。

在350℃时,废渣中的有机物开始大量分解炭化炉加料温度为220℃,加料后,10℃/分的速度升温到430℃,在此温度下保持35分钟,即完成炭化过程。

糠醛的生产及应用、废渣的再利用

糠醛的生产及应用、废渣的再利用

137糠醛的生产及应用江俊芳(盐城生物工程高等职业技术学校,江苏盐城 224051)摘要:糠醛是一种重要的化工产品,具有广阔的应用前景。

本文介绍了糠醛的性质、生产工艺及应用,并对糠醛的发展提出合理的建议。

关键词:糠醛;生产;应用;发展糠醛是以多缩戊糖的纤维为主要原料而制成的重要化工产品,玉米芯、葵花籽壳、棉籽壳、麦杆、高梁杆、甘蔗渣、油茶壳等都是生产糠醛的好原料,其中玉米芯含多缩戊糖最高[1]。

由于国际上石油价格飞涨,从玉米芯等中提炼糠醛显示出优势。

目前中国占世界糠醛总产量65%左右。

1 糠醛的性质糠醛又名呋喃甲醛,一种杂环有机化合物,结构式为,是无色或琥珀色透明油状液体,具有类似杏仁的特殊香味。

糠醛的相对密度为1.1598(20℃),沸点161.7 ℃,室温下微溶于水,能与酒精、丙酮、乙醚、苯等混溶,易与蒸汽一同挥发。

在酸性或铁离子催化下易被空气氧化,颜色逐渐变深,由黄色到棕色再变为暗褐色[2]。

对某些金属有腐蚀作用,对铝无腐蚀,对铜略有腐蚀。

糠醛还能引起局部麻醉,对皮肤有刺激性。

在酸作用下与苯胺作用显红色,可用来检测糠醛。

糠醛具有一般醛基的性质,而且是不含α氢原子的醛,其化学性质与甲苯或甲醛相似。

2 糠醛的生产工艺糠醛是利用玉米芯和作物秸秆为原料,在酸催化剂的作用下,利用蒸汽进行蒸煮,首先得到糠醛含量8-10%的原液,原液经过蒸馏得到糠醛含量90%的毛醛,毛醛进行精制得到糠醛含量98.5%以上的产品。

其形成原理[1]如下:目前世界上生产糠醛的方法主要分为一步法和二步法[3]。

2.1 一步法一步法主要有硫酸法、改良硫酸法、醋酸法、盐酸法、无机盐法。

2.1.1 硫酸法硫酸法是经典的生产糠醛的方法,它用3% ~6%的稀硫酸作催化剂,将原料与催化剂在加压下蒸煮,用高压或过热蒸汽带出反应物,经分馏后得到糠醛成品,该法采用间歇操作,能耗高,副产品回收率低,成本高。

2.1.2 改良硫酸法[5]改良硫酸法是在硫酸配稀时加入普通过磷酸钙,目的是使废渣变为有机复合肥料,减轻污染,其生产条件及出醛率均与硫酸法相同。

糠醛生产中废水、废气的治理分析

糠醛生产中废水、废气的治理分析

糠醛生产中废水、废气的治理分析摘要糠醛的生产过程中产生大量的废水、废气。

废水治理方法主要有三大类,分别为物理法、物理化学法和生化法。

介绍糠醛废水的零排放的技术方案。

糠醛的废气治理采用专业厂家生产的燃糠醛渣锅炉技术,并配备除尘脱硫设施。

烟气中脱硫主要采用湿法,湿法烟气脱硫是用水或钙盐溶液作吸收剂吸收烟气中二氧化硫的方法。

关键词糠醛生产;废水污染源;废气、废水的治理;预防和减轻不良环境影响的措施中图分类号:X703 文献标识码:A 文章编号:1671-7597(2014)10-0147-01糠醛(Furfural)又名呋喃甲醛,是重要的杂环类有机化合物。

纯品是无色液体,有特殊香味;密度1.1598;折射率1.5261;熔点-38.7℃;沸点161.7℃。

工业品是褐色液体,用于制合成树脂、电绝缘材料、清漆、呋喃西林等,并用作防腐剂和香烟香料等。

它也是优良的溶剂,可用于精炼石油、精制润滑油、提炼油脂和溶解硝酸纤维素等。

糠醛经催化氢化制成糠醇,用于有机合成、合成纤维、橡胶、农药等,也可用于制造树脂、火箭燃料和溶剂;糠醛经氧化制成糠酸,用作防腐剂、杀菌剂和制作香料;糠醛经缩聚制成糠醛树脂,用于制造耐腐蚀的塑料、涂料、胶泥和胶粘剂等。

在生产糠醛的过程中产生大量的废水、废气,对环境造成污染,所以对其生产排出的废气、废水必须在进行处理后才能排放。

1 糠醛生产糠醛水解后的废渣经特殊的排渣装置排放后,去锅炉房作燃料使用;锅炉为专用锅炉,不需要煤、油等燃料,只用废渣作燃料就可以满足整个系统的蒸汽需求。

醛气经冷凝后进粗馏塔蒸馏,粗馏气经冷凝后进醛水分离器,其富水相回流进粗塔再次复蒸;醛液进中和罐加碱中和酸后进粗醛,醛液由塔底自流进精馏塔,精馏塔二次蒸汽冷凝后进精醛罐,检验合格后计量灌装;精馏后的废液(醛饴)由塔底排出。

整个脱水、精馏过程都是在真空状态下进行的。

2 废水污染源废水污染源主要包括蒸馏塔废水、软水制备废水、锅炉烟气除尘水、精制釜清洗水、冷却池排污水、软水制备废水和生活污水。

糠醛的生产及应用、废渣的再利用

糠醛的生产及应用、废渣的再利用

137糠醛的生产及应用江俊芳(盐城生物工程高等职业技术学校,江苏盐城 224051)摘要:糠醛是一种重要的化工产品,具有广阔的应用前景。

本文介绍了糠醛的性质、生产工艺及应用,并对糠醛的发展提出合理的建议。

关键词:糠醛;生产;应用;发展糠醛是以多缩戊糖的纤维为主要原料而制成的重要化工产品,玉米芯、葵花籽壳、棉籽壳、麦杆、高梁杆、甘蔗渣、油茶壳等都是生产糠醛的好原料,其中玉米芯含多缩戊糖最高[1]。

由于国际上石油价格飞涨,从玉米芯等中提炼糠醛显示出优势。

目前中国占世界糠醛总产量65%左右。

1 糠醛的性质糠醛又名呋喃甲醛,一种杂环有机化合物,结构式为,是无色或琥珀色透明油状液体,具有类似杏仁的特殊香味。

糠醛的相对密度为1.1598(20℃),沸点161.7 ℃,室温下微溶于水,能与酒精、丙酮、乙醚、苯等混溶,易与蒸汽一同挥发。

在酸性或铁离子催化下易被空气氧化,颜色逐渐变深,由黄色到棕色再变为暗褐色[2]。

对某些金属有腐蚀作用,对铝无腐蚀,对铜略有腐蚀。

糠醛还能引起局部麻醉,对皮肤有刺激性。

在酸作用下与苯胺作用显红色,可用来检测糠醛。

糠醛具有一般醛基的性质,而且是不含α氢原子的醛,其化学性质与甲苯或甲醛相似。

2 糠醛的生产工艺糠醛是利用玉米芯和作物秸秆为原料,在酸催化剂的作用下,利用蒸汽进行蒸煮,首先得到糠醛含量8-10%的原液,原液经过蒸馏得到糠醛含量90%的毛醛,毛醛进行精制得到糠醛含量98.5%以上的产品。

其形成原理[1]如下:目前世界上生产糠醛的方法主要分为一步法和二步法[3]。

2.1 一步法一步法主要有硫酸法、改良硫酸法、醋酸法、盐酸法、无机盐法。

2.1.1 硫酸法硫酸法是经典的生产糠醛的方法,它用3% ~6%的稀硫酸作催化剂,将原料与催化剂在加压下蒸煮,用高压或过热蒸汽带出反应物,经分馏后得到糠醛成品,该法采用间歇操作,能耗高,副产品回收率低,成本高。

2.1.2 改良硫酸法[5]改良硫酸法是在硫酸配稀时加入普通过磷酸钙,目的是使废渣变为有机复合肥料,减轻污染,其生产条件及出醛率均与硫酸法相同。

糠醛生产的循环经济研究

糠醛生产的循环经济研究

糠醛生产的循环经济研究糠醛是一种重要的化工产品,广泛应用于食品、医药、染料、橡胶、皮革、塑料等工业领域。

而糠醛的生产过程中会产生大量的废水、废气和废渣,给环境造成了严重的污染。

如何实现糠醛生产的循环经济成为了一个迫切需要解决的问题。

本文将从糠醛生产的循环经济模式、技术和政策等方面进行研究和分析。

一、糠醛生产的循环经济模式1. 产生废水、废气和废渣的处理糠醛生产过程中会产生大量的废水、废气和废渣,其中废水中携带有大量的有机物和无机盐,废气中含有大量的有害气体,废渣中含有有机物、无机物和金属离子等。

传统的处理方式是直接排放或者简单处理后排放,这种方式既造成了资源的浪费,又对环境造成了严重的污染。

为了解决这一问题,可以采用生物处理、膜分离、化学处理等多种方式对废水进行处理,减少对环境的污染。

对废气和废渣采用合理的处理方式,减少对大气和土壤的污染。

2. 循环利用产生的废热糠醛生产过程中会产生大量的废热,传统的处理方式是通过冷却塔、换热器等设备进行散热,造成了能源资源的浪费。

可以通过余热发电、余热供暖等方式对废热进行循环利用,提高能源的利用效率,降低生产成本。

3. 循环利用废弃物糠醛生产过程中还会产生一些废弃物,如废油、废渣等,传统的处理方式是直接填埋或焚烧,造成了资源的浪费和环境的污染。

可以通过废弃物资源化利用技术,将废弃物转化为新型材料、能源等,实现废弃物的循环利用。

1. 生物处理技术生物处理技术是一种环保的废水处理技术,通过利用微生物降解有机物和氧化无机物,将废水中的污染物转化为无害的物质。

在糠醛生产过程中,可以利用活性污泥法、生物膜法等生物处理技术对废水进行处理,降低对环境的污染。

2. 膜分离技术膜分离技术是一种高效的废水处理技术,通过微孔膜、超滤膜、纳滤膜等膜材料对废水进行过滤和分离,将水分离出来,同时将污染物留在膜表面,实现废水的净化。

在糠醛生产过程中,可以采用膜分离技术对废水进行处理,提高水质,减少对环境的污染。

糠醛生产工艺流程

糠醛生产工艺流程

糠醛生产工艺流程糠醛是一种由稻壳或谷壳等含有淀粉的农作物秸秆经过生物发酵、蒸馏等工艺制成的有机溶剂。

糠醛具有较低的毒性和良好的环境友好性,可广泛应用于农药、药物、油墨、染料等领域。

下面是糠醛生产的主要工艺流程:1.原料准备:选用质量好的稻壳或谷壳作为原料,通过清理、破碎等处理,使其粒度大小均匀。

2.糠壳水洗:将原料稻壳或谷壳经过水洗,去除杂质和粉尘,并清洗掉表面的泥土等。

3.糠壳脱脂:将洗净的稻壳或谷壳进行脱脂处理,去除其中的油脂和杂质。

脱脂可以采用溶剂抽提的方法,也可以通过热水煮沸使油脂从原料中溢出。

4.粉碎:将脱脂后的稻壳或谷壳进行粉碎,使其粒度更细,方便后续的发酵。

5.发酵:将粉碎后的原料与适量的水和菌种(通常为曲霉)进行混合,放入发酵罐中进行发酵。

发酵条件一般为温度保持在30-35摄氏度,湿度保持在60-70%左右。

发酵时间一般为3-5天,期间需要定期翻动原料。

6.糠醛分离:发酵结束后,将发酵得到的混合物进行分离。

首先通过离心机或过滤器将大部分悬浮物去除,然后使用蒸馏器将混合物中的糠醛和水分分离出来。

7.精制:经过蒸馏得到的糠醛还需要进行精制处理,以去除其中的杂质和不纯物质。

常见的精制方法有再蒸馏和洗涤等。

8.包装和贮存:经过精制的糠醛需要进行包装和贮存。

包装常用的材料为玻璃瓶或塑料桶,存放在阴凉、干燥的地方,避免阳光直射和高温。

以上就是糠醛生产的主要工艺流程。

整个过程需要严格控制温度、湿度和发酵时间等因素,以保证最终产品的质量和稳定性。

同时,还需要对废弃物进行妥善处理,以减少对环境的污染。

羟甲基糠醛的安全技术说明书

羟甲基糠醛的安全技术说明书

羟甲基糠醛的安全技术说明书羟甲基糠醛(简称羟甲基糠醛)是一种常见的化学品,常用于各种领域,如医药、化工、食品等。

但是,羟甲基糠醛的使用也存在一定的安全风险,因此有必要编写一份安全技术说明书,以确保其在使用过程中不会对人体和环境造成危害。

1. 羟甲基糠醛的基本信息- 羟甲基糠醛,化学式为CH2(OH)CHO,是一种重要的有机合成原料,具有防腐、抗菌等特性,在医药、食品加工、化妆品等领域被广泛应用。

- 羟甲基糠醛呈无色液体,有特殊的刺激气味,易挥发,易溶于水和乙醇等溶剂。

2. 羟甲基糠醛的安全风险- 对人体的危害:羟甲基糠醛具有一定的刺激性和腐蚀性,长期接触可能导致皮肤炎症、眼睛刺激等问题。

- 羟甲基糠醛的燃烧性:羟甲基糠醛易燃,遇明火或高热会燃烧,释放有毒气体,对人体和环境造成危害。

3. 羟甲基糠醛的安全措施- 使用个人防护装备:在接触羟甲基糠醛时,应戴防护眼镜、防护手套、防护口罩等个人防护装备,避免接触皮肤和呼吸道。

- 防火和爆炸措施:羟甲基糠醛易燃,应远离火源,储存和操作场所应保持通风良好,严禁吸烟,并备有灭火器材。

4. 羟甲基糠醛的应急处理- 皮肤接触:如意外接触羟甲基糠醛,应立即脱去污染衣物,用大量清水冲洗,必要时就医。

- 眼睛接触:如不慎溅入眼睛,应立即用大量清水冲洗,至少15分钟,保持眼睑分开,及时就医。

- 吸入:如误吸入羟甲基糠醛,应立即移至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,如有困难,立即就医。

5. 羟甲基糠醛的环境保护- 废弃物处理:废弃的羟甲基糠醛应妥善处理,不能随意倾倒,应交由专业机构处理,以免对环境造成污染。

- 泄漏处理:如发生羟甲基糠醛泄漏,应立即采取措施,以防止扩散,使用吸附材料进行清理,防止污染水源。

总结:通过本安全技术说明书,我们了解了羟甲基糠醛的基本信息、安全风险以及相应的安全措施和应急处理方法。

在使用羟甲基糠醛时,我们需要严格遵守安全操作规程,做好个人防护,确保安全生产。

糠醛厂安全生产管理制度

糠醛厂安全生产管理制度

糠醛厂安全生产管理制度第一章总则第一条为保障糠醛厂的生产安全,保护员工的生命财产安全,维护环境的整洁美观,提高企业整体管理水平,制定本制度。

第二条糠醛厂安全生产管理制度是糠醛厂的重要管理规章,是全体职工必须遵守和执行的基本准则与操作规程。

第三条糠醛厂安全生产管理制度的内容包括生产经营、安全技术、环境管理、职业卫生、劳动纪律等方面的规章制度。

第四条糠醛厂管理层应当建立健全企业安全生产责任制,规范安全生产管理制度,严格执行,不得有违反。

第五条本制度适用于糠醛厂全体员工,包括职工、管理人员、临时工等。

第六条具有破坏本制度的行为,一经查实,将依照公司规章制度进行处罚。

第二章安全管理制度第七条糠醛厂应当建立健全安全管理责任制,明确主要负责人的安全生产管理职责。

第八条糠醛厂应当定期组织开展安全生产、应急演练、安全防范教育培训等相关工作,提高员工的安全意识和应急处置能力。

第九条糠醛厂应当建立完善的安全检查制度,进行定期的安全隐患排查和整改,确保生产设备和环境的安全。

第十条糠醛厂应当建立健全的事故应急预案,提高事故应对处置能力,保障员工的人身安全。

第三章安全技术管理制度第十一条糠醛厂应当配备专业的安全管理人员,对生产设备、工艺流程进行安全评估和监控。

第十二条糠醛厂应当建立健全设备维护、维修和更新制度,确保设备安全稳定运行。

第十三条糠醛厂应当加强对生产原材料的安全管理,严格把关原材料的质量和安全性。

第十四条糠醛厂应当建立健全职业卫生管理制度,对员工进行职业病防护和监测。

第四章环境管理制度第十五条糠醛厂应当建立健全环境管理制度,减少废气、废水和固体废物的排放,保护周边环境。

第十六条糠醛厂应当配备环保设施,定期进行环境监测,确保环境达标排放。

第十七条糠醛厂应当加强环保意识教育,提高员工对环境保护的重视,积极参与环保相关工作。

第五章劳动纪律第十八条糠醛厂应当建立健全劳动纪律,规范员工的工作行为,杜绝违纪现象。

第十九条糠醛厂应当加强对员工的劳动安全教育,提高员工防范意识和操作技能。

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糠醛(呋喃甲醛)安全高效生产及其反应体系周边废物清洁处理摘要:一步法制备糠醛最初使用助催化剂Fe2O3、ZrO2、ZnO、硫化与非硫化的TiO2参与反应,其中非硫化的TiO2催化效果最好。

随着生产要求的提高,糠醛生产方式由一步法发展到两步法再到五塔精馏法,创新性的糠醛生产方式包括果糖低温快速裂解制备糠醛和介孔分子筛(MCM-41-SO3H)催化木糖脱水制备糠醛,后者在木糖与催化剂的质量比为0.8、反应温度维持170℃、反应时间4H时,木糖转化率为83.4%,生成糠醛的选择性为76.7%,糠醛的收率可以达到64.0%。

糠醛水解脱水过程中会产生大量废水,采用中空纤维膜蒸馏技术,对糠醛废水进行膜蒸馏处理的实验研究,结果表明:设定条件下,经过12H的运行,废水中算的除去率可达76.3%;在低温运行条件下,内置式SBR腐殖活性污泥工艺对于生产糠醛的废水中氨和氮元素的去除有较好的效果。

对糠醛生产过程中各环节的废气排放采取一定措施,减轻对环境的影响。

关键词:糠醛;一步法;低温快速裂解;介孔分子筛;膜蒸馏;SBR;废气处理。

糠醛(Furfural)又名呋喃甲醛,是一种重要的杂环类有机化合物。

纯净糠醛是无色液体,有特殊香气,密度1.1598,折射率1.5261,其熔点为-38.7℃,沸点161.7℃。

工业糠醛为褐色液体,大多用于生产电绝缘原料、合成橡胶、呋喃西林等,并用做防腐剂和香烟香料等。

同时,糠醛是一种优良的溶剂,可应用于精炼石油、精制润滑油、提炼油脂和溶解硝酸纤维素等。

目前,工业制备糠醛主要是采用玉米芯、甘蔗渣等富含戊聚糖的生物质为原料,在酸性条件下,水解得到以木糖为主的单糖,再进一步环化生成糠醛。

一、糠醛生产工艺的发展1.一步法制备糠醛1922年,美国Quaker oats公司首先以燕麦壳为原料实现了糠醛的工业化生产,糠醛收率达到52.26%。

有学者研究了无机酸催化条件下影响糠醛收率的主要因素,为进一步优化生产条件奠定了一定的基础。

一步法酸催化中影响糠醛收率的主要因素包括:酸的浓度、液固比、固体颗粒大小,同时比较了加入助催化剂Fe2O3、ZrO2、ZnO、硫化与非硫化的TiO2时的效果。

结果表明非硫化的TiO2使糠醛收率得到很大的提升,这推动了生物质制备糠醛工业化生产中固体催化剂作用的研究。

图1 糠醛一步法制备的反应机理由于硫酸、盐酸、硝酸等液体催化剂在使用过程中不仅对反应设备有一定的腐蚀,同时反应体系中伴随的强放热过程会造成反应物的局部过热,还可能伴随着异构化反应和聚合反应等副反应的发生,一定程度上降低了产物的选择性,也增加了后期提纯的工作量。

由此,国内外学者开始了对固体酸催化剂的研究。

Daengprasert等学者利用磺化的羰基催化剂催化木薯,制备羟甲基糠醛和糠醛,并且做出了明确的生物质水解及脱水路线,如图2所示。

分子筛作为固体酸的代表,具有规整的孔分布,极高的比表面积和良好的热稳定性,可调变的酸位中心,其最明显的性质是择形催化,这一性质在炼油工艺和石油工业生产中取得了广泛的应用。

2.一步法以后的工艺发展一步法糠醛生产因为设备投资少、易于操作,在糠醛工业中得到了广泛的应用。

经过几十年的发展,糠醛的生产工艺和技术都有了长足的进步。

但是由于这类生产工艺大多采用水蒸气汽提法移出反应体系中生成的糠醛,消耗量大;而且一步法只利用了生物质中的半纤维素,酸性体系中纤维素经过多种反应之后受到很大程度的破坏,原料利用率过低。

相关专业人士继续研究能够进一步提高产率、降低原料消耗率的制备方法。

由于戊糖在反应生成糠醛的条件下同时伴有消耗糠醛的副反应发生,为了获得较高的糠醛收率就必须把反应生成的糠醛转移出反应体系。

目前发展的大多数生产工艺利用蒸汽讲糠醛带出体系。

随着技术的发展和人们对于生产效率及效益要求的提高,糠醛的精制流程也在不断发展完善,由最初简单蒸馏、间歇精馏,发展到三塔连续精馏、四塔连续精馏以及五塔连续精馏等流程。

五塔精制工艺在四塔流程基础上增加了水洗塔来去除糠醛中含有的有机酸省略了以往工艺在进干燥塔前的加碱中和程序,同时也避免了糠醛中带有除不尽的醋酸钠,大大提高了产品质量,其工艺流程如图3所示。

图3 五塔糠醛精制工艺流程图3.两步法生产糠醛工艺一步法生产工艺中半纤维素的水解和戊糖的脱水反应在同一反应釜内进行,糠醛生产过程中,发生缩合反应和酯化反应会生成大量焦体附着在未反应的纤维素和木质表面形成糠醛渣,被附着的纤维素和木质很难被再次利用,一般只能用作燃料。

两步法生产工艺把半纤维素分解和戊糖脱水两个反应分开进行,先使半纤维素发生水解得到戊糖,再利用得到的戊糖制取糠醛。

因为预先除去了半纤维素是的纤维素更容易水解,两步法工艺能使生物质原料得到综合利用。

4.创新型糠醛生产工艺⑴果糖低温快速裂解制备糠醛华北电力大学生物质发电成套设备国家重点实验室在研究中发现,以果糖为原料,进行低温快速裂解,可以得到以HMF为主的产物,同时还有一定量的FF副产物。

为了优化果糖热解联产HMF和FF的技术,必须深入了解两种产物的形成机理及其特性。

研究中,采用实验手段,确定了FF的生成特性,并通过计算国土快速热解形成FF的最可能生成路径,如图4。

图4 果糖快速热解生成FF的可能途径综合对比各反应路径后,认为路径2是最优反应路径,其产率和相对含量都随着温度的提高先增后减,在350℃时达到最大值,这时FF的相对峰面积含量可达11.6%⑵介孔分子筛(MCM-41-SO3H)催化木糖脱水制备糠醛1990年左右,介孔(2.0~50nm)分子筛的出现及其在催化领域的作用使糠醛生产有了一种新的方式。

通过对MCM-41介孔分子筛进行修饰改性,可以得到磺酸功能化介孔分子筛(MCM-41-SO3H)催化剂,该催化剂可取代硫酸用于酯化等多种反应,表现出了很高的活性和选择性,同时该催化剂不会产生酸性废水,经再生后可以循环使用。

经实验得到催化剂用量、反应温度、反应时间对产率的影响如图。

图6 反应温度对产率的影响结论表明,该催化剂能催化木糖脱水形成糠醛的反应,在木糖与催化剂的质量比为0.8、反应温度维持170℃、反应时间4H时,木糖转化率为83.4%,生成糠醛的选择性为76.7%,糠醛的收率可以达到64.0%,糠醛的收率比使用硫酸作催化剂时的收率有很大提升,只是催化剂使用两次后需再生处理才能够继续使用。

如果能在催化剂的再生方法上获得突破,用介孔分子筛(MCM-41-SO3H)代替传统硫酸催化剂将成为糠醛产业节能减排的有效途径之一。

二、反应体系中废水的处理在糠醛水解脱水过程中会产生大量废水,此类废水的特点是:有机污染物浓度较高,酸性较强,许多糠醛的衍生物具有很强的杀菌能力。

若不经过治理直接排放,就会对环境造成严重污染。

目前处理糠醛废水采用较多的方法是UASB厌氧反应器+好氧生物处理,由于受到废水水质特征限制,该工艺运行管理技术性强、稳定性较差,推广难度较大。

近几年来,随着糠醛产业范围的进一步扩大和大众环保意识的增强,人们开始思考利益背后对环境造成的影响,许多研究机构开始寻找新的更适合当今技术水平和环境要求的废水处理方法。

⑴膜蒸馏处理糠醛废水针对糠醛废水难处理问题,吉林大学化工学院采用中空纤维膜蒸馏技术,对糠醛废水进行了膜蒸馏处理的实验研究。

结果表明:设定条件下,经过12H的运行,废水中算的除去率可达76.3%,此过程大大降低了废液中算的含量,减小了低分子量有机酸对微生物危害的影响,可作为糠醛废水的预处理,提高了废水生物处理的可行性。

⑵厌氧前置的内置式SBR腐殖活性污泥法处理糠醛废水内置式SBR腐殖活性污泥法,就是在传统SBR工艺内部添加柱状腐殖土填料,经培养形成具有一定特性的腐殖活性污泥后进行废水处理的一种技术。

由于直接把腐殖土填料加到SBR反应器中,可省去单独设置的腐殖活性污泥反应器及回流系统,不但减少了投资和运行的费用,也让运行的管理变得更加简单。

在低温运行条件下,内置式SBR腐殖活性污泥工艺对于生产糠醛的废水中氨和氮元素的去除有较好的效果。

三、糠醛生产项目对大气的污染及防治措施糠醛生产的工艺简单,但其对周边空气的污染比较严重。

糠醛生产过程中排放的飞起主要为工艺废气、玉米芯粉尘、燃烧糠醛废渣的锅炉泡芙的烟气污染物等。

由于我国大多数糠醛生产厂为小型民营加工厂,为止接近居民区和农田,处理措施不得当将会造成很大的环境问题。

因此,建立一套行之有效的污染防治处理措施,具有重要的意义。

各环节废气处理:1.精制过程中真空泵排放的废气:糠醛精制过程中真空泵排放的废气主要成分为低沸物,废气经冷凝后回收低沸物,处理后不凝气可以经过排气筒高空排放;2.精制过程中分醛器排放的废气:分醛器排气口的糠醛排放浓度较高,其主要原因是冷凝效果不好,因此要对分醛器排放的废气进行处理,主要需增加冷却系统的主冷效果,或者在蒸馏设备上再增加有效冷凝面积,回收糠醛。

不凝气可通过15米高排气筒高空排放;3.车间废气:车间内产生的废气主要为成品糠醛暂存罐排放的糠醛废气,可对暂存罐进行封闭;4.粉尘:玉米芯粉碎过程中产生的粉尘可以采用布袋除尘器净化,经由不低于15米的高排气筒高空排放;5.锅炉烟气:采用干湿二级或湿法除尘器,除尘效率可以达到85%以上,但是脱硫效率低。

因此,为确保烟气污染物排放达标,应使用干湿两级除尘器,同时在湿式除尘器中增加水的循环量,可以添加可与酸性气体发生反应的碱性化学溶液进一步降低排放烟气中的酸性气体浓度。

糠醛作为目前使用率较高的有机化合物,在生产生活中的应用越来越广泛,经过此次对糠醛生产工艺的分析不难发现,糠醛生产工序还有很大的完善空间,糠醛废水、糠醛渣的利用以及降解还有待我们去研究进步。

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