大学有机化学羧酸及其衍生物习题答案
羧酸的衍生物习题答案
羧酸的衍生物习题答案1.下列表示一种有机物的结构，关于它的性质的叙述中不正确的是() [单选题] *A．它有酸性，能与纯碱溶液反应B．可以水解，水解产物有两种(正确答案)C．1 mol该有机物最多能和8 mol NaOH反应D．该有机物能与溴水发生取代反应答案解析：该物质的苯环上直接连有羧基，因此具有酸性，且酸性大于碳酸(酚羟基结构也能与CO32－反应生成HCO3－)，故能与纯碱溶液反应，A项正确；该物质中含有酯基，因此可以水解，且水解产物只有一种(3，4，5－三羟基苯甲酸)，B 项错误；该有机物中能和NaOH反应的有酚羟基、酯基、羧基，其中酯基水解后生成1 mol羧基和1 mol酚羟基，所以1 mol该有机物最多能和8 mol NaOH反应，C项正确；酚羟基的邻位和对位上的氢原子易被溴取代，故该有机物能与溴水发生取代反应，D项正确。
2.分子式为C9H18O2的有机物A在稀硫酸存在的条件下与水反应生成B、C两种物质，C经一系列氧化最终可转化为B的同类物质，等质量的B、C的蒸气在同温同压下所占体积相同，则A的结构共有() [单选题] *A．8种(正确答案)B．12种C．16种D．18种答案解析：由题中条件可知A为酯、B为一元酸、C为一元醇，因B、C的相对分子质量相等，故B为丁酸，其组成可表示为C3H7—COOH，C为戊醇，其组成可表示为C5H11OH。
丙基有2种，故丁酸有两种，戊醇C经氧化后得到戊酸，戊酸的组成可表示为C4H9—COOH，丁基有4种，故符合条件的戊醇有4种，每种酸可与对应的4种醇形成4种酯，两种酸共可生成8种酯。
3.经过下列操作，能将化合物转变为的有()①跟足量NaOH溶液共热后，通入二氧化碳直至过量②与稀硫酸共热后，加入足量Na2CO3溶液③与稀硫酸共热后，加入足量NaOH溶液④与稀硫酸共热后，加入足量NaHCO3溶液 [单选题] *A．①②B．②③C．③④D．①④(正确答案)答案解析：4.某混合物中可能含有甲醇、甲酸、乙醇、甲酸乙酯中的一种或几种，鉴定时有下列现象：①能发生银镜反应；②加入新制Cu(OH)2，沉淀不溶解；③与含有酚酞的NaOH溶液共热，溶液红色逐渐变浅。
11_羧酸及其衍生物-思考题-习题-答案_俞善辉_
第十一章 羧酸及其衍生物-思考题-习题-答案一． 思考题及答案思考题11-1 命名或写出结构式(1) CH 3CH 2 CH 3C=C H COOH(2) R-2-氨基-4-羟基丁酸答案：(1) (E)-2-甲基-2-戊烯酸 (2) COOHH NH 2CH 2CH 2OH思考题11-2 比较下列化合物的酸性强弱CH 3COOH , F 3CCOOH , ClCH 2COOH , CH 3CH 2OH , -COOH答案：羧酸上取代基的电子效应对酸性的影响：F 3CCOOH > ClCH 2COOH > -COOH > CH 3COOH > CH 3CH 2OH思考题11-3 完成下列反应-CH 2COOH -CH 2COOH答案：己二酸在碱性条件下脱酸，并脱水，生成环酮 O思考题11-4 完成下列反应CH 2COOHCH=CHCH 2CHO4答案：LiAlH 4为强还原剂，可还原羰基、羧基为伯醇，不还原碳碳不饱和键，产物为CH 2CH 2OHCH=CHCH 2CH 2OH思考题11-5 完成下列反应HO- -CH 2OH + CH 3答案：酚羟基较难酯化，产物为 HO- -CH 2OCCH 3O思考题11-6 实现下列转变OCH 3CCH 2CH 2CH 2Br OCH 3CCH 2CH 2CH 2COOH答案：格式试剂与CO2合成羧酸，须保护羰基。
O CH 3CCH 2CH 2CH 2BrCH 32CH 2CH 2Br22O O OCH 3CCH 2CH 2CH 2COOH(1)Mg 醚(2)CO 2(3) H 3O+思考题11-7 完成下列反应(1)(CH 3)2CCOOH OH(2)(CH 3)2CCOOHOH(3) CH 3CHCH 2COOHOH+(4) CH 2CH 2CH 2COOHOH+答案：(1) 脱羧 CH 3COCH 3 + HCOOH(2)α-羟基酸两分子间脱水OOCH 3CH 3CH 3CH 3OO (3) Β-羟基酸分子内脱水 CH 3CH=CHCOOH (4) γ-羟基酸分子内脱水成内酯OO思考题11-8 完成下列转变CH 3CH 2CH 2COOHCH 3CH 2CHCOOH OH答案： α-卤代酸的水解 CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CHCOOH OH(1) P,Cl 2(2)H 2O思考题11-9 写出反应的产物CH 3COCH 3 + H 218OOH答案： 发生酸催化下的A AC 2反应，产物 CH 3C 18OH + CH 3OH O思考题11-10 写出反应产物CH 3CCl + CH 318OHO吡啶答案：酰卤的醇解反应，产物 CH 3C- 18OCH 3O思考题11-11 怎样由酰氯与胺反应制备 N-甲基丙酰胺 答案：为酰氯的氨解反应:CH 3CH 2COCl + CH 3NH 3CH 2CONHCH 3思考题11-12 采用何种酯与何种格式试剂合成 (C 6H 5)2C- OH答案：产物为含两相同烃基的叔醇，相同烃基来自于格式试剂，原料为：2C 6H 5MgBr + -COC 2H 5O思考题11-13 下列哪个酯能发生Claisen 缩合反应？请解释。
有机化学复习考试题及答案第十三章羧酸及其衍生物
13.5.3 丙烯酸 • 丙烯酸的制备
丙烯气相氧化
CH2=CH—CH3
O2，MoO3
280~360℃， 0.2~0.3MPa
CH2=CH—COOH
• 丙烯酸具有羧酸和烯烃双重性质。双键易发生氧化和 聚合反应。控制聚合反应程度，可得不同用途的聚合 物。工业上用作分散剂、涂料、粘合剂。
13.6 二元羧酸(自学 ）
(2) 羧酸的命名 •俗名——根据天然来源
•系统命名法
(1)选择含有羧基的最长碳链为主链(母体);
(2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始;
(3)酸前要冠以官能团位置的数字(编号最小);
(4)其它同烷烃的命名规则
俗名
系统名
O CCC C C C
OH
6 5432 1
例如：
CH2=CH-COOH C H3C -H = C HC -O O H
苯甲酸（安息香酸）
C H3
对甲苯甲酸
• 多元芳香族羧酸的命名 • 用“羧酸”或“甲酸”作字尾，其它作为取代基
COOH
COOH
COOH
COOH
对苯二羧酸
环己烷羧酸
（对苯二甲酸，1,4-苯二甲酸）（环己烷甲酸）
-萘羧酸 -萘甲酸;1- 萘甲酸
13.2 羧酸的制法 13.2.1 从伯醇或醛制备羧酸
• 不饱和醇或醛须用弱氧化剂制备
6MPa， 150~250℃
3. 烯烃制备羧酸——双键断裂
RCH=CHR’ + 4[O] K2Cr2O7+H2SO4 R’COOH
4. 环状烯烃制备——二元羧酸
RCOOH +
+ 4[O]
5. 丙烯酸的制备
CH2CH2COOH CH2CH2COOH
12 羧酸及其衍生物问题参考答案
12 羧酸及其衍生物问题参考答案问题1 以戊酸为实例，根据羧酸的分子结构分析解释羧酸类化合物可能具有的物理性质和化学性质。
讨论：戊酸的结构如下。
羧基可发生分子间的双缔合，沸点高。
化学性质为羟基易被取代，羧羰基的亲核加成反应比醛酮的羰基困难；可发生脱羧反应，α-H 受羧基的吸电子效应的影响表现出活泼性可被卤素原子取代。
C OOHH问题2 丙二酸HOOCCH 2COOH 的一级解离平衡常数K a1=1.49×10－2远大于二级解离平衡常数K a2=2.03×10－6。
请说明原因。
讨论：丙二酸一级解离后为HOOCCH 2COO －，因此由于同离子效应阻碍二级解离，羧基负离子的吸电子效应也较羧基明显减弱，二级解离困难得多。
问题3 芳香羧酸2, 4, 6-三硝基苯甲酸受热容易发生脱羧反应生成2, 4, 6-三硝基苯。
请从分子结构和电子效应方面进行解释。
讨论：由于三个强吸电基的作用使得羧基连接的苯环碳原子正电性大大增强，见下图。
有利于C —C 键的异裂而脱羧。
COOHNO 2N O 2NO O COOHNO 2N O 2NO O COOHNO 2N O 2NO O问题4 强氧化剂难氧化叔丁基苯成为苯甲酸，而强氧化剂却容易氧化仲丁基苯成为苯甲酸。
这是什么原因？讨论：仲丁基苯分子中与苯环直接相连的碳原子上连接有氢原子，C —H 键与苯环形成 -π超共轭体系，C —H 键更易断裂而发生氧化反应。
问题5 在盐酸存在和加热条件下，顺丁烯二酸可以转化为反丁烯二酸。
请提出该异构化反应较合理的机理。
讨论：如下为较合理的机理。
CO 2HCHHOOHHClCO 2HCHH OHOHClCO 2HC H HOH OHCl CO 2HC H ClO OHH H HClHCO 2H HHO 2C问题6 邻甲基苯甲酸（K a=12.4×10－5）的酸性较苯甲酸（K a=6.3×10－5）的酸性高，请从电子效应和分子的空间结构等方面进行解释。
羧酸及其衍生物(习题答案)
第十二、三章 羧酸及其衍生物（习题答案）12.1 (1) 甲酸，(2) α-甲基丙二酸， (3) α-氨基己酰胺， (4) N-甲基乙酰胺， (5) 对 苯氧基苯甲酸甲酯，(6) 乙丙酸酐， (7) 己二腈，(8) 苯甲酰氯，(9) N-甲基邻氨基苯甲酸，(10) 邻氨基苯甲酸价值。
12.2 (1) b < a < c, (2) a > c > d > b, (3) b > d > c >a, (4) ① b > a >d > c, ② a > b, ③d > b >a > c, ④ a > b.12.3O 2NPhCONHNHNO 2Ph COOHPh CO OH+ HCl 和1818+ HCl(1)O 2NCH 3CONHNHNO 2H 3C COOHH 3C COOH(2)+ CH 3COOH 和1818+ CH3COOHO 2NCH 3(CH 2)3CONHNHNO 2CH 3(CH 2)2COOHCH 3(CH 2)2COOH(3)+ CH 3OH 和1818+ CH 3OHO 2NPhCH=NNHNO 2Ph COHPh CO H+ H 2O 和(4)18+ H 2O12.4O 对 (1) (2) (3) (4) 均无反应:OO 的反应: HO(CH 2)3COO (1),(2) HO(CH 2)4OH ,OH(3) HO(CH 2)3C(CH 3)2, (4) HO(CH 2)3CO 2CH 3; O O O 的反应: (1) O 2C(CH 2)2CO 2 ,(2) HO(CH 2)4OH, OH(3) (CH 3)2C(CH 2)2CO 2H , (4) CH 3OCO(CH 2)2CO 2H 12.5COCl CO 2C 2H 5(1)+ SO 2 + HCl,(2) CH 3CH=C=O + (CH 3)3NHCl,CH 2(3)+ CO 2,OO(4)(5) PhCOOH + N 2,COC 2H 5(6),N NO Ph(7) CH 3(CH 2)3Br(8)H 3CCH 3CH 2CH 3BrCOBrBCH 2OH(9)+(10) A,(11) C 2H 5COCH 3NH NHOOON NHOHOD C 2H 5O(12)(13)OSO 2C 6H 5DHCH 3(14) ABH D(EtOCO)2CHCH 3CH CH 3HO 2CCH 2D (R)12.6B 2H 6OHH 2O 2,CrO 3, H丁酸(1) abO 2H 2O 2HBr, 过氧化物cKCNOCO 2H 3O(2)Br 2, FeMg, 醚CO 2(3)Mg, 醚O2CNOH 3O(4)CH 3OH, HNa, 二甲苯12.7 OC 2H 5(1) 2 C 2H 5CO 2C 2H 5OCO 2EtCO 2Et (2)+OC 2H 5(3) PhCO 2C 2H 5 + CH 3NO 212.8HOH 3COH+O CH 3OH (1)- HOCO 2CH 3CO 2CH 3MeOOCO 2CH CO 2CH 3H 2OHOCO 2CH 3CO 3CH 3(2)OO OCH 2OCH 3O 2C OCH 3O 2C CH 3OO OCO 2CH 3O (3) (MeO 2C)2CH +H 3C OCH 3CO 2CH 3H 2OCO 2CH 3CO 2CH 3CH 3MeO(4)CO 2CH 3CH 3O OCH 3OCH 3O 2C CH 3H 3OH 3CO 2CCH 3O12.9 (1) 用NaHCO 3水溶液 (2) 酰氯能与AgNO 3 溶液反应 (3) 用NaHCO 3水溶液，加热，乙酸泔水解后与NaHCO 3反应产生CO 2 (4) 酸能与NaHCO 3反应产生CO 212.10 (1) 脱羧是经过烯醇重排，OH 在几何构型上不允许 (2) 酰胺水解是水对羰基加成而后断裂C —N 键，共轭效应使单环内酰胺比二环内酰胺稳定，C —N 键断裂更慢 (3) 苯环上甲氧基与羧基直接共轭，使其酸性比苯甲酸更弱，甲氧基乙酸中，甲氧基是以-I 效应使酸性增强 (4) 丙二酸脱羧时，可以通过一个环状的6点子的芳香过渡态，丁二酸不能 (5) 酰化是经过正离子ClCH 2C O (I)，烷化则经过正离子CH 2COCl (II)，其稳定性 I > II ，所以酰化为主。
羧酸衍生物答案
羧酸衍生物答案1、下列羧酸中，酸性最强的是：A、2-氟丙酸B、2-氯丙酸C、2-溴丙酸D、丙酸答案：2-氟丙酸--------------------------------2、由于p-π共轭的影响，使羧基中的C=O键长较醛、酮羰基键长略有所增长，而其C—O键长较醇中的C—O键长短。
答案：对--------------------------------3、将丙酸转化为2-甲基丙二酸，判断下列合成路线是否合理？答案：-------------------------------- 1、下列化合物俗名为：A、乳酸B、苹果酸C、柠檬酸D、酒石酸答案：柠檬酸-------------------------------- 2、下列化合物，经过Tollens试剂作用，然后在酸性条件下加热，得到产物是。
答案：环戊酮-------------------------------- 1、羧酸衍生物水解反应的活性次序是：酰卤脂肪胺> NH3 >芳香胺答案：对-------------------------------- 3、判断下列反应是否正确：答案：错-------------------------------- 1、吡咯、呋喃、噻吩中的杂原子和碳原子均采用sp2杂化轨道成键，每个环中的杂原子提供两个p电子，每个碳原子提供一个p电子，形成6π电子的芳香体系。
答案：对-------------------------------- 2、判断下列反应是否正确：答案：错-------------------------------- 1、发生亲电取代反应活性最高的是：A.a>b>c>d B.b>a>c>d C.d>c>b>a D.c>b>d>a答案：D-------------------------------- 2、下列化合物命名正确的是：A、4-甲基噻唑B、3-甲基噻唑C、2-甲基噻唑D、5-甲基噻唑答案：4-甲基噻唑--------------------------------3、下列化合物碱性由大到小顺序是：④>③>②>①①>②>③>④④>③>①>②②>③>④>①答案：④>③>①>②--------------------------------1、下列羧酸中，酸性最强的是：A、2-氟丙酸B、2-氯丙酸C、2-溴丙酸D、丙酸答案：2-氟丙酸--------------------------------2、由于p-π共轭的影响，使羧基中的C=O键长较醛、酮羰基键长略有所增长，而其C—O键长较醇中的C—O键长短。
有机化学答案
第十章 羧酸及其衍生物习题答案1. 命名下列化合物（1）三氟乙酸 （2）3-丁烯酸 （3）4-戊酮酸 （4）1-羟基环己基甲酸 （5）2,4-二氯苯氧乙酸 （6）1,3-环己基二甲酸 （7）2,2-二甲基丙二酸 （8）丁二酸单酰氯 （9）2-甲基顺丁烯二酸酐 （10）N-溴丁二酰亚胺 （11）2-环戊酮基甲酸甲酯 （12） -丁内酯 （13）N-苯基-4-甲氧基苯甲酰胺 （14）N-苯基氨基甲酸甲酯 （15）2-乙酰氧基苯甲酸（乙酰水杨酸） （16）2-乙基-3-丁酮酸乙酯 2. 写出下列化合物的结构式CH 3CH 2CHCCHOOHCH 3CH 3COOH COOH CH CHCOOHHOOCCH 2CCH 2COOH COOH CH 3CHCOOH CH 3ONHCOCH 3H C ON(CH 3)2CH 2CCOOCH 33C C O OO NHC O (1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)3. 比较下列化合物的酸性大小（1）甲酸 ＞ 碳酸 ＞ 苯酚 ＞ 水 ＞ 环己醇（2）氯乙酸 ＞ 羟基乙酸 ＞ 乙酸 ＞ 丙酸 （3）草酸 ＞ 丙二酸 ＞ 苯甲酸 ＞ 乙酸（4）邻硝基苯甲酸 ＞ 对硝基苯甲酸 ＞ 间硝基苯甲酸 ＞ 苯甲酸（5）对溴苯甲酸 ＞ 对甲基苯甲酸 ＞ 对甲氧基苯甲酸 ＞ 对氨基苯甲酸 4.按要求排序（1）按水解活性大小排序:丙酰氯 ＞ 丙酸酐 ＞ 丙酸乙酯 ＞ 丙酰胺 （2）与乙醇酯化的速度：乙酸 ＞ 丙酸 ＞ 2-甲基丙酸 ＞ 苯甲酸 （3）与丙酸酯化的速度：乙醇 ＞ 丙醇 ＞ 异丙醇 ＞ 苯甲醇（4）碱性水解的速度：甲酸甲酯 ＞ 乙酸甲酯 ＞ 乙酸乙酯 ＞ 乙酸异丙酯（5）碱性水解的速度：对硝基苯甲酸乙酯 ＞ 对氯苯甲酸乙酸 ＞ 对甲基苯甲酸乙酯 5.写出下列化合物加热后生成的主要产物。
(2)(3)(4)(1)CH 3CH O C OOCHCCH 3OCH 3CH CHCOOH C O OCH 3COCH 3O(5)(6)CH 3CHO C C O O OHCOOH (7)(8)(9)CH 3COOH6.写出丙酸与下列试剂反应的主要产物(2)(3)(4)(1)(5)(6)CH 3CH 2COONa CH 3CH 2COCl CH 3CH 2COOCH 2CH 3CH 3CH 2CH 2OHCH 3CHCOOHCH 3CH 2CONH 27.写出乙酰氯与下列试剂反应的主要产物。
第11章 羧酸及其衍生物习题参考答案[9页]
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第11章 羧酸及其衍生物习题参考答案1.(1) 3-苯基丁酸(β-苯基丁酸) (2) 2-溴环己基甲酸(3) 3-苯基丙烯酸（肉桂酸） (4) 对氨基苯甲酸（4-氨基苯甲酸） (5) 3-甲基-3-羟基戊二酸 (6) 2-苄基-3-丁酮酸(7) 邻羟基苯甲酸乙酯（4-羟基苯甲酸乙酯） (8) 对乙氧基苯甲酰氯（4-乙氧基苯甲酰氯） (9) 乙酸（2,2-二甲基）丙酸酐 (10) 2,N,N-三甲基丙酰胺2． （1） （2）COOHCH 3COOHOH（3）CH 3COOHCH 3ClClOH COOH（4）H 3COOH CH 3ClCl OHCOOH（5）CClC ClOO CO NH CH 3（6）ClC ClOOCO NH CH 3(7) CH 2C COOCH 3CH 3CH 2CHCH 2OOCCH 3COOCH 3COOCH 3(8)3．（1）三氯乙酸＞氯乙酸＞乙酸＞丙酸（2）对氯苯甲酸＞苯甲酸＞对甲基苯甲酸＞苯酚（3）草酸>胡萝卜酸＞蚁酸＞安息香酸＞醋酸＞酪酸＞石碳酸 （4）COOHOHCOOHOHCOOHCOOHOH>>>4. （1）（2）α-羟基苯乙酸，邻羟基苯甲酸，丙二酸加三氯化铁，显色的为邻羟基苯甲酸；受热放出CO2，使石灰水变浑浊的为丙二酸；剩下的为α-羟基苯乙酸。
（3）水杨酸，安息香酸，肉桂酸加溴单质，产生沉淀为水杨酸，褪色的为肉桂酸，剩下的为安息香酸。
（4）乙酰氯，乙酸酐，乙酸乙酯，乙酰胺乙酰氯可与AgNO3/C2H5OH溶液反应很快产生白色沉淀；加入NaOH 加热，用紫色石蕊试纸检验有NH3放出的为乙酰胺；乙酸酐加NaOH 剧烈反应生成乙酸钠，乙酸乙酯加NaOH不剧烈反应生成乙酸钠和乙醇。
5.首先用稀NaOH溶液抽提，苯甲酸和对甲苯酚溶解，分离出环己醇，然后向碱液通入CO2，对甲苯酚游离出来。
最后用稀盐酸中和水溶液至强酸性，苯甲酸成固体析出，过滤得以分离出来，有关反应式如下：COOH+NaOH COONa+H2OCOOH+NaClCOONa+HCl+NaOHOHCH 3ONaCH 3+H 2O+NaHCO 3+OHCH 3ONaCH 3+H 2OCO 26． (1)(A)(B)(C)CH 2CH 2BrCH 2CH 2MgBrCH 2CH 2COOH(2)(E)(A)(B)(C)(D)CH 3COOH CH 3C OClCCH 3OCH 2MgBrC CH 3CH 2OH(3)CH 3COOHCH 3COClCH 3CH 2CH 2COOCCH 3O (4)Cl 2 / P O 2NCH C ClOO C 2H 5(5)CHCH 2CO CH 2CCH 3OOCHCH 2CCH 2CCH 3O OO CH 3OH CH2C2CCH 3O OO CH 3Cl (6)OHCH 2CH 2CH 2COOHCH 2COOHCH 2CH 2CH 2CH 2C OCH 2CH 2CH 2CH 2COHCH 2CH 3(7) (8)OCCH 3O COOHCH 3CH 2CH 2COOCH 3(9)OHCOONa(10)C C O OH OO CH 3C C O NH 2OO CH 3NaClO + NaOH7. (1)。
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第十章 羧酸和取代羧酸 习题
1． 用系统命名法命名下列化合物（标明构型）。
(1)
COOH
COOH Cl H H
Cl (2) HO HO COOH
NH 2
H
(3) COOH
HOH 2C
H 3C
H 3C
(4)
H
(5)
COOH H
(6)
COOH
CH 2SH H H 2N (7)
OHC C O (8)
COOH
HOOC
(9)
CH 2COOH
C
C 6H 5
O
2.写出下列化合物的结构式。
(1)反-4-羟基环己烷羧酸（优势构象） (2)（2S ，3R ）-2-羟基-3-苯基丁酸 (3)7，9，11-十四碳三烯酸 (4)（R ）-2-苯氧基丁酸 (5)丙二酸二甲酯 (6)（E ）-4-氯-2-戊烯酸 (7)2-甲基-4-硝基苯甲酸
3．用化学方法分离下列各组混合物。
(1)辛酸、己醛、1-溴丁烷 (2)苯甲酸、对甲酚、苯甲醚
4．将下列各组化合物按酸性由大到小顺序排列。
(1)（A ）丁酸 （B ）顺丁烯二酸 （C ）丁二酸 （D ）丁炔二酸 （E ）反丁烯二酸
(2)（A ）COOH C(CH 3)3 （B ）COOH
OCH 3 （C ）NO 2COOH （D ）COOH NH(CH 3)2
(3)（A ）α-氯代苯乙酸 （B ）对氯苯甲酸 （C ）苯乙酸 （D ）β-苯丙酸 5．回答下列问题。
(1)为什么羧酸的沸点及在水中的溶解度较相对分子质量相近的其他有机物高？
(2)苯甲酸和邻氯苯甲酸都是不溶于水的固体，能用甲酸钠的水溶液将其混合物分开，为什么？
(3)如果不用红磷或三卤化磷作催化剂，可以采用什么方法使羧酸的α-卤代反应顺利进行？说明理由。
6．写出下列反应的主要产物。
(1)
COOH
OH
(CH 3CO)2O
(2)
COOH
OH
△
242
(3) Cl
Cl
2
(4)
Cl
C 6H 5
NaOH/H 2O
△
4H
(5)
COOH
OH OH
+
(6)
COOH O
NaBH 4
(7)
COOH
①LiAlH 4②H 3O
(8)
COOH
2
(9) COOH
25H
(10) COOH
SOCl 2
7.下列化合物在加热条件下发生什么反应？写出主要产物。
(1)3-苯基-2-羟基丙酸 (2)邻羟基苯乙酸 (3)2-环戊酮羧酸 (4)顺-β（邻羟基苯）丙烯酸 (5)丁二酸 (6)庚二酸 8．用化学方法区别下列各组化合物。
(1)乙醇，乙醛，乙酸
(2)水杨酸，2-羟基环己烷羧酸，乙酰水杨酸 (3)甲酸，草酸，丙二酸
(4)对甲基苯甲酸，对甲氧基苯乙酮，2-乙烯基-1，4-苯二酚 9．指出下列反应式中存在的问题。
(1)
C
O OH
C
O
C
O
O Br
OH OH
C 2H 5OH ①
4
③
+
(2)
H
C
O OH
H C
O Cl
H C
O O
SOCl 2
33+
CH 3OMgI
①
②
③
(3)
N
OH
NH HO
OH Cl
Cl
OH ①
+SOCl 2
②
(4) R
C
O OH
R
C
O R
C
O NH 2
R
C
O NH
SOCl 2①
NH 3②
CH 3I/NaOH ③
10.按由快到慢的次序排列下列醇或酸在酸催化下酯化时的速度。
(1)丙醇和（A ）苯甲酸；（B ）2，4，6-三甲基苯甲酸；（C ）2，4-二甲基苯甲酸 (2) CH 3CH 2OH 和（A ）(CH 3)2CHCOOH ；（B ）CH 3CH 2COOH ；（C ）(CH 3)3CCOOH (3) C 6H 5COOH 和（A ）CH 3OH ；（B ）CH 3CHOHCH 2CH 3；（C ）CH 3CH 2CH 2OH 11．乳酸加热得两种非对应异构的交酯，它们的结构如何？是否都可拆分？ 12．解释下列实验事实。
(1)乙酸中也含有CH 3CO -基团，但不发生碘仿反应。
(2)下述反应前后构型保持不变。
Br
COONa H3C
H
OH
H3C
H NaOH
Ag2O
(2)化合物COOH
O
虽是β-氧代羧酸，但不发生脱羧反应。
13.完成下列转化（其他试剂任选）。
(1) O
C
H
Br
COOH
(2)
(3) O
C
H
(4) COOH
(5) Cl COOH
(6)
O COOH
OH
(7) OH OH
OH
(8) COOH
14．环丙烷二羧酸有A、B、C、D四个异构体。
A和B具有旋光性，对热稳定；C和D均无旋光性，C加热时脱羧而得E，D加热失水而得F。
写出A~F的结构。
15．化合物A能溶于水，但不溶于乙醚，元素分析含C、H、O、N。
A加热失去一分子水的化合物B。
B于氢氧化钠的水溶液共热，放出一种有气味的气体。
残余物酸化后的一不含氮的酸性物质C。
C与氢化铝锂反应的产物用浓硫酸处理，得一气体烯烃D，其分子量为56，该烯烃经臭氧化再还原水解后，分解的一个醛和一个酮。
试推出A~D的结构。
16，给出与下列各组核磁共振氢谱数据相符的结构。
(1) C3H5ClO2:δ1.73（双重峰）3H，δ4.47（四重峰）1H，δ11.22（单重峰）1H。
(2) C4H7BrO2：β1.08（三重峰）3H，β2.07（五重峰）2H，β4.23（三重峰）1H，β10.97（单重峰）1H。
(3) C4H8O3：β1.27（三重峰）3H，β3.36（四重峰）2H，β4.13（单重峰）2H，β10.95（单重峰）1H。
17．某化合物分子式为C8H8O2，IR谱中1725cm-1有强吸收，1H-NMR谱数据如下：
δ3.53（s，2H）、7.21（b，5H）、11.95（s，1H），请写出此化合物的结构。
答案
1.（1）（2S，3S）-2,3-二氯丁二酸（2）2-氨基-3-（3,4-二羟基苯基）丙酸
（3）（2Z,4E)-5-甲基-4-异丙基-6-羟基-2,4-己二烯酸
（4）2-甲基-3-丁烯酸（5）2-（4-异丁基苯基）丙酸
（6）（R）-2-氨基-3-巯基丙酸（7）3-氧代戊醛酸（8）3,4-二甲基己二酸
（9）对苯甲酰基苯乙酸
2.（1）(2)（3）
(4)(5)(6)
(7)
3.(1)
(2)
4.(1)D>B>E>C>A (2)D>C>A>B (3)A>B>C>D
5.(1)因为羧酸分子间与两个氢键缔合成二聚体，且羧酸可与两分子水形成氢键，顾羧酸的熔点高，溶解度大。
（2）因为邻氯苯甲酸的酸性强于甲酸，而苯甲酸的酸性比甲酸酸性弱。
（3)在反应体系中加入少量与羧酸相对应的酰卤即可，因为羧酸的a-卤代是通过相应的酰卤来完成的。
加入红磷或三卤化磷的目的也是为了将羧酸转变为相应的酰卤。
6.（1）(2) (3)
(4)(5）
(6) (7) (8) (9) (10)
7.
(1) (2) (3) (4) (5) (6)
8.
(1)
(2)
(3)
(4)。