有机化学笔记终极版
有机化学(陈长水)绪论笔记
有机化学（陈长水）笔记绪论：一、有机化合物和有机物有机化合物：一般指含碳元素的化合物碳氢化合物及其衍生物含碳无机物：金刚石、石墨、碳酸钙、一氧化碳、二氧化碳、氢氰酸、氰化钾、碳化钙有机化合物的特点：（1）数量多，结构精巧而复杂（同分异构）（2）熔沸点低（3）易燃，难溶于水，易溶于有机溶剂（4）反应速率慢，副反应多有机化合物的分类：（1）按照碳链骨架类型分（2）按官能团分类研究有机化合物的一般方法（1）分离提纯：重结晶、蒸馏、升华、萃取（2）分子式的确定：元素分析仪、质谱仪等（3）结构式的确定二、共价键理论（1）共价键两种常见的化学键: 离子键------电子得失共价键------共用电子对原子的电子配对成键，形成稳定的8电子效应(2)共价键理论价键理论：1、自旋反平行的两个电子绕核做高速运动，属于成键原子共有。
电子堆在两核之间出现的几率最大。
2、饱和性：一个电子和另一个电子配对以后，就不能和其他电子配对，原子中的成单电子数决定成键总数3、相连原子轨道重叠，成键要满足最大重叠条件杂化轨道理论杂化：成键原子的集中能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新轨道的过程。
所形成的的新轨道成为杂化轨道。
（1）在杂化前后，原子轨道的数目保持不变。
（2）孤立的原子不发生杂化，只有形成分子的过程中才发生（3）条件不同，杂化类型可能不同三、共价键的性质及断裂方式（1）键长：两个成键原子核间距离键长越短，键越稳定（2）键角：同一原子上的两个共价键之间的夹角。
反应分子的空间结构（3）键能：键能越大，键越强。
双原子分子：即是键的离解能多原子分子：则泛指分子中几个同类型键的离解能的平均值（4）键的极性：以偶极矩来衡量双原子分子的极性就是其键的极性多原子分子的极性是各个价键极性的矢量和分子的偶极矩可以是分子本身所固有的，也可以在外界电场作用下产生，前者称为分子的永久性偶极矩，后者称为诱导偶极矩键的可极化性-----------电子云受外来电场影响而变形的特性共价键断裂的方式与有机反应类型按反应时键的断裂方式，可分为：（1）自由基反应：键断裂时原成键的一对电子平均扥给两个原子或基团特点：共价键均裂，有自由基中间体生成条件：光、热火自由基引发剂的作用下进行（2）离子型反应：键断裂时原成键的一对电子为某一原子或基团所占有特点：异，有正离子或负离子中间体生成根据进攻试剂的种类可分为：亲电反应和亲核试剂（3）协同反应：反应过程中只有键变化的过渡态，成键和断键同时发生，没有活性中间体生成。
有机化学笔记整理
有机化学笔记整理有机化学是一门研究含碳化合物的结构、性质、合成与反应的科学。
它不仅在化学领域中占据着重要地位，还与生物学、医学、材料科学等多个学科密切相关。
以下是我对有机化学的一些笔记整理，希望能对大家有所帮助。
一、有机化合物的结构1、碳原子的成键特点碳原子最外层有 4 个电子，能形成 4 个共价键。
碳原子之间可以通过单键、双键或三键相连，形成不同长度和形状的碳链或碳环。
2、共价键的类型有机化合物中的共价键包括σ 键和π 键。
σ 键是原子轨道沿键轴方向“头碰头”重叠形成的，比较稳定；π 键是原子轨道平行“肩并肩”重叠形成的，不如σ 键稳定。
3、同分异构体同分异构体是指具有相同分子式但结构不同的化合物。
它们可以分为构造异构体（如碳链异构、官能团位置异构）和立体异构体（如顺反异构、对映异构）。
4、有机物的表示方法常见的表示方法有结构式、结构简式、键线式等。
结构式能准确地表示出分子中原子的连接顺序和价键类型；结构简式则省略了一些价键；键线式用线段表示碳碳键，端点和交点表示碳原子。
二、有机化合物的分类1、按碳骨架分类可以分为链状化合物（如乙烷、丁烯）、环状化合物（如环己烷、苯）。
环状化合物又分为脂环化合物（如环己烷）和芳香化合物（如苯）。
2、按官能团分类官能团决定了有机物的化学性质。
常见的官能团有碳碳双键（C=C）、碳碳三键（—C≡C—）、羟基（—OH）、醛基（—CHO）、羧基（—COOH）、酯基（—COO—）等。
三、有机化合物的命名1、烷烃的命名选择最长的碳链作为主链，根据主链上碳原子的数目称为“某烷”。
从距离支链最近的一端开始给主链碳原子编号，确定支链的位置。
2、烯烃和炔烃的命名选择含有双键或三键的最长碳链作为主链，编号时使双键或三键的位置最小。
3、苯的同系物的命名以苯环为母体，侧链作为取代基。
编号时从简单的取代基开始，使取代基的位置之和最小。
四、有机化合物的物理性质1、状态常温下，碳原子数小于 4 的烃为气态，5 16 个碳原子的烃为液态，17 个碳原子以上的烃为固态。
高中有机化学笔记
4.炔烃(通式：)
分子中含有碳碳三键的不饱和碳氢化合物,含有两个不饱和度。
①燃烧通式:
②乙炔
分子式: 电子式: 结构式: 结构简式:
结构特点:乙炔分子中四个原子在一条直线上，碳碳三键和碳氢键键长分别为120pm和106pm；
物理性质：⑴炔烃的物理性质与烷烃和烯烃相似，随着碳原子数的增加而递变，其中碳原子数小于或等于4的炔烃都是气态炔烃。
⑵无色无味的气体，密度比空气小，微溶于水，易溶于有机溶剂。
⑶乙炔含碳量约为92.3％。
化学性质：⑴乙炔中的碳碳三键容易断裂，因而其化学性质较活泼，在适宜的条件下可发生氧化、加成、聚合等反应。
⑵氧化反应：
a.乙炔容易燃烧，燃烧时火焰明亮并伴有浓烈黑烟；
b.乙炔能使高锰酸钾酸性溶液褪色，其氧化产物为CO₂和H₂O。
⑶加成反应
a.乙炔能和卤素单质、氢气、氰化氢、卤化烃、水等在适宜的条件下发
生加成反应;
⑷聚合反应
工业上生产乙炔可以用煤作原料，也可以用石油或天然气做原料。
焦炭和石灰在电炉中作用生成碳化钙（又称电石）
碳化钙遇水立即放出乙炔：
由碳化钙制得的乙炔由于含有磷化氢、硫化氢等杂质而有臭气和毒性。
除去H₂S：
炔烃部分加氢生成烯烃，完全加氢生成烷烃。
邻二卤代烷可以由烯烃与卤素加成得到，而烯烃又可以由醇脱水得到，因此，利用这一系列反应可以将醇或烯烃转变为炔烃：
炔烃的异构是由于碳架不同或三键位置不同而引起的。
炔烃也没有顺反异构体。
大学有机化学笔记整理(精选)(一)2024
大学有机化学笔记整理(精选)（一）引言概述：大学有机化学是化学专业中的一门重要课程，涵盖了有机化合物的结构、性质和反应机制等内容。
本文是对大学有机化学课程进行笔记整理，以帮助学生更好地理解和掌握有机化学的基础知识。
正文内容：大点一：有机化合物的基本结构1. 有机化合物的组成元素2. 有机化合物的键的类型及特点3. 有机化合物的立体构型4. 有机化合物的分子式与结构式表示5. 有机化合物的同分异构体大点二：有机化合物的物理性质1. 有机化合物的颜色2. 有机化合物的溶解性3. 有机化合物的沸点和熔点4. 有机化合物的密度和折射率5. 有机化合物的光学活性大点三：有机化合物的反应机制1. 有机化合物的取代反应2. 有机化合物的加成反应3. 有机化合物的消除反应4. 有机化合物的氧化还原反应5. 有机化合物的重排反应大点四：有机化合物的官能团转化1. 烷烃的官能团转化2. 卤代烃的官能团转化3. 醇的官能团转化4. 酮和醛的官能团转化5. 酸和酯的官能团转化大点五：有机合成的基本方法1. 反应的选择与优化2. 反应条件的控制3. 催化剂的作用与选择4. 有机合成的常用试剂5. 实验技术与安全注意事项总结：大学有机化学是一门让人感到挑战和兴趣并存的科目。
通过本文对有机化学的基础知识进行整理，希望能够帮助学生加深对有机化学的理解，提升学习效果。
在学习过程中，不仅要掌握有机化合物的基本结构和物理性质，还要了解有机化合物的反应机制和官能团转化方法，最终能够运用所学知识进行有机合成。
化学有机物笔记整理
化学有机物笔记整理一、有机化合物(organic compound)✧ 定义：含有碳元素的化合物为有机物（碳的氧化物、碳酸、碳酸盐、碳的金属化合物等除外）✧ 特性 ：种类多；大多难溶于水，易溶于有机溶剂；易分解，易燃烧；熔点低，难导电、大多是非电解质；反应慢，有副反应（故反应方程式中用“→”代替“=”）二、甲烷(methane)● 种类：甲烷是天然气、沼气、油田气和煤矿坑道气的主要成分。
是最简单的烃①。
● 结构：甲烷为空间正四面体结构②，其分子式为CH 4 ,碳原子最外层的4个电子分别与4个氢原子的电子形成4个C ─H 共价键。
● 物理性质：无色、没有气味、密度是0.717g/L(标准状况，小于ρ水)、极难溶于水。
● 化学性质：通常状态下比较稳定，与高锰酸钾等强氧化剂不反应，与强酸、强碱也不反应。
● 甲烷的化学反应：氧化反应(可类比H 2 ,CO)：反应方程式：CH 4 + 2O 2 ─点燃→ CO 2 + 2H 2O现象：安静地燃烧，淡蓝色火焰，产生使澄清石灰水变浑浊的气体，放热。
计算比例：C : O 2 = 1 : 1 H 2 : O 2 = 4 : 1取代反应：反应原理：在光照条件下，甲烷与氯气(可类比溴蒸气、碘蒸气)，发生了化学反应。
反应现象：试管内气体颜色逐渐变浅，试管壁出现油状液滴，试管中有少量白雾，在瓶中得到的水溶液呈酸性。
反应方程式(同时发生)：CH 4 + Cl 2 ─光照→ CH 3Cl ③ + HClCH 3Cl + Cl 2 ─光照→ CH 2Cl 2④+ HClCH 2Cl 2 + Cl 2 ─光照→ CHCl 3⑤ + HClCHCl 3 + Cl2 ─光照→ CCl 4⑥ + HCl ①烃：仅含碳和氢两种元素的有机物称为碳氢化合物，也称为烃 ②根据CH 2Cl 2只有一种结构可以判断CH 4为空间四面体 ③一氯甲烷：无色气体，四面体结构 ④二氯甲烷：无色液体，四面体结构 ⑤三氯甲烷（氯仿）：有机溶剂，四面体结构 ⑥四氯甲烷：有机溶剂、可用于制灭火器，正四面体结构甲烷的空间构型：计算比例：每换取1 mol的H2就消耗1 mol的Cl2取代反应定义：如上述反应中，有机化合物分子中的某种原子（或原子团），被另一种原子（或原子团）取代的反应，叫做取代反应。
(完整版)【非常详细】有机化学知识点归纳
有机化学知识点归纳一、有机物的结构与性质1 、官能团的定义：决定有机化合物主要化学性质的原子、原子团或化学键。
原子： —X官能团 原子团(基)： —OH 、—CHO (醛基) 、—COOH (羧基) 、C 6H 5— 等化学键： C=C 、—C≡C—2、常见的各类有机物的官能团，结构特点及主要化学性质(1)烷烃A) 官能团：无 ；通式： C n H 2n+2；代表物： CH 4B) 结构特点：键角为 109°28′，空间正四面体分子。
烷烃分子中的每个 C 原子的四个价键也都如此。
C) 物理性质： 1.常温下，它们的状态由气态、液态到固态，且无论是气体还是液体，均为无色。
一般地， C1~C4 气态， C5~C16 液态， C17 以上固态。
2.它们的熔沸点由低到高。
3.烷烃的密度由小到大，但都小于 1g/cm^3 ，即都小于水的密度。
4.烷烃都不溶于水，易溶于有机溶剂D) 化学性质：①取代反应(与卤素单质、在光照条件下)CH 4 + Cl 2 CH 3Cl + HCl ， CH 3Cl + Cl 2 CH 2Cl 2 + HCl ，……。
点燃②燃烧 CH 4 + 2O 2 CO 2 + 2H 2O高温C 16H 34 催化剂C 8H 18 + C 8H 16加热、加压④烃类燃烧通式： C x H t + (x +y )O 2 点———燃 xCO 2 + y H 2O 4 2⑤烃的含氧衍生物燃烧通式 : C x H y O z + (x +y - z )O 2 点———燃 xCO 2 + yH 2O 4 2 2E) 实验室制法：甲烷： CH 3 COONa + NaOHOCH 4 个 +Na 2 CO 3△注： 1.醋酸钠：碱石灰=1： 3 2.固固加热 3.无水(不能用 NaAc 晶体) 4.CaO ：吸水、稀释 NaOH 、不是催化剂(2)烯烃：A) 官能团： C=C ；通式： C n H 2n (n≥2)；代表物： H 2C=CH 2B) 结构特点：键角为 120° 。
有机化学知识点归纳全
有机化学知识点归纳全有机化学是研究有机化合物的结构、性质、合成和反应的学科，是化学的重要分支之一、下面将有机化学的知识点进行详细的归纳。
1.有机化合物的结构：有机化合物的结构主要包括官能团和骨架。
官能团是分子中带有特定化学性质的基团，如羟基、羧基、胺基等。
骨架是指有机分子中碳原子构成的主链或环。
2.结构顺序：有机分子的结构顺序是指官能团和骨架的排列顺序。
它对于有机分子的物理化学性质和反应性质有很大的影响。
3.构象和立体化学：有机化合物的构象是指分子在空间中不同的排列方式。
立体化学研究分子在空间中的空间取向和空间排布。
4.价键理论：有机化学的价键理论主要包括共价键理论、杂化理论和共振理论。
这些理论研究了有机化合物中化学键的形成和性质。
5.有机反应：有机化学反应是指有机分子中原子间氢、电子和其他原子核的重新分配。
有机反应是有机合成的基础，可以用以构建复杂的有机分子。
6.光化学：光化学是研究有机分子在光照下发生的化学反应。
光化学反应可用于合成新的有机化合物和研究生物分子的功能。
7.有机分析：有机分析是研究有机化合物的分析方法和技术。
有机分析可以用于确定有机化合物的结构和性质。
8.有机合成：有机合成是指有机化合物的合成方法和技术。
有机合成可以用于合成天然产物、药物和功能分子。
9.有机催化：有机催化是指利用有机催化剂催化有机反应。
有机催化可以提高反应速度、选择性和产率。
10.药物发现和设计：有机化学在药物发现和设计中起着重要的作用。
有机化合物可用于合成和优化药物分子。
11.酸碱理论：酸碱理论是有机化学的基础。
它用来描述有机化合物在溶液中的酸碱性质和反应。
12.物理有机化学：物理有机化学是研究有机分子中存在的物理现象和现象的研究。
物理有机化学是有机反应和分子结构的基础。
13.手性化学：手性化学是研究手性分子的性质和反应的学科。
手性分子是指它们的镜像不可重叠。
14.有机多步合成：有机多步合成是指通过一系列的有机反应制备复杂有机分子的方法。
有机化学知识点归纳完整版
有机化学知识点归纳（一）一、同系物结构相似，在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质。
同系物的判断要点：1、通式相同，但通式相同不一定是同系物。
2、组成元素种类必须相同3、结构相似指具有相似的原子连接方式，相同的官能团类别和数目。
结构相似不一定完全相同，如CH3CH2CH3和(CH3)4C，前者无支链，后者有支链仍为同系物。
4、在分子组成上必须相差一个或几个CH2原子团，但通式相同组成上相差一个或几个CH2原子团不一定是同系物，如CH3CH2Br 和CH3CH2CH2Cl都是卤代烃，且组成相差一个CH2原子团，但不是同系物。
5、同分异构体之间不是同系物。
二、同分异构体化合物具有相同的分子式，但具有不同结构的现象叫做同分异构现象。
具有同分异构现象的化合物互称同分异构体。
1、同分异构体的种类：⑴碳链异构：指碳原子之间连接成不同的链状或环状结构而造成的异构。
如C5H12有三种同分异构体，即正戊烷、异戊烷和新戊烷。
⑵位置异构：指官能团或取代基在碳链上的位置不同而造成的异构。
如1—丁烯与2—丁烯、1—丙醇与2—丙醇、邻二甲苯与间二甲苯及对二甲苯。
⑶异类异构：指官能团不同而造成的异构，也叫官能团异构。
如1—丁炔与1，3—丁二烯、丙烯与环丙烷、乙醇与甲醚、丙醛与丙酮、乙酸与甲酸甲酯、葡萄糖与果糖、蔗糖与麦芽糖等。
⑷其他异构方式：如顺反异构、对映异构（也叫做镜像异构或手性异构）等，在中学阶段的信息题中屡有涉及。
各类有机物异构体情况：⑴C n H2n+2：只能是烷烃，而且只有碳链异构。
如CH3(CH2)3CH3、CH 3CH(CH 3)CH 2CH 3、C(CH 3)4⑵ C n H 2n ：单烯烃、环烷烃。
如CH 2=CHCH 2CH 3、CH 3CH=CHCH 3、CH 2=C(CH 3)2、 、⑶C n H 2n -2：炔烃、二烯烃。
如：CH ≡CCH 2CH 3、CH 3C ≡CCH 3、CH 2=CHCH=CH 2⑷ C n H 2n -6、⑸ C n H 2n +2O ：饱和脂肪醇、醚。
非常详细有机化学知识点归纳
非常详细有机化学知识点归纳【非常详细有机化学知识点归纳】一、烃类化合物1. 烷烃：碳原子间只有单键，可以分为直链烷烃和环烷烃。
2. 烯烃：碳原子间存在一个或多个双键，可以分为直链烯烃和环烯烃。
3. 炔烃：碳原子间存在一个或多个三键。
4. 芳香烃：由苯环（六个碳原子呈六角形相连）及其衍生物组成，具有芳香性质。
二、官能团与功能团1. 羟基（-OH）：醇是含有羟基的有机化合物，按照羟基的数量可分为一元醇、二元醇等。
2. 卤素（-X）：取代烃中的氢原子，可以产生卤代烃（如氯代烷、溴代烷等）。
3. 羰基（C=O）：酮和醛都含有羰基，区别在于酮羰基连接在碳链中间，而醛羰基连接在碳链末端。
4. 羧基（-COOH）：羧酸是含有羧基的有机酸，包括脂肪酸、芳香酸等。
5. 氨基（-NH2）：胺是含有氨基的有机化合物，可以分为一级胺、二级胺和三级胺。
6. 脂肪族取代基：以烷基为代表，如甲基（-CH3）、乙基（-C2H5）等。
7. 芳香族取代基：以芳香环为代表，如苯基（-C6H5）等。
三、立体化学1. 手性：分子的非对称性，手性分子可分为左旋体和右旋体。
2. 手性中心：一个碳原子上连接了四个不同取代基，产生手性分子。
3. 光学异构体：在手性分子中，左旋体和右旋体互为光学异构体。
4. 构象异构体：分子在空间中构象上的不同，如顺反异构体和环状异构体。
四、反应类型1. 加成反应：两个或多个分子结合而形成一个新分子，可分为电子亲和性和亲核性加成反应。
2. 消除反应：一个分子分解为两个或多个产物，产物中一些原子或基团结合成新键。
3. 取代反应：一个基团被另一个基团取代，分为亲电取代和自由基取代。
4. 氧化还原反应：电子的转移导致氧化态和还原态的变化。
五、反应机理1. 亲电加成机理：亲电试剂攻击亲核试剂中的部分，形成新的化学键。
2. 亲核加成机理：亲核试剂攻击亲电试剂中的部分，形成新的化学键。
3. 酸催化机理：酸性催化剂作用下，转移质子或更强的亲电基团被引入反应中。
有机化学基本概念(精华版 笔记整理)
7 半缩醛或半缩酮：醇具有亲核性，在酸性催化剂如对甲苯磺酸、氯化氢的作 半缩醛或半缩酮：醇具有亲核性，在酸性催化剂如对甲苯磺酸、 用下，很容易和醛酮发生亲核加成， 用下，很容易和醛酮发生亲核加成，一分子醛或酮和一分子醇加成的生成物称为 半缩醛或半缩酮。 半缩醛或半缩酮。 8 有机化合物：除一氧化碳、二氧化碳、碳酸盐等少数简单含碳化合物以外的 有机化合物：除一氧化碳、二氧化碳、 含碳化合物。 含碳化合物。 9 多肽：一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应，形成一个 多肽：一个氨基酸的羧基与另一分子氨基酸的氨基通过失水反应， 酰氨键，新生成的化合物称为肽，肽分子中的酰氨键叫做肽键。 酰氨键，新生成的化合物称为肽，肽分子中的酰氨键叫做肽键。二分子氨基酸失 水形成的肽叫二肽，多个氨基酸失水形成的肽叫多肽。 水形成的肽叫二肽，多个氨基酸失水形成的肽叫多肽。 10 杂环化合物：在有机化学中，将非碳原子统称为杂原子，最常见的杂原子 杂环化合物：在有机化学中，将非碳原子统称为杂原子， 是氮原子、硫原子和氧原子。环上含有杂原子的有机物称为杂环化合物。 是氮原子、硫原子和氧原子。环上含有杂原子的有机物称为杂环化合物。分为两 具有脂肪族性质特征的称为脂杂环化合物， 类，具有脂肪族性质特征的称为脂杂环化合物，具有芳香特性的称为芳杂环化合 因为前者常常与脂肪族化合物合在一起学习， 物。因为前者常常与脂肪族化合物合在一起学习，所以平时说的杂环化合物实际 指的是芳杂环化合物。杂环化合物是数目最庞大的一类有机物。 指的是芳杂环化合物。杂环化合物是数目最庞大的一类有机物。 11 多环烷烃：含有两个或多个环的环烷烃称为多环烷烃。 多环烷烃：含有两个或多个环的环烷烃称为多环烷烃。 12 共轭烯烃：单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称 共轭烯烃：单双键交替出现的体系称为共轭体系， 为共轭烯烃。 为共轭烯烃。
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邢其毅第三版
1
第四章 烷烃 自由基取代反应
1.理论基础：Hammond 假说（为解决过渡态相关问题而提出来的） 2.基本反应： （1）自由基取代反应： 常用于自由基卤代的有 Cl2 Br2 Cl 自由基活泼，过渡态来得早，过渡态势能与反应物那边接近，受活性中间体影响小 Br 自由基不活泼，过渡态来得晚，过渡态势能与生成物那边接近，受活性中间体影响大 （2）环烷烃：a 催化氢化：在空阻小的位置发生
RCOOH RCOOR`
3.PhNMe2
PhNMe2 (Cope消除)
PhNH2
O PhNO2
4.用于苯酚的制备
2. +冷稀高锰酸钾：顺式邻二醇，产率不高，常进一步氧化。
3. +OsO4
a +OsO4（H2O2 条件下） （H2O2 可氧化 OsO3 为 OsO4）
b 顺式双建 反式双建
（顺式） 邻二醇
降低反应物分子间距离，避免分子间接触，可分子内 SN2：高稀溶液中进行。 2）
RO-
H
A`
B`
CC
A
B
X
增加试剂极性，更有利于消除
同时，增加试剂亲核性（质子溶剂取决于 可极化性），更有利于SN
3）E1 碱性强，空阻大 4）Elcb：（与 E2 相对,-H 的离去趋势更大一些，如 Hoffman 消除
a）用于双键的保护或烯烃的提纯 b）用于末端烯烃的合成
Br2
Zn
CC
R2BrCCR2Br
CC
3.合成常用：应用范围较广 （亲核试剂种类 1.带孤电子对的中性分子 2.带电荷的负电荷 反应实质：孤对电子参与反应， 实现亲核性）
第七章 卤代烃
鉴别反应：1.用 AgNO3 反应快慢：RI>RBr> RCl 3°>2°>1°RX
RC CH + HOBr 与醛酮的反应：
Na+NH3
b LiAlH4/THF
RC
无Fe3+ CBr
Na+
+ e-(NH3)
Favorski反应（异戊二烯的合成）：（自己补充一下）
亲核加成
+HCN: +活泼氢化合物：如羟基 巯基 氨基 亚氨基 羧基 氨基甲酰基
（可用于烯醇 醛酮的制备）
(3)亲电性反应
二醇，二基团处于反式，易缩环）
4.制备反应：
Co a 羰基合成氢化法：CH2=CH2+CO+H2 加热
CH3CH2CHO H2/Pt CH3CH2OH
b 由烯烃制备醇 i 烯烃经硼氢化氧化----伯醇的制备
ii 烯烃经醋酸汞作用，NaBH4作用得到醇
O
c 由RX或RMgX制备醇 +
活性：酰卤>醛>酮
Br
+Br2
非共轭 共轭
+ Br2 + Br2
Br Br
Br
+HBr: (选择控制条件，制备卤乙烯的方法)
+H2O: R
R
H2O,H+ Hg2+
可用于醛酮的制备，如甲基酮
（4）自由基反应：
n-Bn-C CH + 2HBr
n-Bn-CH-CH2
（5）氧化反应：
Br Br
7
B2H6 i:
OH醛
ii: 臭氧化，高锰酸钾
4
机理 通常：环正离子中间体机理 特殊：1-苯基-丙烯的加成
离子对
溶剂分离子对 紧密离子对
中间体机理
碳正离子中间体（自由离子）机理
顺式产物 顺式+反式产物
要点：TM-顺式加成产物占多数
氧化反应：
3. +HX
机理：碳正离子中间体机理
要点：1. 双键碳上有给电子的基团时：马氏规则
双键碳上有吸电子的基团时:a -OR -NR2 ：马氏
另外一个内返机理的反应 RCOOH+SOCl2
（若加入吡啶或三级胺，TM构型翻转）
8
3.氧化反应 a 选择性氧化
α，β-不饱和醇
MnO2
b Cr氏家族氧化剂氧化 重铬酸钠 通杀，彻底氧化
碱性中 Sarret试剂:CrO3+2Py(尤用于酸中不稳定的醇) 目标：1,2°-OH 酸性中 Johns试剂：CrO3+H2SO4 溶剂用丙酮 目标：1,2°-OH
没有明显的溶剂效应，酸碱等催化剂也对反应没有明显影响。
注：引发自由基的几种方式：
有些化合物十分活泼，极易产生自由基，称引发剂，如过氧化乙酰,过氧化苯甲酰。
烃基过氧化物 ROOH 或其他有-O-O-H 键，这是一个弱键，适当温度下易分解，产生自由
基，引发链反应。
促使反应很快进行（大量放热，过氧化物易爆原因）
生成 Grignard 试剂： 特殊：1.与 R2CuLi 反应（R 可以为乙烯基 芳基等）,RX 的 R 也可以为芳基，乙烯基等
2.wurtz 反应：用于制备对称烷烃 2RX+2Na R-R 另外，二卤代烷在 Zn 的作用下，可以偶联为环烷烃（用 于制备环烷烃）
Br
Zn
Br
制备反应：1.原料 ROH
Pb(OAc)4 环状酯中间体机理--应用范围：同上，反应需少量水或醇存在
加入吡啶，可以加快反应速度
h Pinacol醇重排
要点：1.哪一个敲击先质子化离去？这与形成碳正离子的稳定
（联系wagner-meerwein 性有关
重排一块记）
2.哪一个基团优先重排？能提供电子、稳定正电荷较多的基团
3.迁移基团与离去基团处于反式时，重排速率快（若为环上邻
e Pfitzner-Moffatt试剂：TM-产率非常高的醛（尤适用于伯醇，也可用于仲醇的氧化）
组成：DMSO+
-N=C=N- （非常重要的失水剂）
f 工业：CuCrO4 或Pd 氧化伯醇+仲醇为醛酮
Hale Waihona Puke g 邻二醇氧化：H5IO6----环状酯中间体机理---应用范围：α-OH酸 α-二酮 α-NH2酮 1-NH2,2-OH化合物
+ 醛酮或羧酸衍生物
醚
9
1.醚的C-O键的断裂：
THF+HCl(过量) ZnCl2
Cl
OH
2.环氧乙烷的开环反应
酸性开环（增加了碳正性， 因此较稳定的碳正离子 较易形成 性质：SN2反应，但有 SN1的性质,C-O键的断 裂超越了亲核试剂与环 碳原子的之间键的形成）
碱性开环（无缺电子的亲电 试剂进攻--环上电子云较为 均匀，亲核试剂的进攻取决 于空阻的大小）
+ H2
Pt/C,50℃
b 与 X2 反应（限三元环）
（书上讲，叉链化合物比较稳定） Br
+ Br2
Br
C 与 HX 反应（限三四元环）
反应类型--离子型反应：极性大的键先断裂
I
+ HI
(注：HX 的 H 加到含 H 较多的环碳上，X 加到含 H 最少的碳上)
d 自由基反应(导致的手性 R S 各占 50%，无立体选择性)
o
o
55-85℃
o
oo
PhH
o
有时也通过单电子的转移氧化还原反应来产生自由基。如：
H2O2+Fe2+
-e-
HO +HO-+Fe3+
RCOO-
电解
RCOO
3.合成常用：苄位 烯丙位 环己烷的光照下的自由基卤代。（合成基础）
2
第六章
1.重要理论：winstein 机理 2.基本反应：
1）成环的 SN2 反应：五元环最易，其次是六元环。 三元环最有张力，但两个基团处于相邻位置，也较易。 （七八元环）大环：大环化合物对然没有张力，但更易分子间 SN2。
TM,反应速率加快
b -X：马氏 TM，反应
速率降低
c -CF3 -NO2 -COOH -CN：
反马氏 TM 反应速
率降低
2. 环卤烯烃与 HX 加成时，需考虑构象稳定性，遵
循最小构象改变原理
4.+H2SO4/H2O/ROH/ArOH: 机理：碳正离子中间体机理
要点：H2O/ROH/ArOH 与其加成时，需酸催化
-COOH
iii: 氧化偶联 2
Cu2Cl2 NH4Cl
2 RC
Cu2Cl2 CH NH3,MeOH,空气
RC
CC
CR
2
Cu + 1/2O2
HO
HO
OH
第十章 醇和醚
醇
1.与无机酸：无机酰卤的酯化
2. ROH a.+HX
RX （醇的卤化反应）
ROH+HCl
ZnCl2 加热
RCl
(Lucas试剂：浓盐酸+氯化锌)
2.基本反应 （1）还原性反应： Z 式还原
E 式还原
a lindlar 催化剂： H2---Pd/PdO,CaCO3 H2---Pd/BaSO4,Py
b 硼氢化还原 6 分子炔烃在 B2H6，然后和 HOAc 反应 a 碱金属+NH3(l),（关键是 E 式开始生成的是 E 式的自由基
负离子）
6
（2）亲核性反应 （区别于烯烃的反应类型）
5.+HBr （光照或者过氧化物） 机理：自由基加成机理
要点：反马氏加成 TM
1.+过氧酸
机理：亲电加成
要点：1.顺式加成，与烯烃构型保持 2.双键两侧
位阻不同时，TM 为手性，产生一堆外消旋体。
3.可用于制备(反式)邻二醇。（环氧乙烷型化
合物和醋酸反应）
O