3.1.1几种无机离子的检验
HJ 84-2016《水质 无机阴离子(F-、Cl-、SO42-)的测定 离子色谱法测定方法确认 -备份
方法验证/确认技术报告名称：HJ 84-2016《水质无机阴离子（F-、Cl-、SO42-）的测定离子色谱法编写年月日审核年月日批准年月日目录1.方法概述2.仪器设备和试剂3.步骤4.检测人员情况5.实验环境条件6.校准曲线7.检出限实验8.精密度实验9.加标回收实验10.验证/确认结论1. 方法概述1.1方法原理：水质样品中的阴离子，经阴离子色谱柱交换分离，抑制型电导检测器检测，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。
2. 仪器设备和试剂2.1仪器设备2.1.1 离子色谱仪：由离子色谱仪盛瀚CIC-D120、操作软件及所需附件组成的分析系统。
；2.1.2 色谱柱：阴离子分离柱（SH-AC-18）和阴离子保护柱。
一次进样可测定本方法规定的阴离子，峰的分离度不低于 1.5；2.1.3 阴离子抑制器；2.1.4 电导检测器2.1.5 抽气过滤装置：配有孔径≤0.45 µm醋酸纤维或聚乙烯滤膜2.1.6 一次性水系微孔滤膜针筒过滤器：孔径0.45 μm。
2.1.7一次性注射器：1 ml ~10 ml。
2.1.8 预处理柱：聚苯乙烯-二乙烯基苯为基质的RP柱化合物2.1.9 一般实验室常用仪器和设备。
2.2试剂2.2.1 实验用水为电阻率≥18MΩ·cm（25℃），并经过0.45 µm 微孔滤膜过滤的去离子水；2.2.2 氟化钠（NaF）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存；2.2.3 氯化钠（NaCl）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。
2.2.4 无水硫酸钠（Na 2 SO 4 ）：优级纯，使用前应于105℃±5℃干燥恒重后，置于干燥器中保存。
2.2.5氟离子标准贮备液：ρ（F-）= 100 mg/L。
购买市售有证标准物质(坛墨质检标准物质中心，批号B1904121)2.2.6 氯离子标准贮备液：ρ（Cl-）= 1000 mg/L。
离子色谱测定环境空气颗粒物中无机阴阳离子问题浅析
离子色谱测定环境空气颗粒物中无机阴阳离子问题浅析摘要：针对离子色谱法测定环境空气颗粒物中阴阳离子的过程中，常出现的空白高、精密度差、准确度差、基线问题、色谱峰问题、保留时间问题和相关参数不合格等问题，简要列出相应原因和解决办法，并总结出实验过程中需要注意的事项。
关键词：离子色谱；颗粒物；无机阴阳离子1 引言悬浮在空气中的固体或液体颗粒物，(不论长期或短期)因对生物和人体健康会造成危害而称之为颗粒物污染。
颗粒物的种类很多，一般指0.1-75μm之间的尘粒、粉尘、雾尘、烟、化学烟雾和煤烟。
其危害特点是粒径1μm以下的颗粒物尘降慢、波及面大而远。
颗粒物对环境和人体健康造成危害，是影响我国环境空气质量的首要污染物[1]。
水溶性阴阳离子是大气颗粒物的重要组成成分，硝决定了颗粒物的吸湿性能及酸度[2]，同时也与大气降水的酸度密切相关[3]，离子组分特征同时也可以反映大气细颗粒物的来源及形成过程，因此，准确分析可溶性无机阴阳离子浓度，对衡量颗粒物对大气的污染程度有着重要的作用。
通过分析环境空气颗粒物中可溶性阴阳离子的组成与平衡规律，研究颗粒物样品的元素变化和酸碱平衡等，可探究大气污染物污染物成分、排放量与颗粒物样品性质的关系，离子色谱法是分析可溶性无机阴阳离子的常用方法，具有检出限低、线性好、仪器自动化程度高、快速、简便等多种优点[4]，本文就应用离子色谱法测定环境空气颗粒物中可溶性无机阴阳离子过程中的常见问题，进行分析与探讨并列出几条注意事项。
2 材料与方法2.1仪器和器材赛默飞DIONEX AQUION 离子色谱仪；抑制器型号：AERS 500/CDRS 500；检测器型号：DS6；淋洗液发生装置；AS-DV 自动进样器；大气颗粒物采样仪Thermo；超声波清洗器HX-4000；玻璃纤维滤膜+聚四氟乙烯滤膜盒；100ml具塞聚乙烯样品瓶；5ml进样瓶；C18小柱；水系14μm微孔滤膜；10ml注射器。
2.2试剂甲烷磺酸；氟、氯、硝酸根、硫酸根标准储备液：1000mg/L；国家有色金属及电子材料分析测试中心；钾、钠、钙、镁、铵标准储备液：1000mg/L，国家有色金属及电子材料分析测试中心。
离子色谱法测定水质无机阴离子
区域治理前沿理论与策略水中无机阴离子种类繁多，较常检测的有F-、Cl-、NO2-、NO3-、SO42-5种无机阴离子。
测定方法常见有电极法、容量法、分光光度法。
每种离子的测定方法各不相同，操作繁琐，并存在较多的干扰因素。
离子色谱法具有操作简便、高效、灵敏、快速等优点，分析的浓度范围为低μg/L（1-10）至数百mg/L。
本文将讨论水中常见无机阴离子的最低检出浓度的确定。
一、方法原理水质样品中的阴离子，经阴离子色谱柱交换分离，抑制性电导检测器检测，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。
离子色谱法具有灵敏度高，稳定性好，检出限低，多组分可同时测定，操作成本低等优点。
主要利用离子交换的分离原理，对水中常见的阴、阳离子进行连续性的定性和定量分析。
二、 实验2.1 仪器与试剂戴安lCS－900离子色谱仪，配有电导检测器、阴离子抑制器（ASＲS300－4mm）、变色龙中文版色谱工作站；阴离子混合标准溶液（100mg/L）；碳酸钠（优级纯）；碳酸氢钠（优级纯）；真空泵抽滤装置；去离子水。
2.2 色谱条件Thermo阴离子分离色谱柱及保护柱，淋洗液为4.5mmol/L碳酸钠和0.8mmol/L 碳酸氢钠混合液，流速1.00mL/min，柱温为室温，进样体积为50μL。
三、结果与讨论3.1 标准溶液色谱图分析配制5种无机阴离子（F－、Cl－、NO－2、NO－3、SO2－4）混合标准使用液，在1.2色谱条件下进样测定，5种无机阴离子混合标准溶液色谱图见图1。
由图1可以看出，5种阴离子混合标样可以在18min内完成测定，在该色谱条件下具有良好的分离度、峰形较对称，可根据保留时间准确定性测定。
图1 5 种阴离子混合标准溶液色谱图3.2 标准曲线绘制准确移取0.00mL、0.10mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL混合标准溶液（100mg/L）于100mL容量瓶中，用去离子水定容。
此混标使用液中5种阴离子（F－、Cl－、NO－2、NO－3、SO2－4）的质量浓度分别为0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00mg/L。
离子色谱法测定水中8种无机阴离子的氢氧根体系方法探讨研究
离子色谱法测定水中8种无机阴离子的氢氧根体系方法探讨研究曾林;谢永洪;姚欢;潘乐丹;余媛媛;万旭【摘要】Based on national environmental standard "waterquality,determination of inorganic anions,ion chromatography"(HJ 84-2016),this article researched simultaneous separation and determination of 8 inorganic anions (F-,Cl-,NO2-,Br-,NO3-,PO43-,SO32-,SO42-) in water by ion exchange chromatography,and discussed the related chromatography conditions of hydroxyl system.And the detection limit,accuracy and precision of the method were verified under the optimal chromatographic condition,established the method of simultaneously analysis 8 inorganic anions in water.It can provide reference for the national environmental standard of HJ 84-2016.%基于国家环境标准“水质无机阴离子的测定离子色谱法”(H J84-2016),采用离子交换色谱法对水样中8种无机阴离子(F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-)进行分离分析研究,对氢氧根体系相关的色谱条件进行了探讨.并在优化后的色谱条件下对方法的检出限、准确度和精密度进行了验证,建立了本实验室同时分析水中8种阴离子的方法,为国家标准方法的应用提供参考.【期刊名称】《四川环境》【年(卷),期】2017(036)003【总页数】8页(P1-8)【关键词】离子色谱;无机阴离子;HJ84-2016;氢氧根体系【作者】曾林;谢永洪;姚欢;潘乐丹;余媛媛;万旭【作者单位】四川省环境监测总站,成都610061;四川省环境监测总站,成都610061;四川省食品药品检验检测院,成都610097;四川省环境监测总站,成都610061;四川省环境监测总站,成都610061;四川省环境监测总站,成都610061【正文语种】中文【中图分类】X703目前用于分析测定无机阴离子的方法主要有分光光度法[1-2]，电感耦合等离子体质谱法(1CP-MS)[3]，毛细管电泳[4-5]，原子吸收分光光度法[6-7]，离子色谱法[8～11]，离子色谱质谱法[12]。
水质 无机阴离子(F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-)的测定 离子色谱法
中华人民共和国国家环境保护标准HJ 84-2016代替：HJ/T 84-2001水质无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的测定离子色谱法Water Quality-Determination of Inorganic Anions（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）-Ion Chromatography（发布稿）本电子版为发布稿。
请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。
2016-07-26发布2016-10-01实施环境保护部前言 (ii)1 适用范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 方法原理 (1)4 干扰和消除 (1)5 试剂和材料 (2)6 仪器和设备 (3)7 样品 (4)8 分析步骤 (5)9 结果计算与表示 (6)10 精密度和准确度 (6)11 质量保证和质量控制 (6)12 废物处理 (7)13 注意事项 (7)附录A（资料性附录）方法的精密度和准确度 (8)附录B（资料性附录）阴离子标准溶液色谱图 (10)为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中无机阴离子的测定方法，制定本标准。
本标准规定了测定水中无机阴离子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的离子色谱法。
本标准是对《水质无机阴离子的测定离子色谱法》（HJ/T 84-2001）的修订。
本标准首次发布于2001年，原标准起草单位为沈阳市环境监测中心站。
本次为第一次修订，修订的主要内容如下：——增加了两种阴离子（Br-、SO32-）的测定，修订了方法的检出限；——增加了一种淋洗液体系；——增加了质量保证和质量控制条款；——修订了样品保存时间；——修订了样品前处理方法；——修订了结果计算与表示。
自本标准实施之日起，原标准《水质无机阴离子的测定离子色谱法》（HJ/T 84-2001）废止。
ICP对食品中10种无机离子测定结果的不确定度评定
ICP对食品中10种无机离子测定结果的不确定度评定1.目标用微波消解分解样品的前处理方法,通过ICP测定食品中Cr, Fe, Co, Ni, Sn,Cu, Zn, Cd, Hg, Pb 的含量,评估其测定结果的不确定度.2.测定程序本所的无机离子检测基本方法流程用过程图1表示为:图1. 无机离子检测基本流程测定程序如图1所示:第一步:从大样制备小样;第二步:称量分析试样,质量mSample第三步:微波消解:加入适量硝酸,在微波消解炉中以一定温度,压力使其完全转化为液体;第四步:浓缩:用一定温度的电热板加热,使其中的硝酸挥发;第五步:定容:浓缩液转容至标准体积V op;第六步:制备标准溶液,实际浓度Cref,用仪器测定得到工作曲线;第七步:仪器测定,通过强度值Iop得到测样浓度Cop;第八步:仪器校准,测定标准溶液强度值Iref;3.建立数学模型根据无机离子检测分析的总体过程,建立相应的影响最后测定结果不确定度的数学模型.最终测样液的浓度Cop 为:样品中无机离子浓度Pop为:代入Cop等式,得:考虑到非均匀性校正因子和插入重复性校正因子后,计算Pop的数学模型变为:以上式中:Pop…………样品中无机离子的含量水平(mg·)Iop…………最终测样液的强度值Iref…………参考标准的强度值Cref…………参考标准的实际浓度(ng·)Cop…………最终测样液的浓度(ng·)V op…………最终测样液的体积(mL),本方法为10.00 mLRec…………回收率mSample…………待测样品质量(g),本方法为0.5±0.005gFhom…………样品非均匀性校正因子Frep…………重复性校正因子4.分析确定不确定度的来源: 校准重复性Iop Cref V opIop 线性标准溶液浓度Iref 温度校准温度温度Vref 湿度稀释VrefV op 仪器校准校准mSample 稀释校准Popmgross线性mtare校准校准温度线性校准Fhom Rec Iref mSample5.计算不确定度分量:可分3部分计算:①由于工作曲线非线性引起的标准不确定度分量U(x1);②样品不重复性引起的标准不确定度分量U(x2);③B类原因引起不确定度分量U(x3).因本实验室常年恒温恒湿,温度,湿度对其实验结果的影响可忽略不计;5.1由于工作曲线非线性引起的标准不确定度分量U(x1)本所分别对Cr, Fe, Co, Ni, Sn,Cu, Zn, Cd, Hg, Pb的不同浓度的标准溶液进行6次重复测定,其测量数据如表1-1至1-2所示,其中表1-2工作曲线浓度值是根据标准曲线方程计算出的; 表1-1工作曲线平均强度值(n=6)元素名称CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb测定波长(nm)267.16259.94228.616231.604327.369213.856226.502189.989194.227220.35150μg/L0.471600.994610.769291.09942.2537 1.7663 0.32712 0.33324 0.35915 100μg/L0.968681.8321 1.54284 1.31488 1.76802 3.85554 3.39451 0.46800 0.47496 0.49225 200μg/L 1.89529 3.37771 3.071752.326893.03251 6.68954 6.43061 0.71566 0.72719 0.72238 500μg/L4.78987 8.22274 7.732775.4736.88922 16.7994 16.0878 1.51467 1.5599 1.46078 1000μg/L 9.55344 16.257710.604713.310332.59231.47962.820532.901452.66267表1-2工作曲线平均浓度值(n=6) 元素名称CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb测定波长(nm)267.16259.94228.616231.604327.369213.856226.502189.989194.227220.35150μg/L50.3950.6448.7648.6750.8448.7747.3047.3246.6048.05103.59 103.57 98.50 101.25 103.39 98.39 98.11 100.58 99.07 103.92 200μg/L 202.76 201.24 194.92 198.78 202.76 186.19 192.87 194.22 192.44 200.53 500μg/L 512.57 507.42 488.88 502.00 505.85 499.40 494.26 496.31 500.71 510.52 1000μg/L 1022.42 1015.18 984.63 996.57 1010.47 988.65 974.62 990.03 997.35 1015.09以镉为例,对于工作曲线非线性引起的标准不确定度分量U(x1),我们可按表1-3进行计算,得到每种元素相对误差限;表1-3镉标准工作曲线非线性引起的误差限标准溶液浓度(μg/L)仪器算出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器算出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5048.8480.0020.01.710098.004-0.304(0.3)200192.0413.3591.7500488.998-0.498(0.1)1000976.7350.2650.0我们在重复性条件下共进行了4-6组测量,每次重新测定工作曲线,得到表1-4表1-4各组所测得的误差限单位%1组2组3组4组5组6组1.71.81.41.11.2根据上表可知不确定度区间的半宽度a为3.2%,可认为其服从均匀分布,取包含因子为,则由该工作曲线非线性引起的标准不确定度分量自由度V=(n-1)x5=6x5=30工作曲线线性范围在0-1.0mg/L,相关系数都在0.9999以上其他元素的详细数据见附录;10种无机离子的标准工作曲线非线形引起的标准不确定度分量Urel(X1),见表1-5表1-5标准工作曲线非线形引起输入量X的标准不确定度分量Urel(X1)元素名称CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb误差限%1.83.11.42.52.312.93.24.46.55.4urel(x1)%1.041.790.811.441.337.451.852.543.12自由度303025303020303030305.2由于样品不重复性引起的标准不确定度分量U(x2)我们选出食品中的4类物质(野泽菜,粳米粉,干燥蘑菇,鱿鱼),分别添加0.1-0.2mg/kg10种无机离子标液,平行测定6-7次,每次连续重复测定10次,野泽菜,,粳米粉,干燥蘑菇,鱿鱼重复测定10次的平均值分别见表2-1,2-2,2-3及2-4表2-1野泽菜重复测定10次的平均值样品编号:CY1-0409042元素名称CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb测定波长(nm)267.16259.94228.616231.604327.369213.856226.502189.989194.227220.351操作blankμg/L0.062.1733.322727.380.241.634.340.36仪器测定值1 μg/L0.90433.600.942.8559634.3415108.8170.3699416.3823.791531.26977仪器测定值2 μg/L0.72501.100.942.7981133.705899.07840.577664.804075.24196.26111平均仪器测定值μg/L0.81467.350.942.8334.02103.950.4710.594.523.77平均仪器测定值-操作blankμg/L440.650.940.660.7076.570.238.960.183.41样品含量mg/kg0.018.810.020.010.011.530.000.180.000.07添加测定值1 μg/kg190.13 619.45 177.58 174.786 211.994 278.35 169.895 178.947 165.546 181.89添加测定值2 μg/kg192.29 655.36 180.50 180.05 214.25 280.84 172.56 180.87182.62添加测定值3 μg/kg194.96 728.02 182.73 181.14 219.50 276.60 176.68 186.81 155.46 187.36添加测定值4 μg/kg187.77 630.62 176.47 173.86 218.84 273.85 169.41 193.35 161.20 183.92添加测定值5 μg/kg190.46 608.34 178.37 175.38 216.06 267.28 172.33 176.53 165.88 180.72添加测定值6 μg/kg187.85 563.00 175.66 175.006284.63170.164177.669169.968182.002平均仪器测定值μg/L190.58634.13178.55176.70216.11276.93171.84182.36164.04183.08STD2.7555.172.643.072.815.992.716.495.042.34CV1.448.701.481.741.302.161.583.563.071.28回收率(%)958389918686868090相关系数1.00001.00001.00001.00001.00000.99981.00001.00000.99991.0000表2-2 鱿鱼重复测定10次的平均值样品编号:CY1-0409034 元素名称CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb测定波长(nm)267.16259.94228.616231.604327.369213.856226.502189.989194.227220.351操作blank0.6632.121.027.156.399.91.710.0312.079.54仪器测定值1 μg/L 3.80124.221.166.529594.3529847.3772.9584716.177217.545319.9692仪器测定值2 μg/L 3.70132.182.476.8559599.1475886.4262.771786.2207915.630419.4291平均仪器测定值μg/L3.75128.201.816.6996.75866.902.8711.2016.59平均仪器测定值-操作blankμg/L 3.0996.080.79-0.4690.36857.001.171.174.5210.16样品含量mg/kg0.061.920.02-0.011.8117.140.020.020.090.20添加测定值2μg/kg96.07208.1487.3792.56184.57920.8890.66101.2492.93107.35添加测定值3μg/kg93.42199.8486.9790.44180.66901.95100.2792.76102.94添加测定值4 μg/kg93.41202.8786.8490.60185.04920.7489.50101.8893.39101.03平均仪器测定值μg/L95.11205.4287.9393.34184.47957.7590.81102.3392.51109.95STD1.604.181.363.214.67112.621.662.260.8012.64CV1.622.070.321.301.190.980.800.353.12回收率(%)91778687889188917690相关系数1.00000.999991.000001.00000.999990.999880.999990.999990.999910.99999表2-3 干蘑菇重复测定10次的平均值样品编号:CY1-0409006 元素名称CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb测定波长(nm)267.16259.94231.604327.369213.856226.502189.989194.227220.351操作blankμg/L0.6147.200.763.904.0022.550.368.995.426.21仪器测定值1 μg/L 11.552995.100.717.51907458.0171276.638.9988416.65069.2697615.1728仪器测定值2 μg/L 10.952940.460.005.789463.2881343.699.1552614.77198.6151215.3979平均仪器测定值μg/L2967.780.356.65460.651310.169.0815.718.9415.29平均仪器测定值-操作blankμg/L 10.642920.58-0.412.75456.651287.618.726.723.529.08样品含量mg/kg0.2158.41-0.010.069.1325.750.170.130.070.18添加测定值1μg/kg199.713096.56175.12182.473666.5521519.4185.491188.996166.396添加测定值2 μg/kg196.89 3053.06 172.56 178.54 668.56 1464.79 181.40 183.86 176.04 175.23添加测定值3 μg/kg193.31 3097.80 166.20 177.69 655.14 1507.82 176.92 180.20 169.84 178.81添加测定值4 μg/kg190.79 3087.78 167.41 174.10 641.96 1447.62 176.59 174.47 159.84 174.17添加测定值5 μg/kg191.38 3018.90 167.73 174.23 646.841485.62177.02177.47160.13171.55添加测定值6 μg/kg188.973009.75163.93169.54634.041436.91169.84164.19157.38164.79平均仪器测定值μg/L193.163055.84168.96176.45652.181474.77178.04177.53164.55174.34STD3.8731.223.672.9812.2531.463.686.496.402.68CV2.030.692.501.882.322.373.434.101.70回收率(%)91448485968284817880相关系数1.00000.999991.000001.00000.999990.999880.999990.999990.999910.99999表2-4 粳米粉重复测定10次的平均值样品编号:CY1-0409006 元素名称CrFeCoNiCuZnCdSnHgPb测定波长(nm)267.16228.616231.604327.369213.856226.502189.989194.227220.351操作blankμg/L0.0049.920.001.733.303.870.006.633.635.94仪器测定值1 μg/L 0.50122.440.004.07102.97592.200.009.997.514.35仪器测定值2 μg/L 0.25121.730.004.28110.62611.670.006.231.241.79平均仪器测定值0.38122.080.004.18106.79601.930.008.114.373.07平均仪器测定值-操作blankμg/L 0.3872.160.002.45103.50598.070.001.480.75-2.87样品含量mg/kg0.011.440.000.052.0711.960.000.030.01-0.06添加测定值1μg/kg194.84328.20179.45189.33302.41779.48175.71179.17182.47添加测定值2 μg/kg191.66 309.59 178.59 184.96 295.92 754.17 174.48 167.53 179.97 176.25添加测定值3 μg/kg195.67 321.91 182.46 187.13 301.34 770.82 177.70 172.96 198.55 181.81添加测定值4 μg/kg194.80 314.76 180.24 185.29 288.45 745.55 174.87 176.36 176.99 179.65添加测定值5 μg/kg190.46 309.01 176.87 184.92741.28175.23179.43196.62178.25添加测定值6 μg/kg189.20299.35177.60180.45286.85721.10174.79178.34170.12178.17平均仪器测定值μg/L192.89315.42179.24185.75298.96757.19175.26175.97178.54179.97STD1.567.631.481.8712.1117.531.444.6915.122.80CV0.922.601.082.162.050.822.856.591.56回收率(%)96979091967888848788相关系数0.999990.999980.999980.999990.999990.999720.999980.999990.999990.99998实验标准差sj采用贝塞尔法计算:各组测量所得的实验标准差和自由度数值,见表2-5 表2-5各组测量所得的实验标准差和自由度数值样品名称平行测定次数Cr(%)Fe(%)Co(%)Ni(%)Cu(%)Zn(%)Cd(%)Sn(%)Hg(%)野泽菜6 1.44 8.70 1.48 1.741.302.16 1.583.56 3.07 1.28 鱿鱼31.692.03 1.553.44 2.53 1.781.832.21 0.86 2.82 干燥蘑菇6 2.03 0.69 2.50 1.951.882.322.373.434.10 1.70 粳米粉0.922.600.931.082.162.050.822.856.591.56对4类样品各进行3-6次平行实验,各元素的合并样本标准差SP可按下式计算: 自由度其中n----4类样品平行测定的总次数为21次m----测定的样品数,m=4由于样品不重复性引起的标准不确定度分量U(x2)可按下式计算:其中SP可认为其服从均匀分布,故k为样品不重复性引起的标准不确定度分量Urel(X2)见表2-6表2-6样品不重复性引起输入量X的标准不确定度分量Urel(X2)组次Cr(%)Fe(%)Co(%)Ni(%)Cu(%)Zn(%)Cd(%)Sn(%)Hg(%)Pb(%)Sp1.574.661.712.232.022.091.743.064.191.93Urel(X2)0.910.991.291.171.201.001.772.421.11自由度808080808080808080805.3 B类原因引起不确定度分量U(x3)在B类原因引起不确定度分量中包括:标准溶液引起的不确定度;容量瓶,移液管引起的不确定度;称量天平引起的不确定度;ICP仪引起的不确定度.5.3.1标准溶液引起的不确定度分量我们所使用的标液的定值证书给出的不确定度区间半宽度为1%,由于浓度定值的不确定度服从正态分布,置信水平p=95% k=1.96,则标准溶液引起的不确定度分量为5.3.2容量瓶,移液管引起的不确定度分量由于逐级稀释,容量瓶,移液管可引起的不确定度,我们使用10-100mL的A级容量瓶,最大误差为0.1%,其值服从均匀分布,故容量瓶引起的不确定度分量为同理,移液管最大误差为0.8%,移液管引起的不确定度分量为5.3.3称量天平引起的不确定度分量因本实验室使用0.001g天平,相对于样品的称样量0.5±0.005g,对标准不确定度分量为(0.001/0.5)/=0.115%,;5.3.4 ICP仪引起的不确定度分量我们使用的ICP仪为岛津7510型,标准不确定度为1.4% K=3;故ICP仪引起的不确定度分量为;则B类原因引起不确定度分量自由度估计为0.20,则=12.56. 合成标准不确定度由于各分量的不确定度来源彼此独立不相关,故合成标准不确定度可按下式计算:自由度标准不确定度汇总表见3-1表3-1标准不确定度汇总表Cr(%)Fe(%)Co(%)Ni(%)Cu(%)Zn(%) Cd(%) Sn(%)Hg(%) Pb(%) Urel(X1) 1.041.790.811.441.337.451.852.543.753.12自由度v1 30302530302030303030Urel(X2) 0.912.690.991.291.171.201.001.772.421.11自由度v280808080808080808080Urel(X3)0.84自由度v312.5Urel(X)1.362.001.201.701.617.522.053.273.873.27自由度v78.683119.7680.02190.55188.38421.5659.37768.2260.15242.303有效自由度veff 5010050505020505050407.扩展不确定度的评定取置信概率p=95% 自由度按有效自由度veff计, 查t分布临界值表得到kp 扩展不确定度U95= kp×Urel(X) 各元素的扩展不确定度见表3-2表3-2各元素的扩展不确定度项目Cr(%)Fe(%)Co(%)Ni(%)Cu(%)Zn(%)Cd(%)Sn(%)Hg(%)Pb(%)KP2.011.9842.012.012.012.092.012.012.012.02扩展不确定度U953.246.623.074.243.9315.864.546.459.136.89附录1镉标准工作曲线非线性引起的误差限(1)标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L) 相对误差%误差限%5048.8480.0020.01.710098.004-0.304(0.3)200192.0413.3591.7500488.998-0.498(0.1)1000976.7350.2650.0镉标准工作曲线非线性引起的误差限(2) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5047.29938091.550619123.210098.1135626-0.4135626(0.4)200192.86720752.53279251.3500494.2584502-5.7584502(1.2)1000974.62113642.37886360.2镉标准工作曲线非线性引起的误差限(3) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5047.95035340.899646601.81.810098.1844695-0.4844695(0.5)200195.4441910-0.0441910(0.0)500491.4785400-2.9785400(0.6)975.48160901.51839100.2镉标准工作曲线非线性引起的误差限(4) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5049.5414708-0.69147078(1.4)1.410097.11014570.58985430.6200194.47277150.92722850.5500488.22387880.27612120.11000977.3630860-0.3630860(0.0)镉标准工作曲线非线性引起的误差限(5) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限5048.81624850.033751520.11.110098.7546024-1.0546024(1.1)200196.8986523-1.4986523(0.8)500493.2498728-4.7498728(1.0)1000974.22106002.77894000.3镉标准工作曲线非线性引起的误差限(6) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5048.25924080.590759201.21.210097.36962860.33037140.3200196.0861064-0.6861064500488.21477120.28522880.11000977.0660624-0.0660624(0.0)附录2铬标准工作曲线非线性引起的误差限(1) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5051.1960894-0.04608944(0.1)1.8100103.5492602-1.2492602(1.2)200200.96896723.63103281.8500513.2947216-1.7947216(0.4)10001021.99194361.00805640.1铬标准工作曲线非线性引起的误差限(2) 标准溶液浓度仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5050.38618210.763817881.51.5100103.5885475-1.2885475(1.3)200202.76329471.83670530.9500512.5701921-1.0701921(0.2)10001022.41508920.58491080.1铬标准工作曲线非线性引起的误差限(3) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5051.1548169-0.00481690(0.0)1.2102.5512422-0.2512422(0.2)200206.9546182-2.3546182(1.2)500511.43488990.06511010.010001022.55208440.44791560.0铬标准工作曲线非线性引起的误差限(4) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5051.4610232-0.31102316(0.6)0.6100101.65265560.64734440.6200205.1007098-0.5007098(0.2)500513.0885614-1.5885614(0.3)10001022.18664980.81335020.1铬标准工作曲线非线性引起的误差限(5) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5050.77450600.375494050.70.8100102.9783164-0.6783164(0.7)200206.2598750-1.6598750(0.8)500514.0465520-2.5465520(0.5)10001021.37266251.62733750.2铬标准工作曲线非线性引起的误差限(6) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%50.80268200.347317990.70.7100102.7116948-0.4116948(0.4)200205.9572362-1.3572362(0.7)500510.19945911.30054090.310001023.3811499-0.3811499(0.0)附录3汞标准工作曲线非线性引起的误差限(1) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5048.08726721.762732803.53.510098.94557120.75442880.8200197.35789362.0421064500499.6591040-1.1591040(0.2)1000996.56720800.43279200.0汞标准工作曲线非线性引起的误差限(2) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%500.33324503.246701006.56.51000.47495800.63454840.62000.72719206.95752163.55001.5599000-2.2109800(0.4)10002.9014500-0.3527900(0.0)汞标准工作曲线非线性引起的误差限(3) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5050.4028469-0.55284691(1.1)1.110099.9809024-0.2809024(0.3)200199.4736616-0.0736616(0.0)500501.1326712-2.6326712(0.5)1000995.61489011.38510990.1汞标准工作曲线非线性引起的误差限(4) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5047.27343582.576564255.25.210094.82514684.87485324.9200195.89869093.50130911.8500497.22603591.27396410.31000998.7566062-1.7566062(0.2)汞标准工作曲线非线性引起的误差限(5) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5050.4596796-0.60967959(1.2)1.210099.8119206-0.1119206(0.1)200199.4350117-0.0350117(0.0)500499.7898935-1.2898935(0.3)1000996.33552490.66447510.1汞标准工作曲线非线性引起的误差限(6) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5049.43647440.413525570.81.610098.07779701.62220301.6200199.22686210.17313790.1500498.7958172-0.2958172(0.1)1000997.0490429-0.0490429(0.0)附录4钴标准工作曲线非线性引起的误差限(2) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%500.393925910.80.910098.5011474-0.2011474(0.2)200194.92338551.67661450.9500488.87527282.62472720.51000984.6263776-1.6263776(0.2)钴标准工作曲线非线性引起的误差限(3) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5049.3868995-0.23689947(0.5)0.510098.20792410.09207590.1200197.4615988-0.8615988(0.4)5001.21586850.21000983.4276026-0.4276026(0.0)钴标准工作曲线非线性引起的误差限(4) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5049.11887020.031129780.11.110097.22759181.07240821.1200198.0168739-1.4168739(0.7)500489.38930002.11070000.41000983.8577352-0.8577352(0.1)钴标准工作曲线非线性引起的误差限(5) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)%误差限%5048.47381830.676181691.41.410098.9746746-0.6746746(0.7)200199.4464068-2.8464068(1.4)500494.4594199-2.9594199(0.6)1000980.90492342.09507660.2钴标准工作曲线非线性引起的误差限(6) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5048.78004570.369954350.81.010098.4533751-0.1533751(0.2)200198.5604068-1.9604068(1.0)500492.0550181-0.5550181(0.1)1000982.34208260.65791740.1附录5镍标准工作曲线非线性引起的误差限(1) 标准溶液浓度(μg/L)仪器读出浓度(μg/L)标准溶液浓度和仪器读出浓度差值(μg/L)相对误差%误差限%5049.04919850.850801541.71.710099.08170130.71829870.7200197.13410302.46589701.2500500.2822460-1.2822460(0.3)1000997.43178660.56821340.1。
几种无机离子的检验 PPT
鉴别结果
1： Na2SO4 2： NH4NO3 3： (NH4)2SO4 4：无水CuSO4 5： NaCl
作业
设计实验，检验可能含有Fe3+ 、Al3+、 Ag+ 、 Ba2+的混合溶液
提示：检出这些离子的特征反应中，有的相互 间存在干扰，需要先利用沉淀反应将它们分离 后再检出
(NH4)2SO4 、NaCl、Na2SO4
NH4NO3
石蕊试纸变蓝
加NaOH、加热
(NH4)2SO4
NaCl、Na2SO4
无沉淀
加BaC白l2 色沉淀
NaCl
Na2SO4
第四组方案
样品1 样品2 样品3 样品4 样品5
加蒸馏水
蓝色溶液
无色溶液
CuSO4
NaCl、(NH4)2SO4、Na2SO4 NH4NO3
焰色反应
火焰不变色
火焰变黄
(NH4)2SO4 、NH4NO3
加BaCl2
NaCl、 Na2SO4
加BaCl2
无沉淀
白色沉淀 无沉淀
白色沉淀
NH4NO3 (NH4)2SO4
NaCl
Na2SO4
第五组方案
样品1 样品2 样品3 样品4 样品5
加NaOH、加热
蓝色沉淀
石蕊试纸变蓝
石蕊试纸不变色
CuSO4
（3）可行性：实验方案切实可行，所选药品、仪器 和装置实用
（4）简约性：实验装置简单，操作方便，实验现象 明显，用药少，步骤少，时间短
问题与讨论
对于上述设计的实验方案中，你认为最佳的方 案是哪个，为什么？
实验用品
无标签（已编号）的NH4NO3、 (NH4)2SO4 、 Na2SO4、 NaCl 、无水CuSO4 固体；蒸馏水， Ba(OH)2溶液，红色石蕊试纸，酒精灯，试管夹， 药匙，试管，洗瓶。
实验3-1几种无机离子的检验
常见离子的检验
二、离子检验的原则
1、现象明显 2、操作简单 3、排除干扰
常见离子的检验
三、常见阴离子的检验
方法
试剂
现象
注意
OH-
显色法
酚酞（或紫色 石蕊、pH试纸）
酚酞变红（或石蕊变 蓝、pH试纸变蓝）
气体法
CO32沉淀法
稀盐酸、澄 清石灰水
BaCl2溶液、 稀盐酸
加盐酸有气体生成，通 入澄清石灰水变浑浊
KMnO4溶液、KSCN溶液、氯水
常见离子的检验
四、常见阳离子的检验
方法
试剂
现象
注意
Fe2+
K3[Fe(CN)6]溶液
特征蓝色沉淀
沉淀法
NaOH溶液
白色絮状沉淀迅速变成灰 绿色，最后变成红褐色
氧化还 原法
酸性KMnO4溶液
KSCN溶液、 氯水
溶液紫红色褪去
KMnO4 溶液少量
先加KSCN溶液无变化， 再加氯水变红
常见离子的检验
四、常见阳离子的检验
方法
试剂
现象
注意
显色法
KSCN溶液 苯酚溶液
溶液呈血红色 溶液呈紫色
Fe3+
沉淀法
NaOH溶液
红褐色沉淀
氧化还原法 淀粉KI溶液
溶液呈蓝色
常见离子的检验 四、常见阳离子的检验
如何检验Fe2+，设计方案，并用实验验证。 可选试剂：K3[Fe(CN)6]溶液、NaOH溶液、酸性
向另一份溶液中滴加少量（H+）KMnO4 溶 若（H+）KMnO4 溶液褪色 ，则假设
液，观察现象。
三成立；否则假设二成立。
常见离子的检验
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
戊烷的质谱图
-11-
第1课时 几种无机离子的检验
目标导航
Z 知识梳理 Z 重难聚焦
HISHISHULI
HONGNANJUJIAO
D典例透析 S随堂演练
IANLITOUXI
UITANGLIANXI
一
二
分子离子与碎片离子的相对质量与其电荷的比值称为质荷比。 已知某未知物A质谱图(下图),可推测未知物A的相对分子质量为46。
-4-
第1课时 几种无机离子的检验
目标导航
Z 知识梳理 Z 重难聚焦
HISHISHULI
HONGNANJUJIAO
D典例透析 S随堂演练
IANLITOUXI
UITANGLIANXI
一
二
一、物质的检验 物质的组成和结构不同,物理性质、化学性质也就不同。因此, 物质组成和结构的检测都是从物质的性质入手的。物质的检测就 是利用物质的物理性质或化学性质测定其组成、结构和含量。根 据不同的检测目的和任务,可分为定性检测、定量检测和结构的测 定。
-8-
第1课时 几种无机离子的检验
目标导航
Z 知识梳理 Z 重难聚焦
HISHISHULI
HONGNANJUJIAO
D典例透析 S随堂演练
IANLITOUXI
UITANGLIANXI
一
二
(2)红外光谱(IR)。 每种官能团在红外光谱中都有一个特定的吸收区域,因此从一未 知物的红外光谱就可以准确判断有机化合物含有哪些官能团。红 外光谱不仅可以用于定性鉴定,还可以定量算出样品的浓度。这些 谱图的综合应用,基本上可以确定样品分子的结构。
第三单元
物质的检测
-1-
课题一
物质的检验
-2-
第1课时
几种无机离子的检验
-3-
第1课时 几种无机离子的检验
目标导航
Z 知识梳理 Z 重难聚焦
HISHISHULI
HONGNANJUJIAO
D典例透析 S随堂演练
IANLITOUXI
UITANGLIANXI
1.掌握几种无机离子的检验方法。 2.学习鉴别和检验不同无机化合物、混合物的思路和方法。 3.了解检测物质组成和结构的常用方法。 4.学习基本的化学检测方法和实验设计思路,初步了解质谱仪、 核磁共振谱仪、红外光谱仪等现代仪器在物质检测中的作用。
-12-
第1课时 几种无机离子的检验
目标导航
Z 知识梳理 Z 重难聚焦
HISHISHULI
HONGNANJUJIAO
D典例透析 S随堂演练
IANLITOUXI
UITANGLIANXI
一
二
市售胃舒平药片的辅料中含淀粉,如何用实验证明? 提示:将适量胃舒平药片研碎后加入试管中,然后加水溶解,再向 试管中滴加碘水,溶液变蓝色,表明胃舒平药片中含淀粉。该实验 是依据淀粉遇碘变蓝的原理来检验淀粉的存在。
乙醇的红外光谱图
-9-
第1课时 几种无机离子的检验
目标导航
Z 知识梳理 Z 重难聚焦
HISHISHULI
HONGNANJUJIAO
D典例透析 S随堂演练
IANLITOUXI
UITANGLIANXI
一
二
由乙醇的红外光谱图可知,乙醇分子中含有的化学键为O—H键、 C—H键和C—O键。 根据乙醇的核磁共振氢谱和红外光谱图得到乙醇的结构:
-6-
第1课时 几种无机离子的检验
目标导航
Z 知识梳理 Z 重难聚焦
HISHISHULI
HONGNANJUJIAO
D典例透析 S随堂演练
IANLITOUXI
UITANGLIANXI
一
二
2.几种分析仪器简介 (1)核磁共振谱(NMR)。 核磁共振谱分为氢谱(1H核磁共振)和碳谱两类,其中比较常用的 是氢谱。氢原子在分子中所处的化学环境不同,表现出的核磁性就 不同,在核磁谱图中就处于不同的位置,化学环境相同的氢原子越 多,吸收峰面积(或高度)越大(或高)。因此氢谱能够测定有机化合 物分子中氢原子在碳骨架上的位置和数目,进而推断出有机化合物 的碳骨架结构。
-13-
第1课时 几种无机离子的检验
目标导航
Z 知识梳理 Z 重难聚焦
HISHISHULI
HONGNANJUJIAO
D典例透析 S随堂演练
IANLITOUXI
UITANGLIANXI
一
二
一、鉴定、鉴别与推断 1.三者联系与区别 物质的检验通常有鉴定、鉴别和推断三类,它们的共同点:依据 物质的特殊性质和特征反应,选择适当的试剂和方法,准确观察反 应中的明显现象,如颜色的变化、沉淀的生成和溶解、气体的产生 和气味、火焰的颜色等,进行判断、推理。物质的特征性质或反应 是检验和鉴别的主要依据。 不同点见下表:
。
-10-
第1课时 几种无机离子的检验
目标导航
Z 知识梳理 Z 重难聚焦
HISHISHULI
HONGNANJUJIAO
D典例透析 S随堂演练
IANLITOUXI
UITANGLIANXI
一
二
(3)质谱(MS)。 质谱是近代发展起来的快速、微量、精确测定相对分子质量的 方法。它用高能电子流等轰击样品分子,使分子失去电子变成带正 电荷的分子离子和碎片离子。分子离子、碎片离子各自具有不同 的相对质量,它们在磁场的作用下到达检测仪的时间将因质量的不 同而先后有别,其结果被记录为质谱图。
-5-
第1课时 几种无机离子的检验
目标导航
Z 知识梳理 Z 重难聚焦HISHI NhomakorabeaHULI
HONGNANJUJIAO
D典例透析 S随堂演练
IANLITOUXI
UITANGLIANXI
一
二
二、物质的定性检测——检验 利用不同物质在物理、化学性质上的差异进行鉴别。 1.常用的检验方法 (1)化学法。 根据物质的某些特殊性质、现象(反应中溶液颜色的改变;沉淀 的生成和溶解;气体的生成和气味;火焰的焰色特征等现象),确定被 检物质的存在。 (2)仪器分析法。 采用谱学方法对物质进行检验,常用的谱学方法有:色谱法、红 外光谱法、质谱法、核磁共振谱法等。谱学方法是依据物理性质 对物质进行分析的方法,属于物理方法。
乙醇分子的核磁共振氢谱
-7-
第1课时 几种无机离子的检验
目标导航
Z 知识梳理 Z 重难聚焦
HISHISHULI
HONGNANJUJIAO
D典例透析 S随堂演练
IANLITOUXI
UITANGLIANXI
一
二
例如,对乙醇分子结构的测定是高中化学分子结构研究的一个典 型例子。在乙醇的核磁共振氢谱中出现了三个不同的峰,且峰的面 积之比是1∶2∶3,说明了乙醇分子中存在三种不同化学环境的氢 原子,它们的个数比为1∶2∶3。