游离氧化钙操作规程

松江水泥
编制：日期：
审核：日期：
批准：日期：
2013-09-01发布2013-10-01实施佳木斯市松江水泥有限公司化验室发布
序号修订内容日期制订审核批准
17.1.3 熟料游离氧化钙的测定——甘油酒精法（代用法）
1.试剂：甘油无水乙醇溶液，0.1N苯甲酸无水乙醇标液
2.分析步骤
准确称取0.5g样，置于250ml干燥锥型瓶中，加入30ml甘油无水乙醇溶液，加入约1g硝酸锶，放入一根搅拌子，装上回流冷凝器，在有石棉网的电炉上加热煮沸10分钟，立即以0.1M苯甲酸无水乙醇溶液滴定至微红色消失。

再装上冷凝器，继续加热煮沸，红色出现10分钟后滴定。

如此反复操作至加热10分钟后不出现微红色为止。

游离氧化钙的百分含量按下式计算：
T f-CaO×V
f-CaO＝×100%
m×1000
式中： TCaO—滴定度
V—消耗标液总体积(ml)
m—试样质量，g。

3. 注意事项：
1.甘油与氢氧化钙会发生反应生成甘油钙，因此受潮或水浸的水泥熟料，测出的游离钙是游离钙与水泥熟料水化生成的氢氧化钙的总和，因此试样和容器一定要保持干燥。

2.因为甘油与氧化钙反应会生成水，水与熟料水化作用生成的氢氧化钙，
3.如果煮沸时间太长，则始终会有微红色呈现，这样测定值会偏高，因此，一定要控制煮沸时间和滴定次数。

4.加热温度要控制，以免试样在煮沸时飞溅，只要保持微沸状态即可。

5.在加热开始时，每隔5—10min摇动锥形瓶一次，以防试样粘结瓶底，滴定之前先停止加热，待冷凝完全落下后再取出滴定，以免冷凝液或蒸汽损失。

17.1.4 乙二醇快速测定游离钙分析方法及仪器操作说明
1、方法提要
用乙二醇—乙醇（2+1）溶液，在温度100-110度下，萃取样品中的游离氧化钙，能在工作2-3分钟萃取完全，不经过滤，以酚酞为指示剂，用苯甲酸无水乙醇标准溶液直接滴定溶液中的乙二醇钙。

2、方法原理
游离氧化钙与乙二醇在无水乙醇溶液中，当温度100-110度时，反映生成乙二醇钙，使酚酞指示剂呈红色，然后用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失。

根据滴定乙二醇钙时，消耗的苯甲酸无水乙醇标准溶液的休积及对氧-化钙的滴定度，求得样品中游离氧化钙的百分含量。

3、试剂
（1）乙二醇：分析醇（不需要脱水）
（2）无水乙醇：含量不低于99。

5%；
（3）碳酸钙；高纯试剂或基准试剂；
（4）0．1N氢氧化钠无水乙醇溶液：将0.2克（约两粒）氢氧化钠溶于50ml无水乙醇溶液中，切勿长时间高温加热，用平头玻璃棒
边加热边压碎；
（5）乙二醇—乙醇（2+1）溶液：将1000ml乙二醇与500ml无水乙醇混合，再加入0.2g酚酞，摇匀，用0.1N氢氧化钠无水乙醇溶液中和呈微红色，贮存于干燥的玻璃瓶中，现用现配，并有防潮措施；
（6）0．1N苯甲酸无水乙醇标准溶液：称12.2g苯甲酸（事先在硅胶干燥24小时以后）溶于少量无水乙醇中，然后转移到1000ml容量瓶中，用无水乙醇冲至刻度，摇匀；
4、滴定度的标定方法：
准确称取40mg氧化钙（将90mg碳酸钙在950-1000度以下烧至恒重）置于干燥的250ml锥形瓶中，加入30ml乙二醇—乙醇（2+1）溶液，放入一枚搅拌子，装上小型冷凝管，置于游离氧化钙测定仪上，开启仪器电源开关，并将循环泵正常工作后，轻触定时显示器的上升、下降键预置到三分钟显示（03），以较低的转速搅拌溶液，同时升温，电压表指针打在100-150V左右的位置上，当冷凝下的乙醇开始滴下时，轻按启动键，此时启动键的发光管闪灭，随即降温，电压表指示在100V左右，稍增大转速，当听到音响报时信号时，萃取完毕，按启动键消除报警。

取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失，记下滴定的体积。

重复操作加热，煮沸3分种，再滴定，到红色不再出现为止，记下第二次滴定的体积，关闭仪器总电源开关。

苯甲酸无水乙醇标准溶液对氧化钠的滴定度按下式计算：
M×100
TCaO= ————
V
式中：Ｔcao－每毫升苯甲酸标准溶液相当于氧化钙的毫克数（mg/ml） G－氧化钙的重量（克）
M－滴定时消耗苯甲酸标准溶液的体积（ml）
5、分析步骤
准确称取试样400mg（视游离氧化钙含量而定），置于干燥的250ml锥形瓶中，加入30ml乙二醇—乙醇容液，轻摇锥形瓶使试样分散开，放入一枚搅拌子，装上小型冷凝管置于游离钙测定仪上，开启电源开关待循环泵正常工作后，轻触定时显示器的上升、下降键预置到3分钟显示（03），以较低的转速搅拌溶液，同时升温，电压表指针打在100-150V左右的位置上，当冷凝下的乙醇开始滴下时，轻按启动键，此时启动键的发光管闪灭，随即降温，电压表指示在120V 左右，捎增大转速，当听到音响报时信号时，萃取完毕，按启动键消除报警。

取下锥形瓶，用苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至红色消失，记下滴定体积，关闭仪器总电源开关。

百分含量按下式计算：
T CaO×V×100
f-CaO＝
m×1000
式中：TCao—每毫升苯甲酸无水乙醇标准溶液相当于氧化钙的毫升数（mg/ml）;
Ｖ—滴定消耗的苯甲酸无水乙醇标准溶液的体积（ml）
m—试样的重量(g)
6. 操作过程中的注意事项：
6.1 本方法所用试剂是无水的，使用完毕应密封保存，容器应干燥。

6.2 标定苯甲酸溶液用的氧化钙，恒重时在干燥器中放置时间不宜过长，每次只称取1-2份，否则因CaO吸潮，使标定结果偏高。

6.3 样品细度小于0.08mm.
6.4 搅拌加热时间的控制应严格按照操作步骤进行。

6.5 滴定时不要剧烈摇动，只需摇动上边溶液即可。

加热搅拌时转速不可太高。

6.6 连续测定三次以上时，应间歇五分钟。

6.7 称样量不可固定不变。

6.8 用苯甲酸标定滴定时，因CaO较轻倒入乙二醇—乙醇后不可剧烈摇动。

17.1.5 游离氧化钙的测定——乙二醇快速法（改进后的简易分析方法）
1. 原理
游离氧化钙与乙二醇在无水乙醇溶液中，于100~110℃下作用，反应生成乙二醇钙，使酚酞指示剂呈红色，然后用苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定至红色消失。

根据滴定乙二醇钙所消耗的苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液的体积和浓度，计算试样中游离氧化钙的含量。

2. 操作规程
准确称取水泥熟料试样0.2000g，置于250ml干燥的锥形瓶中，加入15~20ml乙二醇-无水乙醇（2+1）溶液，摇动锥形瓶使试样分散，装上回流冷凝管，在有石棉网的600W小电炉上加热至微沸并保持2~3min，取下锥形瓶，待回流冷凝管内的溶液全部流下，用0.1mol/ml 的苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液滴定至红色消失即为终点。

3. 结果表示
试样中的游离氧化钙的质量分数可按下式计算：
W〔fCaO〕=TCaOV／m×1000
式中： W〔fCaO〕——游离氧化钙的质量分数，% ；
TcaO ——每毫升苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液相当于氧化钙；毫克数，mg/ml ；
V ——滴定时消耗苯甲酸无水乙醇标准滴定溶液的体积，ml ；
m ——试样的质量， g 。