无机化学下册：第十九章-配位化合物教学提纲
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无机化学下册：第十九章-配位 化合物
本章讲解内容
第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的化学键理论 第三节 配位化合物的稳定性 第四节 配位化合物的重要性
第一节 配合物的基本概念
一、 配合物的定义
实验
CuSO4溶液 (浅蓝色)
适量氨水
[Cu(NH3)4]SO4晶体 乙醇 (深蓝色)
Cu(OH)2↓ (蓝色) 过量氨水
配位原子——配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键的原子
配位个体 [Cu(NH3)4]2+
配体
NH3
配位原子 N
[Fe(CO)5] CO C
常见的配体 阴离子： X-、OH-、CN中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）
常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子
配体：根据一个配体中所含配位原子个数，分 为单齿配体和多齿配体
类型
化学式
命名
配位酸
H[BF4] H3[AlF6]
配位碱
[Zn(NH3)4](OH)2
[Cr(OH)(H2O)5](OH)2
配位盐
K[Al(OH)4] [Co(NH3)5(H2O)]Cl3
[Pt(NH3)6][PtCl4]
中性分子
[Ni(CO)4] [PtCl2(NH3)2]
四氟合硼(Ⅲ)酸 六氟合铝(Ⅲ)酸 氢氧化四氨合锌(II) 氢氧化一羟基五水合铬(Ⅲ) 四羟基合铝 (Ⅲ)酸钾 三氯化五氨一水合钴(III) 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)
四、 配合物的命名
配离子的命名的顺序
配体的数目和名称：无机配 体(阴离子·阳离子·中性分 子)·有机配体
金属离子(用罗马数
合
字表示金属离子的 氧化数)
同类配体不止一个时，按配位原子的英文字母顺序排列。
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)配离子
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) （比较CuSO4 硫酸铜）
[Cu(NH3)4]2+ (深蓝色)
配合物的定义
配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定 数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或 多个不定域电子的空位（空轨道）的原子或离子（统称 中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。
H3N
NH3
Cu2+
H3N
NH3
铜氨配离子
Cu2++ 4NH3＝Cu(NH3)42+
配位原子 F Cl Br I O C N
阴离子 ONO- SCN-
NCS-
配体 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根
配位原子 O
S
N
常见多齿配体
分子式
O
O
CC
-O
O -
名称 草酸根
乙二胺
缩写符号 (ox) (en)
N N N N
邻菲罗啉 (o-phen)
联吡啶
乙二胺 四乙酸
(bipy) (H4edta)
四羰基合镍 二氯二氨合铂(II)
:NO2- 硝基 :ONO- 亚硝酸根 :SCN- 硫氰酸根 :NCS- 异硫氰酸根
注意：化学式相同但配位原子 不同的配体，名称不同
一些习惯叫法
[Cu(NH3)4] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]+ 银氨配离子 K2[PtCl6] 氯铂酸钾等 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(赤血盐) K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(黄血盐)
单齿配体 多齿配体
一个配体所含 配位原子个数
1
举例
NH3、 XOH-
2个或2个以上 H2NCH2CH2NH2
常见单齿配体
中性分子 H2O NH3 CO CH3NH2
配体
水 氨 羰基 甲胺
配位原子 O N C
N
阴离子 F- Cl- Br- I- OH- CN- NO2配体 氟 氯 溴 碘 羟基 氰 硝基
数减少。
III. 外界条件 增大配体浓度 降低反应温度
有利于形成高配位数的配合物
4. 配离子电荷
配离子电荷 = 中心原子或离子与配体电荷的代数和
配合物 [Cu(NH百度文库)4]SO4
中心原子
Cu2+
配体
NH3
配离子电荷
+2
外界
SO42-
K3[Fe(CN)6] Fe3+ CN-
(+3)+(-1)×6=-3 K+
绝大多数为金属离子
Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子 B3+、Si4+ 、[BF4]-、[SiF6]2金属原子
Ni、Fe
2. 配位个体、配体及配位原子
配位个体——中心原子（离子）与一定数目配体形成的结构单元
配位体(简称配体) ——与中心原子结合的离子或中性分子 即能提供孤电子对的分子或离子
3. 配位数—与一个中心原子成键的配位原子总数
配位个体 配位体 配位原子 配位数
[Cu(NH3)4]2+ NH3 单齿 N
4
[CoCl3(NH3)3] Cl- 单齿 Cl
6
NH3
N
[Cu(en)2]2+ en 双齿 N
4
配en体的为分单子齿式，为配：位数=配体的总数 配体为多齿，配位数≠配体的数目
[Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ)配离子
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾
H2[SiF6]
六氟合硅(IV)酸
[Cr(en)2(NO2)Cl]SCN 硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合铬(Ⅲ)
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)
cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
[Cu(NH3)4]SO4
三、 配合物的组成
([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界
(SO42-) 外界
[Cu(NH3)4]SO4
中心 离子 (形成体)
配 位 原 子
配 体
配 位 数
配位原子
[Fe(CO)5]
中心 配 配 原子 体 位 (形成体) 数
1. 中心——中心离子或中心原子为具有能接受孤 电子对空轨道的原子或离子
影响配位数大小的因素
I. 中心离子
电荷——离子电荷越高，配位数越大。
半径—半径越大，其周围可容纳的 配体较多，配 位数大。
但半径过大，中心离子对配体的引力减弱，反而会使配位
数减小。
配离子 中心离子
[CdCl6]4 Cd2+
[HgCl4]2 Hg2+
半径
<
配位数
6
4
II. 配体
电荷—电荷越高，配体间斥力增大，配位数越小。 半径—半径越大，中心离子所能容纳配体数减少，配位
简单地说，配合物是由中心原子和配位体组成的，中 心原子和配位体具有一定的比例和一定的空间构型。
二、复盐与配合物的区别
复盐
溶于水
KCl·MgCl2·6H2O
K+, Cl-, Mg2+
配合物 [Cu(NH3)4]SO4
溶于水
[Cu(NH3)42+, SO42-
配 电中性配合物——Fe(CO)5 、 [PtCl2(NH3)2]、Ni(CO)4 合 配离子——Cu(NH3)42+、Ag(CN)2物 配酸 H2[PtCl6]、配碱 [Cu(NH3)4](OH)2 、配盐
本章讲解内容
第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的化学键理论 第三节 配位化合物的稳定性 第四节 配位化合物的重要性
第一节 配合物的基本概念
一、 配合物的定义
实验
CuSO4溶液 (浅蓝色)
适量氨水
[Cu(NH3)4]SO4晶体 乙醇 (深蓝色)
Cu(OH)2↓ (蓝色) 过量氨水
配位原子——配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键的原子
配位个体 [Cu(NH3)4]2+
配体
NH3
配位原子 N
[Fe(CO)5] CO C
常见的配体 阴离子： X-、OH-、CN中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）
常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子
配体：根据一个配体中所含配位原子个数，分 为单齿配体和多齿配体
类型
化学式
命名
配位酸
H[BF4] H3[AlF6]
配位碱
[Zn(NH3)4](OH)2
[Cr(OH)(H2O)5](OH)2
配位盐
K[Al(OH)4] [Co(NH3)5(H2O)]Cl3
[Pt(NH3)6][PtCl4]
中性分子
[Ni(CO)4] [PtCl2(NH3)2]
四氟合硼(Ⅲ)酸 六氟合铝(Ⅲ)酸 氢氧化四氨合锌(II) 氢氧化一羟基五水合铬(Ⅲ) 四羟基合铝 (Ⅲ)酸钾 三氯化五氨一水合钴(III) 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)
四、 配合物的命名
配离子的命名的顺序
配体的数目和名称：无机配 体(阴离子·阳离子·中性分 子)·有机配体
金属离子(用罗马数
合
字表示金属离子的 氧化数)
同类配体不止一个时，按配位原子的英文字母顺序排列。
[Cu(NH3)4]2+ 四氨合铜(Ⅱ)配离子
[Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) （比较CuSO4 硫酸铜）
[Cu(NH3)4]2+ (深蓝色)
配合物的定义
配合物是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定 数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或 多个不定域电子的空位（空轨道）的原子或离子（统称 中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。
H3N
NH3
Cu2+
H3N
NH3
铜氨配离子
Cu2++ 4NH3＝Cu(NH3)42+
配位原子 F Cl Br I O C N
阴离子 ONO- SCN-
NCS-
配体 亚硝酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根
配位原子 O
S
N
常见多齿配体
分子式
O
O
CC
-O
O -
名称 草酸根
乙二胺
缩写符号 (ox) (en)
N N N N
邻菲罗啉 (o-phen)
联吡啶
乙二胺 四乙酸
(bipy) (H4edta)
四羰基合镍 二氯二氨合铂(II)
:NO2- 硝基 :ONO- 亚硝酸根 :SCN- 硫氰酸根 :NCS- 异硫氰酸根
注意：化学式相同但配位原子 不同的配体，名称不同
一些习惯叫法
[Cu(NH3)4] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]+ 银氨配离子 K2[PtCl6] 氯铂酸钾等 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(赤血盐) K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(黄血盐)
单齿配体 多齿配体
一个配体所含 配位原子个数
1
举例
NH3、 XOH-
2个或2个以上 H2NCH2CH2NH2
常见单齿配体
中性分子 H2O NH3 CO CH3NH2
配体
水 氨 羰基 甲胺
配位原子 O N C
N
阴离子 F- Cl- Br- I- OH- CN- NO2配体 氟 氯 溴 碘 羟基 氰 硝基
数减少。
III. 外界条件 增大配体浓度 降低反应温度
有利于形成高配位数的配合物
4. 配离子电荷
配离子电荷 = 中心原子或离子与配体电荷的代数和
配合物 [Cu(NH百度文库)4]SO4
中心原子
Cu2+
配体
NH3
配离子电荷
+2
外界
SO42-
K3[Fe(CN)6] Fe3+ CN-
(+3)+(-1)×6=-3 K+
绝大多数为金属离子
Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子 B3+、Si4+ 、[BF4]-、[SiF6]2金属原子
Ni、Fe
2. 配位个体、配体及配位原子
配位个体——中心原子（离子）与一定数目配体形成的结构单元
配位体(简称配体) ——与中心原子结合的离子或中性分子 即能提供孤电子对的分子或离子
3. 配位数—与一个中心原子成键的配位原子总数
配位个体 配位体 配位原子 配位数
[Cu(NH3)4]2+ NH3 单齿 N
4
[CoCl3(NH3)3] Cl- 单齿 Cl
6
NH3
N
[Cu(en)2]2+ en 双齿 N
4
配en体的为分单子齿式，为配：位数=配体的总数 配体为多齿，配位数≠配体的数目
[Fe(CN)6]3- 六氰合铁(Ⅲ)配离子
K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾
H2[SiF6]
六氟合硅(IV)酸
[Cr(en)2(NO2)Cl]SCN 硫氰酸(化)一氯·一硝基·二乙二胺合铬(Ⅲ)
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)
cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯·二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
[Cu(NH3)4]SO4
三、 配合物的组成
([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界
(SO42-) 外界
[Cu(NH3)4]SO4
中心 离子 (形成体)
配 位 原 子
配 体
配 位 数
配位原子
[Fe(CO)5]
中心 配 配 原子 体 位 (形成体) 数
1. 中心——中心离子或中心原子为具有能接受孤 电子对空轨道的原子或离子
影响配位数大小的因素
I. 中心离子
电荷——离子电荷越高，配位数越大。
半径—半径越大，其周围可容纳的 配体较多，配 位数大。
但半径过大，中心离子对配体的引力减弱，反而会使配位
数减小。
配离子 中心离子
[CdCl6]4 Cd2+
[HgCl4]2 Hg2+
半径
<
配位数
6
4
II. 配体
电荷—电荷越高，配体间斥力增大，配位数越小。 半径—半径越大，中心离子所能容纳配体数减少，配位
简单地说，配合物是由中心原子和配位体组成的，中 心原子和配位体具有一定的比例和一定的空间构型。
二、复盐与配合物的区别
复盐
溶于水
KCl·MgCl2·6H2O
K+, Cl-, Mg2+
配合物 [Cu(NH3)4]SO4
溶于水
[Cu(NH3)42+, SO42-
配 电中性配合物——Fe(CO)5 、 [PtCl2(NH3)2]、Ni(CO)4 合 配离子——Cu(NH3)42+、Ag(CN)2物 配酸 H2[PtCl6]、配碱 [Cu(NH3)4](OH)2 、配盐