覆盆子酮的合成方法

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固体酸催化合成覆盆子酮

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图２合成方法１
乙酰乙酸乙酯与对甲氧基苄氯的０【一烷基取
酮。浓氢溴酸作用下，醚键断裂，最后生成４一对羟基苯基一２一丁酮。甲氧基断裂不完全，氢溴酸与
文章编号：１００６ — ４１８４（２０１５）４ — ００１４ — ０５
覆盆子酮，又名复盆子酮、悬钩子酮（ｒａｓｐｂｅｒ－．ｒｙｋｅｔｏｎｅ），化学名＇４－对羟基苯基一２一丁酮，ＣＡＳ：
蚀严重。用阳离子交换树脂作为催化剂，解决了环境污染及设备腐蚀等问题，但收率不高，副产物多，产品纯度低。
１．４以苯酚与丁醇酮为原料合成覆盆子酮
Ｏ
子酮。在Ｏ℃～３℃ ，在强酸催化下进行烷基化反应。用碱中和，经萃取、脱溶得到覆盆子酮。甲基乙烯基酮制备困难，：毒性大。烷基化反应使用磷酸、硫酸等强酸作为催化剂，环境污染及设备腐
１技术背景
Ｈ
覆盆子酮不仅用于配制食用香精和日用香精，由于覆盆子酮的分子结构中有芳环、羟基和
酮基，具有一些特殊的化学活性，而且也是重要

覆盆子酮的合成研究

覆盆子酮的合成研究摘要:概述了覆盆子酮的性质、特征、应用和生产情况, 回顾了覆盆子酮的合成工艺路线，研究综述了采用不同起始原料的覆盆子酮合成四条工艺路线。

重点用正交实验法专门研究了对羟基苯甲醛与丙酮的缩合反应条件，并对覆盆子酮合成技术的发展提出了建议。

关键词:覆盆子酮；合成;：对羟基苯甲醛；香料；Claisen—Schmidt缩合；氢化反应；重结晶覆盆子酮，又名复盆子酮、悬钩子酮(raspberry ketone)，化学名为4一对羟基苯基一2一丁酮，商品名称有Frambinon、Oxypheny2lone、Oxanone 等, 是公认的较为安全的合成香料(FEMA No. 2588) 。

它的化学结构式如下:覆盆子酮是覆盆子果的主要香气成分,具有覆盆子果的特征性甜果香香气和香味, 它在覆盆子汁中的含量约为011 ×10 - 6～012 ×10 - 6 。

具有光泽的颗粒或针状白色结晶,熔点82 ℃,沸点161 ℃/0167 kPa ,可溶于醇类和油类,几乎不溶于水。

是国内外大量使用的一种幽雅果香的香料[1～3]，广泛应用于化妆品和食品中，而且还用于合成医药[4-6] 、染料[7] ,此外在农业上是一种诱虫剂[8] 。

由于香气优良、用量较大，价格较高，所以各国对覆盆子酮及其类似物的研究都非常重视。

由于它在复盆子中的含量极低,这就决定了难以从复盆子果中单离出复盆子酮,因此现在未能商业化的大量生产天然复盆子酮[9]。

一、覆盆子酮的制备路线的回顾目前，关于覆盆子酮的制备路线国内外有不少报道，主要有4种。

如采用苯酚与甲基乙烯基酮的合成方法[10] 、苯酚与丁醇酮的合成方法[11]等。

（1）苯酚与甲基乙烯基酮的合成路线[l0]Albertus JohanMulder[12]等人是以苯酚和甲基乙烯基酮为原料来合成覆翁子酮。

在O～3℃，在强酸催化下进行烷基化反应，反应大约2小时。

用碱中和至一定DH值，再经萃取，减压蒸馏，重结晶等操作得到覆笳子酮产品。

天然等同物覆盆子酮的合成工艺研究

ｔｈｏｇｏｎｌａｅｘｐｅｉｍｅｒｎｔ，ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｐｒｏｃｅｓｓｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｆｔｈｅｓｅｔｈｒｅｅｓｔｅｐｓｃｏｕｌｄｂｅｏｂｔａｉｎｅｄｓａｆｏｌｌｏｗｓ：ｆｏｒｔｈｅｉｆｒｓｔｓｔｅｐ，ｉｎｔｈｅｐｒｅｓ－
级覆盆子酮。通过单因素实验和正交实验研究了三步反应的较佳工艺条件为：第一步，在氢氧化钠的作用下，氢氧化钠、大茴香醛以及丙酮的投料比为０．２８：１：３，４０℃反应１．５ｈ；第二步，催化剂雷尼镍的用量为１％，氢气压力为０．３ＭＰａ，３０￣Ｃ反应１４ｈ；第三步，以４８％的氢溴酸做为催化剂，冰醋酸为溶剂，１３Ｏ ℃，反应４ｈ，得到天然级覆盆子酮，总收率：７５．７５％（以大茴香醛计），含量：９８．６５％，香气纯正。通过熔点、ＩＲ和ＨＮＭＲ对最终产物进行了结构表征。此工艺的研究为类似结构不饱和酮的选择性加氢提供了实验依据，且产品总收率较高，成本低，适合工业化生产。
Ｆｏｒｔｈｅｔｈｉｒｄｓｔｅｐ，ｔｈｅｉｆｎｌａｐｒｄｕｏｃｔｎａｔｕｒｅ — ｉｄｅｎｔｉｃｌａｒａｓｐｂｅｒｒｙｋｅｔｏｎｅｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄａｔｔｈｅｔｏｔａｌｙｉｅｌｄｏｆ７５．５５％（ｂａｓｅｄｏｎｎａｔｕｒａｌａｎｉｓｉｃａｌｄｅｈｙｄｅ），ａｃｏｎｔｅｎｔｏｆ９８．６５％ａｎｄｐｕｒｅａｒｏｍａｂｙｕｓｉｎｇ４８％ｈｙｄｒｏｂｏｍｒｉｃａｃｉｄａｓｃａｔｌａｙｓｔ，ｇｌａｃｉｌａａｃｅｔｉｃａｃｉｄａｓｓｏｌｖｅｎｔ，ａｎｄ

覆盆子酮的合成方法

覆盆子酮的合成方法
覆盆子酮是一种天然有机化合物，具有广泛的生物活性，包括抗氧化、抗炎、抗肿瘤等作用。

因此，它在医药、化妆品、食品等领域都有着重要的应用价值。

本文将介绍覆盆子酮的合成方法。

覆盆子酮的合成方法有多种，其中最常用的是通过化学合成的方法得到。

化学合成的方法主要包括两步反应：首先是苯乙酮的合成，然后是苯乙酮的氧化反应。

苯乙酮的合成可以通过多种方法实现，其中最常用的是通过苯乙酸的酯化反应得到。

具体步骤如下：
将苯乙酸和酸酐混合，加入少量的催化剂，如硫酸或氯化铵，然后在适当的温度下反应。

反应完成后，得到苯乙酸酯。

将苯乙酸酯和还原剂，如锂铝氢化物或钠铝氢化物，混合，然后在适当的温度下反应。

反应完成后，得到苯乙酮。

苯乙酮的氧化反应可以通过多种方法实现，其中最常用的是通过氧化剂，如过氧化氢或氧气，将苯乙酮氧化为覆盆子酮。

具体步骤如下：
将苯乙酮和氧化剂混合，然后在适当的温度下反应。

反应完成后，得到覆盆子酮。

需要注意的是，化学合成的方法虽然可以得到高纯度的覆盆子酮，
但是其成本较高，且存在环境污染的风险。

因此，近年来越来越多的研究者开始探索天然合成覆盆子酮的方法，如利用微生物或植物等生物合成的方法。

覆盆子酮是一种具有广泛应用价值的有机化合物，其化学合成的方法是目前最常用的方法之一。

随着科技的不断发展，相信未来会有更多更高效、更环保的合成方法被开发出来。

覆盆子酮的合成研究

重点用正交实验法专门研究了对羟基苯甲醛与丙酮的缩合反应条件，并对覆盆子酮合成技术的发展提出了建议。

它的化学结构式如下:覆盆子酮是覆盆子果的主要香气成分,具有覆盆子果的特征性甜果香香气和香味, 它在覆盆子汁中的含量约为011 ×10 - 6～012 ×10 - 6 。

具有光泽的颗粒或针状白色结晶,熔点82 ℃,沸点161 ℃/0167 kPa ,可溶于醇类和油类,几乎不溶于水。

是国内外大量使用的一种幽雅果香的香料[1～3]，广泛应用于化妆品和食品中，而且还用于合成医药[4-6] 、染料[7] ,此外在农业上是一种诱虫剂[8] 。

由于香气优良、用量较大，价格较高，所以各国对覆盆子酮及其类似物的研究都非常重视。

由于它在复盆子中的含量极低,这就决定了难以从复盆子果中单离出复盆子酮,因此现在未能商业化的大量生产天然复盆子酮[9]。

一、覆盆子酮的制备路线的回顾目前，关于覆盆子酮的制备路线国内外有不少报道，主要有4种。

如采用苯酚与甲基乙烯基酮的合成方法[10] 、苯酚与丁醇酮的合成方法[11]等。

（1）苯酚与甲基乙烯基酮的合成路线[l0]Albertus JohanMulder[12]等人是以苯酚和甲基乙烯基酮为原料来合成覆翁子酮。

在O～3℃，在强酸催化下进行烷基化反应，反应大约2小时。

用碱中和至一定DH值，再经萃取，减压蒸馏，重结晶等操作得到覆笳子酮产品。

覆盆子酮的合成方法[发明专利]

专利名称：覆盆子酮的合成方法专利类型：发明专利
发明人：刘孝民,程存照
申请号：CN03132154.2
申请日：20030630
公开号：CN1478768A
公开日：
20040303
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种覆盆子酮的合成方法，其特征在于将茴香丙酮放入乙醇中溶解，在镍铝合金粉及碳酸钠作为催化剂的情况下，将氢气通入反应溶液中，在20～30℃之间充分反应，经回收乙醇，蒸馏，结晶，重结晶，得到合成产物。

本发明是以大茴香醛为原料，先行合成茴香丙酮，再在常压加氢的情况下，将茴香丙酮合成覆盆子酮，工艺条件温和，反应收率高，可达到85％。

申请人：刘孝民,程存照
地址：245200 安徽省黄山市歙县黄山科宏科技发展有限公司
国籍：CN
代理机构：合肥华信专利商标事务所
代理人：余成俊
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一种生物法制备覆盆子酮的方法[发明专利]

专利名称：一种生物法制备覆盆子酮的方法专利类型：发明专利
发明人：郑璞,王程程,陈鹏程
申请号：CN201810652442.2
申请日：20180622
公开号：CN108753852A
公开日：
20181106
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种生物法制备覆盆子酮的方法，包括在大肠杆菌中同时诱导表达植物来源的4‑香豆酰辅酶A连接酶、苄基丙酮合酶和苄基丙酮还原酶。

本发明在生物合成覆盆子酮的代谢途径上新添加了苄基丙酮还原酶(RiRZS1)，增加了中间产物对羟基亚苄基丙酮的转化效率。

此外，摇瓶发酵覆盆子酮的产量达到了70.62mg/L，进一步用生物合成法显著提高了覆盆子酮的产量。

申请人：江南大学
地址：214122 江苏省无锡市滨湖区蠡湖大道1800号
国籍：CN
代理机构：南京禹为知识产权代理事务所(特殊普通合伙)
代理人：王晓东
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覆盆子酮的合成方法
覆盆子酮是一种天然产物，具有多种生物活性，如抗氧化、抗炎、抗
肿瘤等。

因此，其合成方法备受关注。

目前，覆盆子酮的合成方法主
要有天然提取法、化学合成法和微生物发酵法。

天然提取法是从植物中提取覆盆子酮，但这种方法存在提取效率低、
成本高等问题。

化学合成法是通过化学反应合成覆盆子酮，其合成路
线较为复杂，但可以大规模生产。

微生物发酵法是利用微生物代谢合
成覆盆子酮，具有环保、高效、低成本等优点。

化学合成法是目前应用最广泛的覆盆子酮合成方法。

其主要步骤包括：1.苯甲酸与乙酰丙酮在酸催化下反应生成苯乙酮；2.苯乙酮与乙酸酐在硫酸催化下反应生成苯乙酮酸酐；3.苯乙酮酸酐与苯甲醛在碱催化下反应生成覆盆子酮。

微生物发酵法是一种新兴的覆盆子酮合成方法。

其主要步骤包括：1.筛选高产菌株；2.优化发酵条件；3.提取和纯化覆盆子酮。

该方法具有环保、高效、低成本等优点，但需要进一步研究和开发。

总的来说，化学合成法是目前应用最广泛的覆盆子酮合成方法，但存
在成本高、反应路线复杂等问题。

微生物发酵法是一种新兴的合成方
法，具有环保、高效、低成本等优点，但需要进一步研究和开发。

未来，随着科技的不断发展，覆盆子酮的合成方法将会更加多样化和高效化。