第2章 聚合物的凝聚态结构
聚合物的凝聚态结构

聚合物的非晶态结构模型
• 非晶态聚合物可以有玻璃态,高弹态和黏 流态三种力学状态。 • 共同的结构特征:分子排列远程无序,近 程有序。 • 玻璃态的非晶态聚合物属于过冷液体。 • 一种观点认为非晶态聚合物的结构是完全 无序的。 • 一种观点认为非晶态聚合物的结构是局部 有序的。
非晶态聚合物的分子运动和热转变 Nhomakorabea影响玻璃化温度的因素
• • • • • 分子链的柔性 分子链间的相互作用 相对分子质量 交联 其他如增塑,共聚,升温和降温速率等
聚合物熔体的粘性流动
• 粘性液体的流动分为牛顿流动和非牛顿流 动
影响聚合物黏流温度的因素
• 在黏流温度以上,在外力作用下,聚合物 不仅链段能够运动,而且整个分子链也能 发生相对移动,在宏观上聚合物表现为发 生粘性流动,产生不可逆的流动形变。 • 高分子链的柔性 • 高分子的极性 • 相对分子质量 • 外力大小和外力作用时间
结晶速度和测定方法
• 结晶速度常用的方法有:膨胀计法,解偏 振光强度法,DSC法,X射线衍射法,小角 激光光散射,热台偏光显微镜等。 • 膨胀计法:是一种测量物质的体积随时间 变化的方法。它是测量聚合物结晶速度的 经典方法。但目前使用很少了。 • 用膨胀计法跟踪聚合物试样的体积随时间 的减小值,可得聚合物的结晶速度。
液晶分子形成的条件
三种液晶的结构类型
高分子液晶的类型
高分子液晶的应用
液晶态聚合物
差示扫描量热法( 差示扫描量热法(DSC):根据晶体聚合物在 ) 熔融过程中吸收的热量来测定其结晶度,是目 前测定聚合物结晶度最常用的手段。
X射线衍射法 射线衍射法:原理是结晶部分 射线衍射法 和非结晶部分的X射线衍射强度 来确定结晶度
聚合物的结晶过程
聚合物的凝聚态结构

第2章聚合物的凝聚态结构凝聚态指物质的物理状态,通常包括固态、液态和气态。
(0注意与相态的区别。
)高分子的凝聚态是指高分子链之间的几何排列和堆砌状态。
对于柔性聚合物:包括晶态、非晶态。
刚性聚合物:包括晶态、液晶态、非晶态。
分子间作用力强弱的表征:内聚能密度。
内聚能:克服分子间作用力,1mol 的凝聚体汽化时所需的能量。
E=△HV-RT式中:△HV:摩尔蒸发热, RT:汽化时所做的膨胀功。
内聚能密度(cohesive energy density ,CED):单位体积凝聚体汽化时所需要的能量。
式中:Vm-摩尔体积。
聚合物的 CED 的测定:(1)最大溶胀比法;(2)最大特性粘度法。
一般 CED 300J/cm3 以下,橡胶;300-400 J/cm3,塑料;400 J/cm3 以上,纤维、工程塑料。
2.1晶态结构空间点阵、晶胞和晶系:在结晶学中,把组成晶体的质点抽象成为几何点,由这些等同点集合而成的点阵,称为空间点阵,或将这些集合所形成的格子叫做空间格子。
在空间格子中,可找出一个具有周期性排列的,大小与形状相等的,体积最小的平行六面体,这个最小单位格子用以表示晶体结构的基本单元,称为晶胞。
描述晶胞结构的六个参数:a,b,c,α,β,γ (平行六面体的三边的长度及它们之间的夹角)。
晶体七种类型:立方,四方,斜方(正交),单斜,三斜,六方,三方(菱形)。
图2-1晶面指数晶面的标记——密勒(Miller)指数或晶面指数。
一晶面与晶轴a,b,c分别相交于M1,M2,M3三点,相应的截距为OM1=3a,OM2=2b,OM3=1c,全为单位向量的整数倍。
如取三个截距的倒数1/3,1/2,1/1,通分后则得2/6,3/6,6/6,弃去共分母,取2,3,6作为M1,M2,M3晶面的指标,则(2,3,6)即为该晶面的密勒指数。
晶体:物质的重复单元在空间呈三维有序的周期性排列。
重复单元:原子、分子、离子、链节。
2.1.2聚合物的晶体结构几种典型的聚合物晶体结构:(一)平面锯齿形结构1、聚乙烯聚乙烯分子链具有锯齿形的反式构象。
第2章、凝聚态结构

第二章、凝聚态结构凝聚态:固态指物质的物理状态 液态 气态高分子的凝聚态是指高 分子链之间的几何排列 和堆砌状态 。
晶态液晶态非晶态2.1 晶态结构结构规整 聚合物结晶 部分结晶化学结构 空间结构2.1晶态结构结晶条件:(1)应是均聚物,而不是共聚物 一般共聚物,不结晶。
但少量共单体的加入,只降低结晶度,不 会导致完全不结晶 (2)应是线形链,而不是支化链HDPE LDPE结晶度>90% 结晶度40%2.1晶态结构结晶条件:(3)立构规整性 ①旋光异构 全同、间同立构的可以结晶,无规立 构的聚合物一般不结晶。
特例:-CH2-CH- | OH -CH2-CH- | F如果侧基尺寸大小与H接近,无规也可以结晶。
2.1晶态结构结晶条件:(3)立构规整性 ②几何异构 反式容易结晶,顺式不易结晶。
③键接异构 头-头、尾-尾结构破坏结构规整性, 影响结晶度。
2.1晶态结构2.1.1. 晶体的基本结构晶体:物质的重复单元在空间呈三维有序的周期 性排列。
重复单元:原子、分子、离子、链节。
晶系与晶胞2.1.1晶体的基本结构1、晶系与晶胞(Crystal Systems and Lattices)zcb gay axb2.1.1晶体的基本结构1、晶系与晶胞晶胞:晶体中的最小结构重复单元 根据晶胞的类型 可分为7种晶系(1870年) 立方、六方、四方、三方、斜方、单斜、三斜立方晶系(Cubic system)2.1.1晶体的基本结构1、晶系与晶胞a a Simple 简单 aa a Face –centered 面心 aa a aBody –centered 体心a = b = c, a = b = g = 90a caaca四方晶系Tetragonala =b ≠c, a = b = g = 90︒Simple Body –centered 简单体心1、晶系与晶胞abcab斜方晶系Orthorhombica ≠b ≠c, a = b = g = 90︒Simple Base-centered Face –centered Body –centered 简单底心面心体心1、晶系与晶胞a aa aa三方(菱形)晶系Rhombohedrala =b = c, a= b= g≠90︒1、晶系与晶胞六方晶系Hexagonala c1、晶系与晶胞a =b ≠c, a= b= 90︒, g = 120︒abc ab c a a单斜晶系monoclinica ≠b ≠c, b = g = 90︒≠aSimple简单Base-centered底心1、晶系与晶胞babca g 三斜晶系triclinica ≠b ≠c, a ≠b ≠g ≠90︒1、晶系与晶胞七个晶系的晶胞参数a = b = c, α= β= γ= 90︒a = b ≠c, α= β= γ= 90︒a ≠ b ≠c, α= β= γ= 90︒a =b = c, α= β= γ≠90︒a =b ≠c, α= β= 90︒, γ= 120︒a ≠ b ≠c, β= γ= 90︒≠αa ≠ b ≠c, α≠β≠γ≠90︒立方六方四方三方斜方单斜三斜1、晶系与晶胞1、晶系与晶胞CO2分子晶体2、x光衍射晶胞结构的测定-x光衍射原理qdddBragg 公式:2d sin q= n l2、x光衍射x光衍射仪2.1.1晶体的基本结构2、x光衍射单晶体多晶体一个晶格贯穿整个晶体多个晶粒堆积而成2.1.1晶体的基本结构2、x光衍射x光衍射图案完善多晶结晶聚合物无定形物质2.1.1晶体的基本结构2、x光衍射来自X光衍射的信息:德拜环与弥散环共存晶区存在晶区与非晶区共存2.1.1晶体的基本结构3、晶体中的分子构象晶体中的分子构象 1. 能量最低原则 2. 周期最短原则0.254nm2.1.1晶体的基本结构3、晶体中的分子构象平面锯齿构象H C H H CH HC C H HH H C C H HH HC C H HH H CH HC C H HHC HHCHHCHH0.254nm 0.24nmHC CH0.254nm聚乙烯C2.1.1晶体的基本结构3、晶体中的分子构象平面锯齿构象CH2 CH2 CH2 CH2 C=O H- N CH2 H- NCH2 CH2 C=OC=OH- NCH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 N- H N-H O= C CH2 CH2 CH2CH2CH2尼龙CH2CH2 CH2 CH2 CH2 N- H O= C O= CCH2CH2CH2CH2CH22.1.1晶体的基本结构3、晶体中的分子构象螺旋构象0.27nm0.254nm聚四氟乙烯F CF0.254nmCCF C CFF C FF F C C FFF CF F CFF C CF F CFC FFC FFF FC FFF FCFF2.1.1晶体的基本结构3、晶体中的分子构象螺旋构象聚四氟乙烯 131螺旋2.1.1晶体的基本结构3、晶体中的分子构象螺旋构象全同聚丙烯0.4nmCH3记作31螺旋2.1.1晶体的基本结构3、晶体中的分子构象螺旋构象7241412.1.1晶体的基本结构4、晶胞密度的计算晶胞密度的计算Z M = N A V式中:Z-单位晶胞中的链节数 M-链节分子量 NA-阿弗加德罗常数 V-晶胞体积Amedeo Avogadro (1776~1856), Italy Chemist2.1.1晶体的基本结构4、晶胞密度的计算晶胞密度的计算聚乙烯体心斜方 Z=22.1.1晶体的基本结构4、晶胞密度的计算晶胞密度的计算聚乙烯 a=0.74nm,b=0.793nm,c=0.253nm2 28 3 = = 1.0 g / cm 24 N A 0.74 0.493 0.253 10实测 0.92-0.96g/cm3 部分结晶2.1.1晶体的基本结构4、晶胞密度的计算晶胞密度的计算聚丙烯 单斜晶系,体心结构Z=12b a2.1.2 晶体结构模型部分结晶 缨状胶束模型2.1.2晶体的结构模型单晶结构单晶的发现1957年 Keller,Till, Fischer 独立报道2.1.2晶体的结构模型单晶结构单晶特征10nm长、宽可为几微米,厚度10nm。
高分子物理 第2章 聚合物的凝聚态结构资料

原因
聚合物没有气态的原因:
1)聚合物分子量很大,分子链很长; 2)聚合物中总范德华力超过化学键的键能; 3)消除所有的范德华力作用以前化学键断列而分解。
范德华力与化学键的区别 ?
化学键: 是构成分子的原子键的作用力吸引力和排斥 力达到平衡时形成的稳定的键。
共价键,离子键,金属键
范德华力: 是存在于分子间或者分子内非键合原子 间的相互作用力。
PE球晶的微光显微镜照片
PE球晶的电子显微镜照片
研究球晶的结构、形成条件、影响因素和变形 破坏,有着十分重要的实际意义:
◆ 球晶的大小直接影响聚合物的力学性能,球晶越大,材 料的冲击强度越小,越容易破裂。
◆ 球晶的大小对聚合物的透明性也有很大影响,通常非晶 聚合物是透明的,而结晶聚合物由于存在晶相和非晶 相,两相折射率不同,使得物质呈现乳白色而不透明。
★ CED=300 — 400J/cm3聚合物,为塑料。
192 4
例1 : 根据高聚物的分子结构和分子间作用能,定性地讨 论表中所列各高聚物的性能。
高聚物 聚乙烯 聚异丁烯 天然橡胶 聚丁二烯 丁苯橡胶 聚苯乙烯
内聚能密度 高聚物
259
聚甲基丙烯酸甲酯
272
聚醋酸乙烯酯
280
聚氯乙烯276源自聚对苯二甲酸乙二酯由晶体结构(十分之几纳米)堆砌而成的晶体外形, 尺寸一般可达到几十微米,有时可以达到几厘米。
聚合物的结晶形态有几种
按结晶条件不同可以分为以下几种类型:
结晶形态
单晶 树枝状晶
柱晶
球晶 纤维状晶和串晶
伸直链晶
第二节 结晶聚合物
3、聚合物的结晶形态 1)单晶 单晶的结构特点: ◆ 只能在极稀的溶液中(0.01~0.1%)缓慢结晶时生成的; ◆ 聚合物单晶的横向尺寸可以从几微米到几十微米,
第2章-凝聚态结构

三维空间呈周期性的重复排列。 三维空间呈周期性的重复排列。
• 晶体结构与点阵的关系
空间点阵:将组成晶体的质点抽象成几何点, 空间点阵:将组成晶体的质点抽象成几何点,由这些等同的 几何点的集合所形成的格子 结构基元: 结构基元:每个几何点所代表的具体内容 晶体结构=结构基元+ 晶体结构=结构基元+空间点阵
同一聚合物可以形成多种晶型的现象
例:PE:斜方 : 拉伸:三斜or 拉伸:三斜 单斜 高温高压: 高温高压:六方 全同PP:( 个 全同 :(4个) :( α相:单斜 相 β相:六方 相 γ相:拟六方 相 δ相 相
3. 聚合物的结晶形态
主要的晶体形态:单晶、球晶、树枝状晶、 主要的晶体形态:单晶、球晶、树枝状晶、纤维 串晶、柱晶、 晶、串晶、柱晶、伸直链晶体 某种聚合物的晶体形态主要取决于晶体生成的外 某种聚合物的晶体形态主要取决于晶体生成的外 部条件。 部条件。
晶面和晶面指数 Miller indices
OM1=3a OM2=2b OM3=c 倒 数 1/3, 1/2, 1/1 通 分 (2,3,6)
2. 聚合物的结晶结构
结晶聚合物的重要实验证据
• X射线衍射花样 射线衍射花样 • X射线衍射曲线 射线衍射曲线 • 电子衍射
Bragg equation: 2d sinθ = n λ
ii. 诱导力: 诱导力: • 永久偶极-诱导偶极之间的相互作用,是极性 永久偶极-诱导偶极之间的相互作用, 分子之间的永久偶极与其它分子上引起的诱导 偶极之间的相互作用力。 偶极之间的相互作用力。 • 存在与极性分子与非极性分子之间,也存在与 存在与极性分子与非极性分子之间, 极性分子与极性分子之间。 极性分子与极性分子之间。 • 诱导力的作用能一般在 诱导力的作用能一般在6-13kJ/mol (1.53kcal/mol)之间 之间 • 诱导力与温度无关。 诱导力与温度无关。
第二章 凝聚态结构

第二章高分子的凝聚态结构Structure of condensed state of polymer12学时——引言链结构:单个分子的结构和形态凝聚态结构:分子群体的结构和形态。
指高分子链之间的排列和堆砌结构。
也称为“超分子结构”。
链结构:决定材料的基本性能,间接影响使用性能。
凝聚态结构:决定材料的本体性能,直接影响使用性能。
例子——砖和建筑物的关系用质量好的砖盖的房子不一定坚固。
譬如结构不好,水泥不好,歪了斜了。
质量稍差的砖,好好盖的话房子也会比较坚固。
材料——分子群体——承担负荷的不是单个分子,而是分子群体。
材料的结构应该均匀(各部分整齐划一),不希望在某些位置出现明显缺陷。
因为材料的破坏总是从最薄弱的位置发生和发展的。
凝聚态结构包括:晶态结构(crystalline structure)非晶态结构(non-crystalline structure)取向结构(oriented structure)共混物结构(织态结构)(texture structure)在实际材料中,它们或共存或单独存在,多方面地影响材料的性能。
目的和意义:了解凝聚态结构特征——物理力学性能的关系掌握凝聚态结构——加工成型条件的关系——指导生产加工和应用§3.1 高聚物的分子间作用力单个分子——(分子间作用力)——〉凝聚态(固态和液态)Note:高分子材料只有凝聚态,没有气态。
说明。
一、分子间作用力的类型分子间的作用力包括范德华力和氢键。
范德华力——存在于分子之间或分子内非键合原子间的一种相互吸引的作用力。
包括静电力、诱导力、色散力。
(1)静电力:极性分子——极性分子之间的引力。
(永久偶极之间)极性分子具有永久偶极,静电相互作用与分子偶极的大小和定向程度有关。
温度升高,定向程度下降,则静电力将减小。
作用能量12~21千焦/摩尔,极性高分子中的主要作用力。
C—C键键能350kJ/mol (2)诱导力:极性分子与非极性分子之间(或者同一分子内极性部分与非极性部分之间) 诱导力是极性分子的永久偶极与它在其它分子上引起的诱导偶极之间的相互作用力。
第2章《聚合物的凝聚态结构》习题

体积结晶度
0 . 9 0 50 . 8 5 4 a X 6 2 . 2 % . 9 3 60 . 8 5 4 c a 0
v 0
17
2、用声波传播法测定拉伸涤纶纤维的取向度。 若实验得到分子链在纤维轴方向的平均取向角ө 为30℃,试问该试样的取向度为多少?
解:取向度
10
三、判断题
1. 1957年A.J.Keller等人首次发现聚乙烯的片状单晶, 证明了单晶的分子链垂直于晶面。( √ ) 2. 当从浓溶液析出或由熔体冷结晶时,在存在应力或 流动的情况下形成球晶。( × ) 3. 随结晶度的提高,相对密度、熔点、硬度等物理性 能也有提高。( √ )
4. 球晶较大的聚合物,其透光性均较高。( × )
6
11、下列模型中,( D )是描述聚合物非晶态结构 的局部有序模型。 A、40年代Bryant提出缨状胶束模型 B、50年代英籍犹太人Keller提出的折叠链结构模型 C、50年代Flory提出无规线团模型 D、70年代美籍华人Yeh提出两相球粒模型
12、( B )是聚合物最常见的结晶形态。 A、折叠链片晶, B、球晶, C、纤维状晶, D、伸直链晶体
15
3、从链结构和聚集态结构的角度,说明为什么SBS具有热 塑性弹性体的性质?若三嵌段结构为BSB,能否成为热塑性 弹性体?
答:SBS树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的三 嵌段共聚物。其分子链的中段是聚丁二烯,两端是聚苯乙烯, SBS具有两相结构,橡胶相PB连续相,为柔性链段的软区, PS形成微区分散在橡胶相中,PS是具有刚性链段的硬区, 起物理交联作用。SBS在常温为橡胶高弹性、高温下又能塑 化成型的高分子材料。它是不需要硫化的橡胶,是一种热塑 性弹性体。BSB不是一种热塑性弹性体。因为虽然它也三嵌 段共聚物,但其分子链的中段是聚苯乙烯硬段,两端是聚丁 二烯软段,相当于橡胶链的一端被固定在交联点上,另一端 是自由活动的链端,而不是一个交联网。由于端链对弹性没 有贡献,所以不能成为热塑性弹性体。
高分子物理第二章—高分子凝聚态结构

高分子链本身具有必要的规整结构 适宜的条件
结晶聚合物最重要的实验数据:X射线衍射花样和衍射曲线
例 PS
非晶态无规PS 弥散环(无定形晕)
211 220
晶态等规PS 德拜环(同心圆)
410
强 222 度 421
311
C
D
E
300 BA
2θ
3
2.1.1 基本概念
晶体
物质内部的质点(原子、分子、离子)在三维空间成周期性地重复 排列。 聚合物晶体中呈三维有序周期性排列的质点是分子链中的结构单 元 (蛋白质晶体除外)。
采用共聚:破坏链的均一性和规 整性,生成较小球晶。
外加成核剂:可获得较小的球晶。
15
2.1.3 聚合物的结晶形态和研究方法: 结晶温度较低;溶液浓度较大;分子量较大。
a
16
2.1.3 聚合物的结晶形态和研究方法
纤维状晶体和串晶
生成条件: 存在流动场时,高分子链伸展,并沿着流动方向平行排列;高分 子溶液在温度较低时,边搅拌边结晶。
= 0.939g/cm3
9
2.1.2 聚合物的晶体结构和研究方法
同质多晶现象
结晶条件的变化会引起分子链构象的变化以及分子链堆砌方式的变化, 从而使同一种聚合物在不同结晶条件下可能形成完全不同晶型的晶
体——同质多晶现象。
聚乙烯——稳定晶型是斜方(正交)晶型,但在拉伸条件下可以形 成三斜或单斜晶型。 全同聚丙烯——除了α 晶型(单斜)外,在不同的结晶条件下还可以 形成β晶型(六方)、γ 晶型(三斜)、δ 晶型(拟六方晶型)。 形成的晶型不同,聚合物表现出来的性能也不相同。
聚乙烯串晶结构
中心脊纤维
折叠链附晶
串晶结构示意图
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第2章聚合物的凝聚态结构
1.名词解释
凝聚态,内聚能密度,晶系,结晶度,取向,高分子合金的相容性。
凝聚态:为物质的物理状态,是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的,通常包括固体、液体和气体。
内聚能密度:CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量,单位:
晶系:根据晶体的特征对称元素所进行的分类。
结晶度:试样中的结晶部分所占的质量分数(质量结晶度)或者体积分数(体
积结晶度)。
取向:聚合物的取向是指在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外力作用方向的择优排列。
高分子合金的相容性:两种或两种以上高分子,通过共混形成微观结构均一程度不等的共混物所具有的亲和性。
2.什么叫内聚能密度?它与分子间作用力的关系如何?如何测定聚合物的内聚能密度?
答:(1)内聚能密度:CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量,单位:
(2)内聚能密度在300以下的聚合物,分子间作用力主要是色散力;内聚能密度在400 以上的聚合物,分子链上有强的极性基团或者分子间能形成氢键;内聚能密度在300-400之间的聚合物,分子间相互作用居中。
3.聚合物在不同条件下结晶时,可能得到哪几种主要的结晶形态?各种结晶形态的特征是什么?
答:(1)可能得到的结晶形态:单晶、树枝晶、球晶、纤维状晶、串晶、柱晶、伸直链晶体;
(2)形态特征:
单晶:分子链垂直于片晶平面排列,晶片厚度一般只有10nm左右;
树枝晶:许多单晶片在特定方向上的择优生长与堆积形成树枝状;
球晶:呈圆球状,在正交偏光显微镜下呈现特有的黑十字消光,有些出现同心环;纤维状晶:晶体呈纤维状,长度大大超过高分子链的长度;
串晶:在电子显微镜下,串晶形如串珠;
柱晶:中心贯穿有伸直链晶体的扁球晶,呈柱状;
伸直链晶体:高分子链伸展排列晶片厚度与分子链长度相当。
4.测定聚合物的结晶度的方法有哪几种?简述其基本原理。
不同方法测得的结晶度是否相同?为什么?
答:(1)密度法,X射线衍射法,量热法;(2)密度法的依据:分子链在晶区规整堆砌,故晶区密度大于非晶区密度;X射线衍射法的依据:总的相干散射强度等于晶区和非晶区相干散射强度之和;量热法的依据:根据聚合物熔融过程中的热效应来测定结晶度的方法。
(3)不同,因为结晶度的概念缺乏明确的物理意义,晶区和非晶区的界限很不明确,无法准确测定结晶部分的量,所以其数值随测定方法不同而不同。
5.高分子液晶的分子结构有何特点?根据分子排列有序性的不同,液晶可以分为哪几种晶型?如何表征?
答:(1)高分子液晶分子结构特点:
1.分子主干部分是棒状(筷形),平面状(碟形)或曲面片状(碗形)的刚
性结构,以细长棒状最为常见;b.分子中含有对位苯撑,强极性基团,可高度极化或可形成氢键的基团,因而在液态下具有维持分子作某种有序排列所需要的凝聚力;c.分子上可能含有一定的柔性结构。
(2)液晶晶型:a.完全没有平移有序—向列相即N相,用单位矢量表示;b.
一维平移有序(层状液晶)—近晶A()和近晶C();c.手征性液晶,包括
胆甾相(Ch)和手征性近晶相;d.盘状液晶相。
(3)液晶态的表征一般为:a.偏光显微镜下用平行光系统观察;b.热分析法;
c.X射线衍射;
d.电子衍射;
e.核磁共振;
f.电子自旋共振;
g.流变学;
h.流变光学。
6.简述液晶高分子的研究现状,举例说明其应用价值。
答:液晶高分子被用于制造防弹衣,缆绳及航空航天器大型结构部件,可用于新型的分子及原子复合材料,适用于光导纤维的被覆,微波炉件,显示器件信息传递变电检测
7.取向度的测定方法有哪几种?举例说明聚合物取向的实际意义。
(1)用光学显微镜测定双折射来计算;(2)用声速法测定;(3)广角X射线衍射法;(4)红外二向色性;(5)偏正荧光法。
8.某结晶聚合物的注射制品中,靠近模具的皮层具有双折射现象,而制品内部用偏光显微镜观察发现有Maltese黑十字,并且越靠近制品芯部,Maltese黑十字越大。
试解释产生上述现象的原因。
如果降低模具的温度,皮层厚度将如何变化?答:(1)由于形成球晶,球晶具有双折射现象,自然光经过偏振片变为偏振光,通过球晶发生双折射,分成两束振动方向垂直的偏振光,两束偏振光在与检偏镜平行方向上存在分量,分量速度不同,产生相位差而干涉,使呈现黑十字消光图像,制品外部与模具接触,冷却速度快,球晶来不及生长而成多层片晶或小球晶,
而制品芯部温度高,结晶时间充分,生长为大球晶,因此消光图像更大。
(2)降低温度会增加过冷度,缩短结晶时间,因而皮层厚度增加。
9.采用“共聚”和“共混”方法进行聚合物改性有何异同点?
解:略。
10.简述提高高分子合金相容性的手段
答:提高高分子合金的相容性一般用加入第三组分增溶剂的方法。
增溶剂可以是与A、B两种高分子化学组成相同的嵌段或接枝共聚物,也可以是与A、B的化学组成不同但能分别与之相容的嵌段或接枝共聚物。
11.某一聚合物完全结晶时的密度为0.936g/cm3,完全非晶态的密度为
0.854g/cm3,现知该聚合物的实际密度为0.900g/cm3,试问其体积结晶度应为多少?
(体积结晶度为0.561)
12.已知聚乙烯晶体属斜方晶系,其晶胞参数a=0.738nm,b=0.495nm,c=0.254nm.
(1)根据晶胞参数,验证聚乙烯分子链在晶体中为平面锯齿形构象;
(2)若聚乙烯无定形部分的密度ρa=0.83g/cm3,试计算密度ρ=0.97g/cm3聚乙烯试样的质量结晶度。
13.用声波传播测定拉伸涤纶纤维的取向度。
若试验得到分子链在纤维轴方向的平均取向角为30。
,试问该试样的取向度为多少?。