超声波辐射下离子液体催化合成4羟基6甲基1苯基亚氨基乙基2H吡喃2酮衍生物
超声合成离子液体[BMIM][BF4]
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超声合成离子液体[BMIM][BF4]H061王永泽梅乐和林东强姚善泾朱自强（浙江大学化学工程与生物工程学系, 浙江杭州310027）摘要利用超声波处理的方法对离子液体[BMIM][BF4]（1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐）的合成过程进行了研究。
分别在两种合成方法：两步合成法及一锅煮法中，对超声波处理条件进行了摸索。
结果表明，使用超声波处理的合成方法具有合成时间短，方法简单等特点，可在实验室规模上合成离子液体[BMIM][BF4]。
关键词超声波合成离子液体[BMIM][BF4]SYNTHESIS OF [BMIM][BF4] BY ULTRASONIC WAVE W ANG Y ongze,MEI Lehe,LIN Dongqiang,YAO Shanjing and ZHU Zhiqiang(Department of Chem & Biochemical Engineering , Zhejiang University , Hangzhou310027 ,Zhejiang , China)Abstract Ultrasonic wave was applied to synthesis of 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate([BMIM][BF4]). Two-step method and one-pot method were experimented in ultrasonic treatment. The result shows that ultrasonic treatment can shorten reaction time and is a good choice in production of [BMIM][BF4] in laboratory scale.Keywords ultrasonic wave, synthesis, ionic liquids, [BMIM][BF4]引言近年来，离子液体作为绿色溶剂而引起广泛关注，除了能在化学反应方面能替代常规有机溶剂作为反应介质外，最近有发现很多酶类在离子液体中具有良好的催化性能。
超声波辅助下离子液体中羟基的乙酰化反应研究
离子 液体 ［ｍｉ Ｂ ４ ｂ ｍ］ Ｆ 为溶剂 ，乙酰化保 护多种 含羟基 的化 合物（ 包括 核苷及 糖上 的羟基） 的过 程 ，结果表 明 ， 该方 法具 有反应 时 间短 、收 率高等 优点 ．
１ 实 验
１１ 离子液 体 １丁基一 ． ． ３甲基咪 唑四氟 硼酸 盐［ｍｉ Ｂ ４ ｂ ｍ］ Ｆ 的合 成
ｕ ｄ ｒｕ ｔ ａ ｏ ｉ ｏ ｄ ｔｏ ． ｉ ｐ ｔ ｗａ ａ ｄ ａ ｔ ｇ ｓｏ ｈ ｒ ｒ ａ ｔｏ ｉ ， ｉ ｈ ｙ ｅ ｄ ｎ ｏ ｄ ｕ ｉ ｅ ｓ ｌｔ ｎ ｅ ｌ ｓ ｎ ｃ ｃ ｎ ｉ ｎ Ｔｈ ｓ ａｈ ｙ ｈ ｓ ａ ｖ ｎ ａ ｅ ｆｓ ｏ ｔ ｅ ｃ ｉ ｎ ｔ ｒ ｉ ｍｅ ｈ ｇ ｉ ｌ ｓａ ｄ ｇ ｏ ｎ ｖ ｒ ａ ｉ ｙ
来 ，研 究热 点集 中在寻 找廉价 、条 件温 和 、适应性 强 的催化 剂． ｎ ｚ 具有 很好 的催化 效果 ，毒性较 弱 ，报道 的 Ｚ Ｃ ２ ２ ｎＡ Ｏ ２ ３ ｎ Ｉ １ 、Ｚ （ ｃ ） １作为 乙酰化 催化 剂 ，存 在反 应 时间长 的 问题 ．在均 相 、多相反 应 中，超 声波 可 以 【］ ［１ 使反 应速 度提 高 ４ １％，能 明显缩短 反应 时间 【 ．本文研 究在 超声波 的辅 助下 ，以 Ｚ （ ｃ ）为催 化剂 ， ％～ ５ ｌ 训 ｎＡ Ｏ
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｚ （ ｃ ） ｃ ｔｌｚ ｓ ｈ ｃ ｔ ｌｔ ｎ ｏ ＿ｙ ｒ ｘ ｂ ｎ ｏｃａ ｉ ｔ ｉ ｎｃｌ ｕ ｄ［ｍｉ Ｂ ４ａ ｏ ｖ ｎ ｓｒ ｃ ： ｎ Ａ Ｏ ２ ａａｙ ｅ ｅａ ｅｙ ａｉ ｆｏ ｈ ｄ ｏ ｙ ｅ ｚ ｉ ｃ ｗｉ ｏ ｉ ｉ ｉ ｂ ｍ】 Ｆ ｓｓ ｌｅ ｔ ｔ ｏ ｄ ｈ ｑ
超声波辅助下离子液体 中羟基的 乙酰化反应研究
超声辐射下2-氨基-7-甲基-4-芳基-5-氧代-4H,5H-吡喃并[4,3-b]吡喃-3-腈的“一锅法”合成
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将 ２ｍｍ ｌ 醛 ， ｍｍ ｌ ｏ芳 ２ ｏ 丙二 腈 ， ｏ６ 甲基＿． ２ｍｍ ｌ 一 ４羟基．． ２吡喃 酮及 ５ｍ Ｌ乙酸 酐加 入 ５ ０ｍＬ烧 杯 中 ． 充 分 混匀后 ， 放人 超声 反应 池 中 ， 超声 功率 为 ２０Ｗ， 室 温下反应 ６ ｉ。 Ｔ Ｃ跟踪 ， ４ 在 ０ｍｎ 用 Ｌ 展开 剂为 （ 氯 仿 ） （ 油醚 ） ： ： 石 ＝１３的混合 溶液 。 ０４ 反应 结 束后 ， Ｒ ＝ ．２， 将产 物倒 人 １０ｍＬ水 中 ， 夜静 置 ， 滤 ， ０ 过 抽 水 洗， 用质量 分数 ９ ％ 乙醇重 结 晶得 目标 化合 物 ４ ４。 ５ ａ ｉ 化合 物 ４ ｅ的 晶体 结 构测定 ： 试样 尺 寸为 ０３ ． ８ｍｍ× ．５ｍｍ× ．５ｍｍ单 晶 ， 石墨单 色器 单色 化 ０ ３ ０ ２ 用 的 Ｍ Ｋ Ａ：００ １０ ３ｎ 辐 射 ， ｏ ２ ｏ ａ（ ．７ ７ ｍ） 以 ） ０扫 描 方式 在 ２４ 。 ０ ５￣ 围收 集 ３３ ８个 独 立 衍 射 点 ／ ．５ ～２． ８ 范 ７ （ ｉ ００ ５０ ， 观测 点 ３６０个 。晶体 结构用 直接 法解 出 ， Ｒ ＝ ． ６ ）可 ３ 经多 轮 Ｆｕ ｅ 法 合 成获 得全 部 非氢 原 子 ｏｒ ｒ ｉ 坐标 。用差 值 Ｆ ｕｉｒ ｏ ｒ 法合 成产 生 了氢原 子 。全部 非氢 原子 坐标及 各 向异性 热参 数经 全矩 阵最小 二乘 法 ｅ
获得 了较 为满 意 的结 果 。反应 如 Ｓｈ ｍ ｃｅ ｅ１所示 ：
０Ｈ
ｕｔ ｓｎｃ ｌｒ ｏ ｉ ａ
－－－－ —－－－ —－— —－－－－ －—・－・ ・－－－－ －－－－－・ —－－－－
０ Ａｒ
Ｎ
一
（ Ｈ３ Ｏ） Ｏ Ｃ Ｃ ２
超声波辅助法一步合成B酸离子液体
超声波辅助法一步合成B酸离子液体
陈勇;赵文军;高林
【期刊名称】《工业催化》
【年(卷),期】2009(017)006
【摘要】采用超声波辅助法一步合成了对水稳定性好和带-SO3H官能团的吡啶磺酸类B酸离子液体,用核磁共振(NMR)对制备的离子液体进行表征.结果表明,超声波辐射法具有操作简单、条件温和、反应时间短和收率高等优点.在超声辐射时间120 min、超声功率200 W和超声温度30 ℃条件下,离子液体收率达92%.
【总页数】3页(P27-29)
【作者】陈勇;赵文军;高林
【作者单位】中国科学院新疆理化技术研究所,新疆,乌鲁木齐,830011;中国科学院研究生院,北京,100039;中国科学院新疆理化技术研究所,新疆,乌鲁木齐,830011;中国科学院新疆理化技术研究所,新疆,乌鲁木齐,830011
【正文语种】中文
【中图分类】O643.36;TQ426.94
【相关文献】
1.超声波辅助高锰酸钾法合成壬二酸 [J], 孙峰;尹少华
2.超声波辅助[EMIm]BF4的一步法合成及其在酯化反应中的应用 [J], 李学琴;孟宪锋;曹玲;魏玲;张宏喜
3.一步法合成N-烷基-3-甲基吡啶溴盐离子液体及性质 [J], 付东;阚侃;李鹏;黄波;杨帆
4.离子液体一步法催化合成4-乙酰胺基苯亚磺酸 [J], 梁晓通;李国兵;沈京华;张旭斌
5.微波辐射下一步法合成1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸离子液体 [J], 杨明娣;陈广美
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二氢吡喃保护羟基方法
二氢吡喃保护羟基方法羟基是一种常见的功能基团，在有机合成中具有重要的作用。
为了保护羟基，可以采用多种方法，其中包括化学转化法、生物酶法、固相合成法、微流控法、微波辅助法、超声波辅助法、高温高压法以及离子液体法等。
本文将详细介绍这些方法。
1.化学转化法化学转化法是保护羟基的一种常用方法。
其中，二氢吡喃是一种常用的保护剂，通过与羟基反应生成相应的二氢吡喃酯，可以有效地保护羟基。
反应条件温和，适用于大多数有机合成反应。
相关文献可查阅近年的化学期刊。
2.生物酶法生物酶法是一种环保且高效的方法，可用于保护羟基。
利用特定的酶将羟基转化为相应的酯或酮，可以有效地保护羟基。
生物酶法条件温和，选择性强，适用于复杂化合物的羟基保护。
相关文献可查阅近年的生物化学期刊。
3.固相合成法固相合成法是一种具有实用价值的合成方法，可用于保护羟基。
在固相载体上将羟基进行功能化，然后进行后续的合成反应。
该方法具有高效、高选择性等优点，适用于大规模生产。
相关文献可查阅近年的有机化学期刊。
4.微流控法微流控法是一种新型的合成方法，可用于保护羟基。
该方法采用微流控芯片技术，将合成反应在微通道中进行，具有高效、快速、环保等优点。
相关文献可查阅近年的微流控芯片研究期刊。
5.微波辅助法微波辅助法是一种高效合成方法，可用于保护羟基。
在微波条件下，反应速度加快，反应温度升高，可以促进羟基的保护反应。
该方法具有高效、快速等优点，适用于复杂化合物的合成。
相关文献可查阅近年的微波化学期刊。
6.超声波辅助法超声波辅助法是一种绿色合成方法，可用于保护羟基。
超声波的空化作用可以促进化学反应的进行，提高反应速度和产率。
该方法具有环保、高效等优点，适用于复杂化合物的合成。
相关文献可查阅近年的超声化学期刊。
7.高温高压法高温高压法是一种极端条件下的合成方法，可用于保护羟基。
在高温高压条件下，可以提高反应速度和产率，促进羟基的保护反应。
该方法具有高效、高选择性等优点，适用于复杂化合物的合成。
几种香料在超声格氏反应下的制备
几种香料在超声格氏反应下的制备袁金亮1 甄宏爝2( 1.广州道明化学有限公司，广东广州510665；2.广州百花香料股份有限公司，广东广州510725)摘要：以超声波为引发条件，引发制备格氏试剂，从而制备几种香料：二甲基苄基原醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、1-辛烯-3-醇、8-烯丙基-8-羟基三环[5,2,1,02,6]癸烷。
与常规引发条件相比，超声波引发格氏反应具有反应时间短、节约能源、操作简便、产率高等优点。
关键词: 合成；超声波；格氏反应；香料Synthesis of some Aroma Chemicals by GrignardReaction with Supersonic as revulsantYUAN Jin-liang1 ZHEN Hong-jue2（1.Guangzhou Daoming chemical corporation limited, Guangzhou, 510665,China;2. Guangzhou Baihua Flavors & Fragrances Co.,Ltd.,Guangzhou,510370,China）Abstract: This paper summarizes the synthesis of DimethylBenzyl Carbinol、4-Methyl-3-decene-5-ol、1-Octene-3-ol、8-Allyl-8-hydroxytricyclo[5,2,1,02,6]decane by Grignard Reaction with Supersonic as revulsant. Compare with the ordinary conditions, this method have unique advantage such as short time for reaction, save resource, simple operation and high yield, etc.Key words: synthesis; Supersonic; Grignard Reaction; Aroma1 前言在无水溶剂（一般为乙醚、四氢呋喃）中，镁可以和许多脂肪烃或芳香烃的卤素化合物发生反应，生成镁有机化合物，人们称为格氏试剂；格氏试剂活性很高，易和－OH、－C=O、－C－X等各种化合物反应，反应活性也各不相同，与镁有机化合物发生的反应称为格氏反应，Grignard 所进行的有机镁化合物的合成一般表示如下[1]:因为卤代烷基反应活性各不相同，一般需要采用单质碘为引发剂[2]。
4-羟基-3-(2-亚氨基乙基)-2日-苯并吡喃-2-酮类化合物的超声辐射合成
２ ０ １ ３年 ２月
应 用 化 学
Ｃ ＨＩ ＮＥ Ｓ Ｅ Ｊ ＯＵＲＮ ＡＬ ＯＦ ＡＰ Ｐ Ｌ Ｉ Ｅ Ｄ ＣＨＥ ＭＩ Ｓ Ｔ ＲＹ
Ｖｏ １ ． ３ ０ Ｉ ｓ ｓ ． ２
Ｆ ｅ ｂ ． ２ ０ １ ３
４ － 羟基 － ３ 一 （ ２ － 亚 氨 基 乙基 ） － ２ 日－ 苯 并吡喃＿ ２ 一 酮 类
ＯＨ Ｏ ＯＨ Ｎ Ｒ
１ ， ，
。
Ｅ ｔ ０Ｈ ｕ ｌ ｔ ｒ ａ ｓ ｏ ｎ ｉ ｃ ｒ ａ ｄ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ
＋ Ｈ ０
ｌ
２
３
Ｓ ｃ ｈ ｅ ｍｅ １ Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｔ ｉ ｃ ｒ ｏ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｔ ｉ ｔ ｌ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ
列４ 一 羟基＿ ３ ＿ － （ ２ 一 亚 氨基 乙基 ） － ２ 苯并 吡 喃一 ２ ． 酮类 化合 物 ， 产率 ６ ２ ％ 一９ ４ ％。对产 物进 行 了 Ｉ Ｒ、 Ｈ Ｎ ＭＲ及
Ｈ Ｒ Ｍ Ｓ 表征 ， 对化合物 ３ ｃ 进行 了 Ｘ射线衍射 分析。 该方 法具有 反应产 率高 、 时 间短 、 反应条件 温和及 操作 简
香豆素广泛分布于伞形科 、 芸香科 、 菊科、 豆科 、 兰科 、 茄科和瑞 香科等天然植物 中以及微生物的代 谢产物中 ， 具有 １ ， ２ 一 苯并吡喃酮或氧杂萘邻酮结构 ， 又名邻 羟基 肉桂 酸内酯 ， 其母 核为苯并吡喃酮骨 架， 已从植物 中分离出近 ９ ０ ０ 种香豆素类化合物 。 香豆素衍生物在医药 、 分析 ４ 。 、 荧光材料 刮及光
２ ０ １ ２ ４ ） ４ － ０ １ 收稿 ， ２ ０ １ ２ ０ － ７ — １ １ 修 回 淮海工学 院大学生创新 实验项 目； 江苏省普通高校研究生科研创新计划资助项 目（ Ｃ Ｘ Ｚ Ｚ １ １ ． ＿ ０ ０ ９ ０ ）
超声波辐射下β-吲哚衍生物的合成
Abstract = B-I ndol e deri vati ves 5- [ i ndol e-3-yl -ar yl met hyl ]-Z Z-di met hyl-1 3-di oxane-4 6di one Wer e synt hesi zed f r o mi ndol e ar o mati c al dehyde and i sopr opyli dene mal onat es under ultr asound i rr adi ati on i n one-st ep . Thei r str uct ur es Wer e confi r med by I R and 1 ~ N MR . Key words = i ndol e ar o mati c al dehyde i sopr opyli dene a mal onat es ultr asouni c Wave
最高区 域 通 过 换 水 控 制 反 应 温 度 30 C ~40 C TLC 硅胶 板 展 开 剂 V 石 油 醚 Z V 乙 醚
3 Z1 跟踪反应 反应结束后抽滤 滤饼用冰水 充分洗后经乙醚 重 结 晶 得 淡 黄 色 晶 体 2 2f 经 硅
胶柱色谱分离纯化 洗脱液 V 石油醚 ZV 乙
酸乙酯 10 Z1
l 实验
1 .1 仪器与试剂 C W-1 型显微熔点测定仪 温 度 计未 校 正
美国伯乐公司 FTS-40 型付里叶红外光谱仪 KBr 压片 AVANCE-400 型 超 导 核 磁 共 振 仪 D MSO-d 6 作溶剂 T MS 作内 标 上 海 科 导 超 声 仪 器 厂 SK-Z 50 型超声波清洗器 Z 50 W
O 1330 C ~3 c m -1 1 ~ N MR S 1 .57 s 3 ~
在离子液体中一步法合成吡唑[5,4-b]-γ-吡喃衍生物
ｚｌ ｉ ｏ ｉ ｌ ｕｄ 【ｍ ｍ］ Ｆ】 ｗｈｃ ｒｖｄ ｄａｆｓ ｅ ｃｅ ｔ ｎ ｌａ ｔｏ ． ｈ ｔ ｃｕｅ ｆ ｈ ｏｅ ｎｉｎｃ ｉ ｉ ｂ ｉ ［ ４ ｑ Ｂ ， ｉｈｐ ｏ ｉｅ ｔ ｆ ｉ ｄｃｅｎｍｅ ｄ Ｔ ｅｓ ｕ ｔｒｓｏ ｅ ａ ，ｉ ｎ ａ ｈ ｒ ｔ
・
研究论文 ・
在离子液体 中一步法合 成吡唑【，－ 吡 喃衍生物 ５４ 一
李玉玲 杜百祥 王香善冰 曾兆森 史达清
徐州 ２ １ １） ２ １６
屠树江
（ Ｉ 徐州 师范大学化学系
江苏省药用植物生物技 术重点实验室
摘要
芳醛 、丙二腈与 ４５二氢一 ， 一 ３ 甲基一一 代一一 ５氧 １苯基吡 唑在 离子液体［ｍｉ ［ Ｆ］ ｂ ｍ］ ４中反应，合成 了 ２氨基 ． Ｂ 一 ４芳基。一 ３氰
Ｊ ａ ｇ ｕＰｒ ｖ ｎ ｅ Ｘｕ ｈ ｕ ２ １ １ ｉｎ ｓ ｏ ｉｃ ， ｚ ｏ ２ １
Ａｂ ｔａ ｔ ２Ａｍ ｎ 一一ｒｌ 一ｙ ｎ 一一 ｔｙ一一ｈ ｎ ｌｙａ ｏｏ５ 一】 一ｙａ ｅｉａ ｖ ｓ ｅｅ ｙ ｔｅ ｓｒ ｃ － ｉｏ４ａｙ一 ｃ ａ ｏ５ｍｅ ｌ ｐ ｅ ｙｐ ｒｚ ｌ［， 扫一 ｐ ｒｎ ｄ ｒ ｔ ｅ ｗ ｒ ３ ｈ ７ ４ ７ ｖｉ ｓｎｈ —
咪 唑盐 ［ｍ ｍ］ Ｆ】 ｂ ｉ ［ ４中吡 唑【， 纠． ＠喃衍 生 物 的绿色 Ｂ ５． ７ ４ － 合 成方法 ： 芳醛（） 将 １、丙二腈（） ４ ． ２与 ， 二氢．． ５ ３ 甲基．． ５
性『 】通常 情况下， ８． 这类化合物 的合成都是在有机溶 剂
中碱 催化下进行的，如 Ｐ ｔ ［ ａ ｌ１ ｅ９ 报道通过 芳醛、丙二腈和 ３甲基．．’ ． １３ 氯苯基．． 唑啉．． 在 乙醇溶 液 中在六 氢 ． ２吡 ５酮 吡啶催 化下合 成 该类 化 合物 ． 建峰 等 【】 传统 加 热 周 ｌ在 ０
超声波辅助液相合成六次甲基四胺络铜的研究
关键词 ：六次 甲基 四胺络铜 ；六次 甲基 四胺 ；五水硫酸铜 ；超声波 ：合成
中图分 类号：Ｔ Ｑ４ ５ ５
文献标识码 ：Ａ
六 次 甲基 四胺 络铜 是一 种新 型 的农用 杀 菌剂 ，具有 杀菌 谱广 、药性 强等 特 点 ，特别 是对
水 稻细 菌 性条斑 病 （ 简 称细 条病 ）有很 好 的 防治效 果 ，因此 ，研 究六 次 甲基 四胺络 铜 的合成 方 法具有 重要 的意义 。目前 ， 六 次 甲基 四胺络 铜 的合成 方法主 要有液相 法 、 固相法和 微波法 ［ ¨ 。 液 相法 制 备 出的产 品杂质 少 、产 品 的稳定 性好 ，但 产 率 不高 （ ３ ６ ％） 、生产 工艺 流程 长 ； 固 相 法合 成六 次 甲基 四胺络 铜 具有操 作 简便 、产率 较 高 （ ６ １ ％）等特 点 ，但产 品 的纯度 差 ；微 波 法合 成六 次 甲基 四胺络 铜 具有 反应 时 间短 、产率 高 （ ８ ２ ％）等优 点 ，但产 品 的纯度 不好 ，
术在 液 相 中合 成 六 次 甲基 四胺 络铜 鲜 见报道 。本研 究 以五水硫 酸 铜和 六 次 甲基 四胺 为原料 ， 采用 超 声波辅 助 液相 合成 法合 成六 次 甲基 四胺 络铜 ， 以期 在液 相 中合成 六 次 甲基 四胺 络铜 方
面开辟一条新的途径 。
收稿 日期 ：２ ０ １ ３ ． ０ １ ． １ ５ 基金项 目：广 西教育厅科研 资助 项 目 （ ２ ０ ０ ９ １ １ Ｍｓ ２ ３ ０ ） 。 作者简介 ：刘培杰 （ １ ９ ７ ２ － ） ，男 ，壮族 ，广西崇左人 ，高级 工程师 ，硕士 ；从事食品检验和有机合成科研
１ － ３ 分 析方 法
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３．［１．（正丁氨基）乙基］一４一羟基一６一甲基．２麒吡喃．２一酮
（３ｋ）：黄色油状液体，收率８０％．１Ｈ ＮＭＲ（３００
的应用范围．
时硅胶柱层析提纯产物以获得纯产品．即得Ｓｃｈｉｆｆ碱类 衍生物３ａ～３１． 将已知化合物的熔点与文献报道的进行比较以对 其进行表征，对未知化合物３ｈ～３１进行红外分析，１Ｈ ＮＭＲ表征，”Ｃ ＮＭＲ表征利质谱分析．
１．３
Ｓｃｈｉｆｆ碱类衍生物的数据表征 ３．ｉ１．（邻甲基苯基亚氨基）乙基］．４．羟基一６一甲基一２／－／－
目前，文献鲜有离子液体催化制备４一羟基．６．甲基一 ［１－（苯基亚氨基）乙基】一２县吡喃一２．酮衍生物的报道．本 论文是在超声辅助下，采用离子液体［ＨＳ０３（ＣＨ２）４ＭＩＭ］ ＨＳ０４为催化剂，在室温条件下合成了一系列３－『１．（苯基 亚氨基）乙基］一４．羟基．６．甲基．２Ｈ－１３ｔＬ喃一２一酮衍生物，反应 见Ｅｑ．１．实验结果表明，在超声辐射下离子液体对该反 应具有显著的催化效果，可以有效地促进该反应进行． 与已报道的反应体系相比，离子液体［ＨＳ０３（ＣＨ２）４ＭＩＭ］ ＨＳＯ。／超声波体系具有反应迅速，收率较高，清洁无污 染，催化剂可回收利用和操作简单等特点．
１２６．１１，１２８．８８，１２９．３５，１３６．２４，１３９．８１，１６３．２０，１６３．７６，
Ｒ＝Ａｒ，ＣＨ３（ＣＨ２）２ＣＨ２，ｃ－Ｃ６Ｈ１２
１
实验部分
１７５．３０，１８４．６７；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３４５２，３０２９，２９３０，１７０９，１６５１，
１５４５，１４４５，１３０９，１０５６、９９５，８２４，７７５ ｃｍ～：Ｅｌ—ＭＳ ｍ／ｚ
、Ｎ７ ＲＮＨ２＋ ＨＳ０４ Ｒ
３．［１．（问甲基苯基亚氨基）乙基］．４．羟基一６一甲基一２／－／－ 吡喃．２．酮（３ｉ）：白色固体，ｍ．Ｐ．１１７～１１９℃，收率８２％．
Ｈ
ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）６：２，４２（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），２．６４（ｓ，
ＥｔＯＨ．）））
１ａ～１ｌ ２ ３ａ～３
３Ｈ，ＣＨ３），２．２１（Ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），５．９５（Ｓ，１Ｈ，ＣＨ），６．９３～７，３９ ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），１ ５．４４（ｓ，１ Ｈ，０Ｈ）；”Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５ ＭＨｚ）ｄ：１９．８８，２０．３２，２１．２８，９７．２７，１０７．３５，１２２．６０，
９７．５９，１０７．３６，１２２．１９，１２３．６５，１２５．２０，１２７．１２，１２７．６９，
１２８．５２，１２８．８６，１２９．００，１３２．７４，１３４．２４，１６３．４９，１７６．８３，
１ ８４．９９；Ｅｌ－ＭＳ
ｍ／ｚ（％）：２９３（Ｍ＋，９５），２０８（２７），ｌ ８０（６５），
ｆｏｒ Ｃｌ ８Ｈ１ ５Ｎ０３：Ｃ
Ｆｉｂｅｒ
Ｗｕ，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ
Ｌｕ，Ｂｏ
Ｃｈｅｎｇ，Ｂｏｗｅｎ
Ｅｎ—
（Ｓｔａｔｅ
Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ
ｏｆＨｏｌｌｏｗ
Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｍａｔｅｒｉａｌ
ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ，Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ
ｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｔｉａｎｊｉｎ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ ３００３８７）
ＣＯＩＴＩ
Ｒｅｃｅｉｖｅｄ Ａｐｒｉｌ １８，２０１２；ｒｅｖｉｓｅｄ Ｊｕｎｅ １９，２０１２；ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｏｎｌｉｎｅ Ｊｕｌｙ ２，２０１２．
Ｐｒｏｊｅｃｔ ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｂｙｔｈｅＮａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｆｏｕｎｄａｔｉｏｎ ｏｆＴｉａｎｊｉｎＣｉｔｙ（Ｎｏ．１１ＪＣＺＤＪＣ２１３００）． 天津市自然科学基金（Ｎｏ．１ ｌＪＣＺＤＪＣ２１３００）资助项目．
以离子液体［ＢＭＩＭ—ＨＳ０３］Ｈｓ０４为催化剂，在超声波辐射下，脱氢乙酸与芳香胺反应合成了‘系列４－羟摹一６一甲
基一［１一（苯基亚氨基）乙基］＿２Ｈ－Ｎｔｔ喃一２一酮衍生物．实验中考察了催化剂、催化剂用量、反应温度、溶剂对反应的影响，确 定了最佳反应条件，给出了可能的反应机理．该合成方法具有反应时间短、产率高、环境友好、后处理方便、催化剂 叮重复使用等优点． 关键词 离子液体；超声波；脱氢乙酸；胺
ｓｈｏｒｔ
ｒｅａｃ—
ｔｉｏｎ ｔｉｍｅ．ｈｉｇｈ ｙｉｅｌｄｓ．ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｆｒｉｅｎｄｌｉｎｅｓｓ ａｎｄ ｍｉｌｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅ ｉｏｎｉｃ １ｉｑｕｉｄ ｃｏｕｌｄ ｂｅ ｒｅｃｏｖｅｒｅｄ ｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔｌｙ ａｎｄ ｒｅｕｓｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ；ｕｌｔｒａｓｏｕｎｄ；ｄｅｈｙｄｒｏａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ；ａｍｉｎｅ
１．１仪器和试剂 核磁共振波谱仪（１Ｈ ＮＭＲ，”Ｃ ＮＭＲ）：Ｂｒｕｋｅｒ
ＡＶＡＮＣＥ
（％）：２５７（Ｍ＋，５５），２５６（１００），１７２（４４），１４４（６４），１３２（５０），
９１（８４），６５（４６），４３（３５）．Ａｎａｌ．ｃａｌｃｄ ｆｏｒ
Ｃｌ ５Ｈｌ ５Ｎ０３：Ｃ ７０．０４，Ｈ ５．８４，Ｎ ５．４５；ｆｏｕｎｄ Ｃ ７０．０５，Ｈ ５．８４，Ｎ ５．４４．
１ ２实验方法
３．ｉ１．（６ｃ．萘基亚氨基）乙基］一４一羟基．６．甲基．２体吡喃一
２．酮（３ｊ）：白色固体，ｍ．Ｐ．１６６～１６９℃，收率７４％．１Ｈ ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）ｄ：２．２ ｌ（Ｓ，３Ｈ，ｅｌｌ３），２．６７（ｓ，３Ｈ， ＣＨ３），５．９４（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．２７～８．９０（ｍ，７Ｈ，ＡｒＨ），１５．９３ （ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；”Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５ ＭＨｚ）６：１９．９５，２０１４４，
＋Ｅ—ｍａｉｌ：ｃｈｅｍｈｏｎｇ＠１ ２６
以上产率的席夫碱［５１，但该催化剂无法回收再利用． Ｃｈｅｔａｎ等旧峙艮道在微波作用下脱氢乙酸与胺类发生偶合 反应可得到６７％～８０％的Ｓｃｈｉｆｆ碱类衍生物，该方法反 应速率快。但产率较低，且微波作用的反应受到实验条 件的限制．尽管以上几种方法具有潜在的应用价值，但 存在反应时问长、产率低、催化剂不能回收等缺点． 近年来，超声波在有机合成中的应用已得到越来越 多的关注．与传统方法相比，超声辐射不仅可以显著提 高反应速率、提高反应收率或选择性＂、９Ｊ，而且超声波 法方便易于控制．酸性离子液体具有离子液体的普遍优 点，兼具备无机液体酸和固体超强酸的优点，近年来在
ｌ，１０７．２０，１２６．２５，
１２６．９９，１２８．５９，１３１．３１，１３３．８２，１３５．３ｌ，１６３．５３，１６３．８６．
１７６．０２，１８４．６５；ＩＲ（ＫＢｒ）１，：３４３５，３０１９，２９２０，１７４９，１６３６，
ｌ ５３５，１４２０，１３ １０，１０５５，９９０，８２５，７７８
ｃｍ～：ＥＩ—ＭＳ
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ４一Ｈｙｄｒｏｘｙ一６一ｍｅｔｈｙｌ一【（１一ｐｈｅｎｙｌｉｍｉｎｏ）ｅｔｈｙｌ］－２Ｈ－ｐｙｒａｎ一２一 ｏｎｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ Ｃａｔａｌｙｚｅｄ ｂｙ Ｉｏｎｉｃ Ｌｉｑｕｉｄ【ＢＭＩＭ—ＨＳＯａ］ＨＳ０４ ｕｎｄｅｒ Ｕｌｔｒａｓｏｕｎｄ
Ｌｉ，Ｄａｑｉｎｇ
Ｚａｎｇ，Ｈｏｎｇｊｕｎ木
ｏｎ
ｆｅｃｔ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ，ｃａｔａｌｙｓｔ ａｍｏｕｎｔ，ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｓｏｌｖｅｎｔ
ｔｈｅ
ｙｉｅｌｄ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉ—
ａｓ
ｔｉｏｎ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｏｓｓｉｂｌｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｗａｓ ｐｒｏｐｏｓｅｄ．Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｈａｓ ｓｏｍｅ ｄｉｓｔｉｎｃｔ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｓｕｃｈ
３００（ＴＭＳ为内标）：Ｂｒｕｋｅｒ
ｔｅｎｓｏｒ
３７
ＦＴ—ＩＲ红
Ｅｓｑｕｉｒｅ
外光谱仪，ＫＢｒ压片；离子阱质谱仪：Ｂｒｕｋｅｒ
３０００；超声波清洗器：Ｋｕｎｓｈａｎ ＫＱ一２５０Ｂ；Ｘ一４数字显示 显微熔点仪，巩义市仪器有限公司：ＬＡ２０４型电子天平： ＲＥ一５２旋转蒸发仪， 离子液体［ＨＳ０３（ＣＨ２）４ＭＩＭ］ＨＳ０４，［ＨＭＩＭ］ＨＳ０４， ［ＢＭＩＭ］Ｃ１，［ＢＭＩＭ］ＢＦ４根据文献制备【１４叫７｜．所有试剂 均为分析纯，其中液体芳基胺先蒸馏提纯后再使用，固 体芳基胺则直接使用．
ｃｎ加．Ｊ．Ｏｒｅ，Ｃｈｅｍ．２０１２，３２，２１９３～２’９７
Ｅ墓萝４叁＠２０１２
Ｃｈｉｎｅｓｅ ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓ。ｃｉｅｔｙ＆ＳＩＯＣ，ＣＡＳ
ｈｔｔｐ：，／ＳＩ。叫ｏｕｒｎａＩＩｃｎ／
２１９３
万方数据
催化领域引起了广泛的关注［１旷”１．离子液体３一甲基一 １．（３－磺基一丙基）一３／／－咪唑硫酸氢盐（［ＨＳ０３（ＣＨ２）４ＭＩＭ］ ＨＳ０４）是一种Ｂ踯ｎｔｅｄ酸性离子液体，近年来已被用于 催化合成有机合成反应［１４，１ ５１．在超声波辐射下，以离子 液体为催化剂进行有机合成反应，不仅结合了二者的环 保、高效等诸多优势，而且扩展了超声辐射和离子液体
（ＣＨ２）４Ｓ０３Ｈ
吡喃一２一酮（３ｈ）：白色固体，ｍ．Ｐ．１６６－－１６７℃，收率６９％．
Ｈ
ＮＭＲ（３００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）ｄ：２．０４（Ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），２．２ ｌ（Ｓ，
３Ｈ，ＣＨ３），２．４８（Ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），５．９１（ｓ，１Ｈ，ＣＨ），７．０２～７．２６ （ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），１ ５．２６（Ｓ，１Ｈ，ＯＨ）；”Ｃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，７５ ＭＨｚ）ｄ：１７．８８，１９．９４，２０．２２，９７．１
有机化学
Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＮＯＴＥ
超声波辐射下离子液体催化合成４－羟基一６一甲基一【１－（苯基亚氨基）乙 基】一２件吡喃－２一酮衍生物