稻米中农药残留量及其降解动态的分析与应用

稻米中农药残留量及其降解动态的分析与应用 张夕林（通州市植保站 随着人们生活水平的提高，国内外对稻米的质量安全更加关注。而较高毒性和残留的农药，在保护作物的同时，也给生态环境造成不同程度的破坏，直接或间接地危害人体健康。有研究表明，由于甲胺磷、久效磷等高毒有机磷农药以及乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱等中毒有机磷农药的大量使用，使得我国目前农药对环境的排毒系数反而高于有机氯农药大量使用的1983年。2005年大米合格率59.2%，稻谷60%，超标的农药品种主要是甲胺磷、毒死蜱；2006年大米合格率70%，稻谷66.7%，超标的农药品种主要是毒死蜱、吡虫啉。如何安全使用农药、减少稻米中的农药残留量并符合无公害要求，目前还没有一套较完整的、可执行的技术规范，而对稻米中农药残留降解动态的分析与优质米产业化生产无害化治理技术研究，迄今为止尚未见到有关这方面的研究报道。只有通过对稻米中农药残留降解动态的准确分析研究，才能为优质米产业化生产无害化治理技术研究提供科学依据。为此，我们于2006-2007年进行了“优质稻米中农药残留量春降解动态的分析与应用”试验研究，取得了较为满意的结果。 １水稻抽穗前、后用药糙米中农药残留量的大小比较 结果表明，水稻抽穗前使用不同有机磷农药在糙米中残留量明显不一样，其中以三唑磷残留量最高，乙酰甲胺磷第二，甲胺磷第三，毒死蜱第四，敌敌畏未检测出。亩用100亳升1次，三唑磷残留量为0.10mg/kg，比毒死蜱的残留量0.03 mg/kg高233.33%；乙酰甲胺磷的残留量为0.09 mg/kg，是毒死蜱残留量200%；甲胺磷的残留量为0.06 mg/kg，也比毒死蜱处理高一倍；除三唑磷处理超过国家稻米农药残留标准0.05mg/kg外，其余各药剂处理均低于国家标准0.10mg/kg。用药2次，三唑磷、乙酰甲胺磷、甲胺磷、毒死蜱残留量分别为0.15、0.13 、0.11、0.07 mg/kg，比毒死蜱残留量分别高114.29%、71.43%、57.14%；除毒死蜱处理低于国家标准0.10mg/kg外，其余各处理均超过国家稻米农药残留标准。用药3次，三唑磷、乙酰甲胺磷、甲胺磷、毒死蜱残留量分别为0.20、0.17 、0.16、0.10 mg/kg，比毒死蜱残留量分别高100%、70.0%、60.0%；除毒死蜱处理等于国家标准0.10mg/kg外，其余各处理均超过国家稻米农药残留标准。亩用200亳升各用药1、2、3次后糙米中有机磷农药的残留量也呈同样趋势，除毒死蜱用药1次其残留量等于国家标准0.10mg/kg外，其余各药剂处理均大大超过国家稻米农药残留标准（见表1）。 水稻抽穗后施药糙米中不同药剂残留量的大小比较 从表1中的结果可看出，水稻抽穗后使用不同有机磷农药在糙米中残留量也明显不一样，其中用药1、2次均以三唑磷残留量最高，乙酰甲胺磷第二，甲胺磷第三，毒死蜱第四，敌敌畏未检测出。亩用100亳升1次，三唑磷的残留量为0.16mg/kg，比毒死蜱的残留量0.04 mg/kg高300%，超过国家农药残留标准；乙酰甲胺磷的残留量为0.09 mg/kg，是毒死蜱残留量的125%；甲胺磷的残留量为0.08 mg/kg，也比毒死蜱处理高一倍；但都低于国家农药残留标准。用药2次，三唑磷的残留量为0.18mg/kg，比毒死蜱的残留量0.10 mg/kg高80%；乙酰甲胺磷的残留量为0.16mg/kg，比毒死蜱的残留量高60%；甲胺磷的残留量为0.12 mg/kg，比毒死蜱处理高20%；除毒死蜱处理其残留量等于国家标准0.10mg/kg外，其余各药剂处理均大大超过国家稻米农药残留标准。用药3次，三唑磷残留量为0.21mg/kg，比毒死蜱残留量0.23mg/kg低8.7%；乙酰甲胺磷残留量为0.31mg/kg，比毒死蜱残留量高34.78%；甲胺磷残留量为0.29mg/kg，比毒死蜱处理高26.09%；对照国家标准，四种药剂的残留量均达标。亩用200亳升，甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱用药1次后，糙米中农药残留量分别为0.20mg/kg、0.38mg/kg、0.27mg/kg、0.16mg/kg；用药2次其残留量分别为0.30mg/kg、0.44mg/kg、0.29mg/kg、0.29mg/kg，用药3次其残留量分别为0.37mg/kg、0.47mg/kg、0.37mg/kg、0.40mg/kg；用药2次以上其残留量均达标，而且是国家标准的2.0-4.7倍。 2 不同用药次数糙米中农药残留量的大小比较 分析结果表明，农药在糙米中的残留量随着用药次数的增加而明显递增。水稻抽穗前，亩用三唑磷100ml用药2次的残留量为0.15mg/kg，比用药1次残留量0.10mg/kg增加50.0%；用药3次的残留量为0.20mg/kg，比用药1次提高100.0%，也比用药2次提高33.33%；亩用三唑磷200ml用药2次的残留量为0.26mg/kg，比用药1次残留量0.23mg/kg增加13.04%；用药3次的残留量为0.30mg/kg，比用药1次提高30.43%，也比用药2次提高15.38%。亩用乙酰甲胺磷100ml用药1、2、3次的残留量分别为0.09mg/kg、0.13mg/kg、0.17mg/kg，使用乙酰甲胺磷200ml用药1、2、3次的残留量分别为0.18mg/kg、0.26mg/kg、0.31mg/kg；亩用甲胺磷100ml用药1、2、3次的残留量分别为0.06mg/kg、0.11mg/kg、0.16mg/kg，亩用甲胺磷200ml用药1、2、3次的残留量分别为0.17mg/kg、0.25mg/kg、0.30mg/kg；亩用毒死蜱100ml用药1、2、3次的残留量分别为0.03mg/kg、0.07mg/kg、0.10mg/kg，亩用毒死蜱200ml用药1、2、3次的残留量分别为0.06mg/kg、0.15mg/kg、0.22mg/kg；其递增总趋势与三唑磷基本相似（见表2）。水稻抽穗后用药结果也表明，用药次数越多，其农药残留量也越高，有的甚至是成倍递增。甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱，亩用100ml用药2次的残留量分别比用药1次增加50%、77.78%、12.5%、150%，用药3次的残留量分别比用药1次增加262.5%、244.44%、31.25%、475%，用药3 次的残留量也分别比用药2次增加141.67%、93.75%、16.67%、130%；亩用200ml，甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱用药3、2、1次的农药残留量增加趋势与亩用100ml呈同样的趋势，但增幅则不及前者显著。说明农药残留量与水稻抽穗前、抽穗后甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱使用的剂量和施药次数密切有关，使用剂量越高、施药次数越多，农药残留量就越大。 3 不同用药剂量在糙米中的残留量大小比较 分析结果表明，施药剂量对糙米中甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱残留量的影响差异很大，在用药1次情况下，抽穗前亩用100ml，甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱的残留量分别为0.06、0.09、0.10、0.03mg/kg，而亩用200ml的残留量则为0.17、0.18、0.23、0.06 mg/kg，其残留量为用药100ml处理的残留量的2.0-2.83倍;在用药2次、3次的情况下，亩用200ml处理的残留量分别为亩用100ml处理的1.73-2.27倍、1.5-2.2倍。抽穗后用药高剂量处理的残留量更高，亩用200ml用药1次，甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱残留量分别为0.20、0.38、0.27、0.16 mg/kg，分别是100 ml处理的2.5、4.22、1.68、4.0倍；用药2次的甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱残留量分别为0.30、0.44、0.29、0.29mg/kg，分别是100 ml处理的2.5、2.75、1.61、2.64倍；用药3次的甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱残留量分别为0.37、0.47、0.37、0.40mg/kg，分别是100 ml处理的1.28、1.52、1.76、1.74倍；由此可见，无论是抽穗前还是抽穗后用药，随着用药量的成倍增加，其在糙米中的农药残留几乎也是成倍上升，有的甚至高达4倍以上。因此，要确保稻米优质无公害生产，农药使用量一定要控制在较低剂量水平，通过弥雾和细喷雾来减少用药量，提高农药利用率和防治效果。 结果表明，抽穗后用药的残留量明显高于抽穗前，而且随着用药量的增加，其残留量更为明显。亩用200ml用药一次，抽穗后用甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱残留量分别为0.20、0.38、0.27、0.16mg/kg，均超过稻米国家标准0.10mg/kg，分别比抽穗前用药处理农药残留提高150%、322.22%、68.75%、300%；抽穗后用药两次的残留量更高，甲胺磷、乙酰甲胺磷、三唑磷、毒死蜱残留量分别为0.30、0.44、0.29、0.29mg/kg，分别比抽穗前用药处理提高150%、175.0%、61.11%、150.0%；抽穗后用药3次的残留量分别为0.37、0.47、0.37、0.40mg/kg，为国家稻米农药残留标准的3.7-4.7倍,仍然比抽穗前用药处理残留量分别增加27.59%、51.61%、76.19%、73.91%，亩用100ml，抽穗后用药残留量同样高于抽穗前用药，但农药残留量明显低于亩用200ml各处理。由此说明，乙酰甲胺磷、三唑磷防治水稻主要害虫，最好选择在水稻抽穗前使用，抽穗后不宜使用。综上所述，糙米中有机磷农药，除敌敌畏未检出外，其他4种农药均有残留。农药残留量与农药品种有关，在相同使用次数和使用剂量的情况下，供试的5种农药中，残留量为三唑磷>乙酰甲胺磷>甲胺磷>毒死蜱>敌敌畏。农药残留量与使用的剂量和施药次数有关，使用剂量越高、施药次数越多，残留量越大 统计分析表明，抽穗前用药各处理间差异显著，但在100 ml〃亩-1剂量下施用1次、200 ml〃亩-1剂量时乙酰甲胺磷和三唑磷的差异不显著。亩剂量100ml用药1次，所有处理糙米中残留量≤0.1mg〃kg-1。用药2次，甲胺磷、三唑磷残留量分别为0.11mg.kg-1，0.15mg.kg-1，根据国标（GB2763-2005）食品中农药允许最高残留量，这2种农药分别为0.1mg.kg-1，0.05mg.kg-1就已均超标。用药3次，毒死蜱残留量仍<0.1mg〃kg-1、乙酰甲胺磷<0.2mg〃kg-1（国标分别为0.1mg.kg-1,0.2mg.kg-1），均低于食品允许残留量标准。亩剂量200ml比100ml处理，残留量相应提高30～50%，毒死蜱，乙酰甲胺磷用药1次分别为0.06、0.17mg〃kg-1，用药2次以上，除毒死蜱外，其余均>0.2mg〃kg-1。 水稻抽穗后，有机磷农药在糙米中残留动态总趋势与出穗前一致，敌敌畏在各处理中仍未检出，其他农药的残留量都比出穗前高。只有剂量为100ml〃亩-1