高分子化学复习题答案资料
高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案高分子化学试题一、挑选题1.下列说法对于尼龙-66正确的是:()A . 重复单元=结构单元B . 结构单元=单体单元C. DP =D. = 2n2.乳液聚合物的粒径大小为()A. 1~10μmB. 0.01~5mmC. 0.5~1.0mmD. 0.05~0.15μm3.聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分离是:()A . PVC PPB . PET PSC. PET PED. PVC PU4.聚合物SBR的组成:()A . 乙烯和丙烯的共聚物B . 乙烯和醋酸丙烯的共聚物C. 丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚物D. 苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物5.四氢呋喃可以举行下列哪种聚合()A . 自由基聚合B . 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 配位聚合6.下列属于自由基聚合的引发剂的是()A . Na + 萘B . + 水C. n-C4H9LiD. (C6H5CO)2O27. 聚1,3-丁二烯有几种立体异构体,属于几何异构体有几种,聚丙烯有几种立体异构体,属于光学异构体有几种()A. 4 4 3 3 B. 4 2 3 3C. 4 4 3 0D. 4 2 3 08. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象,他不会导致()A. 聚合速率增强B. 爆聚现象C. 相对分子质量分布变窄D. 聚合物相对分子质量增强9.若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小,是由于()A. 聚合热小B. 引发剂分解活化能低C. 反应是放热反应D. 引发剂分解活化能高10.本体聚合至一定转化率时会浮现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为()A. [M·]增强,τ延伸B. [M·]增强,τ缩短C. [M·]削减,τ延伸D. [M·]削减,τ缩短二、填空题1. 无定形高聚物的物理状态及力学性质随温度而变,其中T g 是;T f是,而在结晶高聚物中T m 是。
高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案高分子化学试题及答案1、1 分析下列引发体系和单体,何种引发体系可引发何种单体聚合?聚合反应类型是什么?写出链引发反应式。
CH3H2CCCO2CH3H2COCH3H2CCHCHCH3H2CCHOC CH332+C CH3 OOH + Fe2HCCH2CH3CCH2引发体系单体答案:C CH3 OOH + Fe22+OOCOOC可引发以下五种单体进行自由基聚合。
CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH2CHCCH2COOCHCH33CH2CHClNa、n-BuLi为阴离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CCH2CNCCNCH2CH3CH2CHCCH2CCH3COOCH3 OHCH六种单体进行阴离子聚合。
H2SO4、BF3 + H2O为阳离子聚合引发剂,可引发CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH3CH2CHCCH2CH3OCH3CH3HCHCH2CHCHCH3CH2CHOCCH3CH3七种单体进行阳离子聚合,其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。
2、解释下列概念离子对异构化聚合活性聚合答案:离子对:带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时,可称为离子对。
异构化聚合:在聚合链增长过程中,伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。
活性聚合;没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。
3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式,聚合物末端是不饱和端基。
现有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l 的Br—CCl4溶液正好褪色,计算聚合物数均相对分子质量。
答案:=6.67×104。
4、异丁烯在(CH2Cl)2中用SnCl4—H2O引发聚合。
聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。
起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000,1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基,不含氯。
写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。
高分子化学试题及参考答案

高分子化学试题及参考答案一、填空题1.尼龙66的重复单元是-NH(CH2)6NHCO(CH2)4 CO- 。
2.聚丙烯的立体异构包括全同(等规)、间同(间规)和无规立构。
3.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。
4.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。
5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。
6.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。
7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。
8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98,缩聚体系的平均官能度为 2.37 ;邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚,体系的平均官能度为 2 (精确到小数点后2位)。
9.聚合物的化学反应中,交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。
10.1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlCl3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。
二、选择题1.一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是(A )? A、理想共聚;B、交替共聚;C、恒比点共聚;D、非理想共聚。
2.两对单体可以共聚的是(AB )。
A、Q和e值相近;B、Q值相近而e值相差大;C、Q值和e值均相差大;D、Q值相差大而e 值相近。
3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是( B )?A、MMA;B、St;C、异丁烯;D、丙烯腈。
4.在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是(B )?A、配位阴离子聚合;B、阴离子活性聚合;C、自由基共聚合;D、阳离子聚合。
5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是(B )?A、胶束的消失;B、单体液滴的消失;C、聚合速度的增加;D、乳胶粒的形成。
6.自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用( A )聚合方法?A、乳液聚合;B、悬浮聚合;C、溶液聚合;D、本体聚合。
高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)

得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念(共 15 分,每小题 3 分)⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空 1 分,总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知:C (偶合终止系数)=0.15; D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d=2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3;。
高分子化学试题及答案

遥爪聚合物:分子两端带有反应性官能团的聚合物,两个聚合物遥遥位于分子链的两端,就像两个爪子,所以叫遥爪聚合物.
老化现象:聚合物在加工、贮存及使用过程中,其物理化学性能及力学性能发生不可逆坏变的现象。
凝胶现象:随着交联反应的进行,体系粘度增加,难以流动,转变为具有弹性的粘胶状物质。
竟聚率:均聚速率常数和共聚速率常数之比。
表现了单体的自聚能力与共聚能力之比。
自动加速现象:在没有外界因素影响下,聚合反应进行到一定程度时,聚合速率发生显著上升,这一种现象,称为自动加速现象。
反应程度:参与反应的基团数占原始基团数的分数。
高分子:也称聚合物,也可指一个大分子,而聚合物则指许多大分子的聚集体,分子量高达104~107,一个大分子往往由许多简单的结构单元通过共价键的形式重复连接而成。
凝胶点:开始出现凝胶化时的临界反应程度。
活的高分子:加聚反应中,增长链活性中心,在单体消耗后仍未终止的高分子。
立构规整性分子:立构规整聚合物所占总聚合物含量的百分数,用以表示催化剂在聚合反应中的定向能力。
高分子化学习题及解答(39P)

高分子化学习题及解答第一章 绪论1.基本概念单体,聚合物,聚合度,单体单元,结构单元,重复结构单元,重均分子量,数均分子量,分子量分布,多分散系数,碳链聚合物,杂链聚合物,元素有机聚合物,缩聚物,缩聚反应,加聚物,加聚反应,线形聚合物,支化聚合物,交联聚合物,橡胶,塑料,纤维2. 聚合物结构与名称了解聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联 , 熟悉系统命名法的基本规则,并用于常见聚合物的命名。
①聚合物结构式书写格式习惯写法IUPAC规定的写法②聚合物的IUPAC 命名法基本规则常见聚合物的名称③聚合物的来源命名法及习惯命名法④常见聚合物的英文缩写⑤等规立构聚合物的结构与名称⑥嵌段共聚物的结构与名称⑦接枝共聚物的结构与名称练习题:一、写出下列聚合物的结构1.聚碳酸酯,涤纶,有机玻璃,Kevlar纤维,尼龙-6,聚甲醛,天然橡胶,聚氯乙烯,聚丙烯第二章 自由基聚合1.基本概念连锁(链式)聚合,初级自由基,单体自由基,活性中心,自由基半衰期,引发效率,稳态,自由基等活性理论,笼蔽效应,诱导分解效应,自动加速,动力学链长,聚合度,链转移,链转移常数,阻聚及缓聚,歧化终止,偶合终止,最高聚合温度,引发转移终止剂(iniferter),原子转移自由基聚合(ATRP)2. 基本原理及现象解释z单体对不同连锁聚合机理的选择性z自由基聚合机理(包括链引发、链增长、链终止、链转移及自由基聚合反应的特征)z自动加速现象及其出现的原因。
z聚合反应速率与引发剂浓度的关系 ; 聚合反应速率与单体浓度的关系,影响引发剂效率的因素。
z链转移剂在聚合物合成中的用途 ; 高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因。
z烯丙基单体的自阻聚作用1整理:潘奇伟z自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影z温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响z四类引发剂的引发基元反应(包括偶氮类(AIBN),有机过氧化物类(BPO),无机过氧化物类(KSP)、氧化还原反应体系(亚硫酸盐与硫代硫酸盐))z苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚原理。
《高分子化学》复习题及答案

一.名词解释1.热塑性高聚物在熔融状态下塑化, 冷却后定型, 再加热又形成一个新的形状, 如此反复若干次, 从结构上看, 没有大分子链的严重断裂,其性质也不会发生显著变化, 这样的高聚物成为热塑性高聚物.2.聚合度聚合物中重复结构单元重复次数称为聚合度.3.单体带有某种官能团、并具有聚合能力的低分子化合物, 或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物称为该聚合物的单体.4.重复结构单元重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。
5.阻聚剂和缓聚剂有些物质能与初级自由基及增长自由基反应,生成非自由基或活性过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制。
. 根据抑制程度可将这些物质分为: 阻聚剂: 能终止所有自由基并使聚合反应完全停止到这些物质耗尽为止。
缓聚剂: 只能终止一部分自由基而使聚合速率降低。
这两类物质的作用,只有程度不同而非本质区别。
6.高分子化合物也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量,其结构必须是由多个重复单元所组成,并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。
高分子化合物或称聚合物,是由许多单个高分子(聚合物分子)组成的物质.7.结构单元构成高分子链并决定高分子结构以一定方式链接起来的原子组合称为结构单元。
8.单体单元聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元.9.通用塑料通用塑料指产量大, 成本低和应用广泛的一类塑料.10.工程塑料广义地说, 工程塑料是作为工程材料或结构材料的塑料; 狭义地说, 一般是指具有某些金属性能, 能承受一定外力作用, 并有良好的机械性能和尺寸稳定性, 以及在较高或较低温度下仍能保持其优良性能的塑料.11.均聚物由一中单体进行的缩聚反应称为均缩聚12.混聚物由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚.13.共聚物由两种或两种以上单体进行的, 并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚14.平衡缩聚和非平衡缩聚平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应.非平衡缩聚通常则指平衡常数大于103从缩聚反应或基本不可逆的缩聚反应.15.反应程度和转化率反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比.转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比.16.聚合物的多分散性聚合物是由一系列分子量(或聚合度)不等的同系物高分子组成这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数,这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性.17.本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下,由引发剂或直接由光热等作用下(无引发剂)引发的聚合反应18.溶液聚合溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应。
高分子化学12,1级复习题答案

《高分子化学》复习题试题编号:12级1班,13级6一、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处。
每空1 分,总计20分)⒈无定型聚合物的力学三态是玻璃态、高弹态和粘流态两个转变温度是玻璃化温度和粘流温度。
⒉慢引发,快增长,速终止;快引发,慢增长,不终止。
慢引发,快增长,易转移,速终止⒊使引发剂引发效率降低的原因有体系中的杂质、笼蔽效应、和诱导分解。
⒋按参加缩聚反应的单体种类,缩聚反应可分为均缩聚、混缩聚和共缩聚三种。
⒌氯乙烯自由聚合时,聚合速率用引发剂用量调节,而聚合物的相对分子质量用聚合温度控制6. 合成高分子化合物有PE 、PP 、PVC 和PMMA 等。
⒈高分子科学包括高分子化学、高分子物理、聚合反应工程和高聚物成型加工等四部分。
2. 阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以紧密离子对、被溶剂隔开的离子对和自由离子等三种形态存在。
一、判断题(10分)(每小题1分,共10分,请将正确答案填入下表中,1、共轭效应使聚合热降低()2、自由基聚合,单体转化率与反应时间无关()3、氯乙烯聚合时,分子量由温度控制()4、苯醌对自由基,阴离子及阳离子聚合都有阻聚作用()5、阴离子聚合中,温度升高链转移反应加剧()6. 自由基、离子聚合和缩聚反应一样。
都有活性中心。
()7、在玻璃态分子链处于冻结状态,但链段能自由运动。
()8、共价键的均裂产生自由基。
()9、自动加速现象指转化率大于15-30%时,聚合速率增大的现象。
()10、聚合物的结构对其反应性能没有影响。
二、选择题(20分)1.某工厂用PVC 为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用( ⑶ )聚合方法。
⑴ 本体聚合法生产的PVC ⑵ 悬浮聚合法生产的PVC ⑶ 乳液聚合法生产的PVC ⑷ 溶液聚合法生产的PVC⒉)为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是( ⑶ )⑴ CH 2=CH -COOH ⑵ CH 2=CH -COOCH 3 ⑶ CH 2=CH -CN ⑷ CH 2=CH -OCOCH 3⒊在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生( ⑵ ) ⑴ 聚合反应加速; ⑵ 聚合反应停止; ⑶ 相对分子量降低; ⑷ 相对分子量增加。
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一、名词解释1. 凝胶化现象:多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,粘度突增,气泡也难上升的现象。
2. 多分散性:合成聚合物总是存在一定的分子量分布,常称作多分散性。
3. 玻璃化温度:非晶态热塑性聚合物在玻璃态下受热转变成高弹态时的转变温度。
4. 自由基聚合:自由基成为活性种,打开烯类的n键,弓I发聚合,成为自由基聚合。
|5. 胶束成核:难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元(<4),就被沉析出来,与初级自由基一起被增溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核,即所谓胶束成核。
6. 力口聚:稀类单体n键断裂而后加成聚合起来的反应。
7. 缩聚反应:是官能团单体多次缩合成聚合物的反应,除形成缩聚物外,还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生。
8. 接枝共聚物:主链由某一种单元组成,支链则由另一种单元组成。
9. 竞聚率:是指单体均聚和共聚链增长反应速率之比。
10. 均相成核:溶于水中的单体引发聚合形成短链自由基,多条这样亲水性较大、链较长的短链自由基相互聚集在一起,絮凝成核的现象。
11. 定向聚合:定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立构规整(或定向)聚合物的过程12. 开环聚合:环状单体b -键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应,称作开环聚合。
13. 共聚合:由两种或两种以上单体共同聚合,生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物的反应。
14. 化学计量聚合 :阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定,因此也称为化学计量聚合。
15. 嵌段共聚物:是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物,每一锻炼可长达至几千结构单元。
16. 种子乳液聚合:将少量单体在有限的乳化剂条件下先乳液聚合成种子胶乳(50-100nm),然后将少量种子胶乳(1%-3%加入正式乳液聚合的配方中,种子胶粒被单体所溶胀,继续聚合,使粒径增大的过程二、填空题(共20分,每空1分)1. 按单体-聚合物结构,聚合反应可分为缩聚、加聚、开环聚合三大类;而按聚合机理,则另分成为 _逐步聚合和连锁聚合两大类。
2. 聚合物可以处于非晶态、部分结晶和晶态。
非晶态聚合物又可以分为 _玻璃态、高弹态、粘流态三种力学态。
3. 二元共聚物有无规共聚物,交替共聚物,嵌段共聚物,接枝共聚物。
4. 分子量控制是线形缩聚的关键,凝胶点的控制是体形缩聚的关键。
5. 实施逐步聚合有熔融聚合,溶液聚合,界面缩聚,固相缩聚等四种方法。
6. 加聚是加成聚合的简称,一般属于连锁聚合机理,包括自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合等。
7. 按共聚物结构,共聚合可以分成无规共聚,交替共聚,嵌段共聚,接枝共聚等几类。
8. 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期与聚合时间相当的引发剂。
9. 乳液聚合影响因素有单体、引发剂禾口乳化剂、其他助剂的种类和用量等配方问题;以及温度、搅拌强度、加料方式、停留时间分布(连续法)等操作条件。
10. 嵌段共聚物的性能与链段种类、长度、数量有关。
11. 引发剂是影响立构规整程度的关键因素,溶剂和温度则是辅助因素12. 环的稳定性与环的大小、环中杂原子、取代基三因素有关。
13. 传统乳液聚合配方由非水溶性单体、水溶性引发剂、水溶性乳化剂、水四组分构成,形成胶束、单体液滴、水三相。
三、判断题1. 孚L化剂是进行乳液聚合的重要组分,孚L化剂在乳液聚合中起到乳化、稳定和增溶的作用。
(正确)P155第五段2. 无规预聚物中基团分布和后续反应是有规律的。
(错误)P40第三段3. 自由基聚合的缺点是聚合物的微结构、聚合度和多分散性无法控制。
(正确)P109第二段4. r1=r2=0,表明两种自由基都能与同种单体均聚,也能与异种单体共聚。
(错误)只能发生交替共聚P142或者P124第四段在自由基聚合中,升高温度,将加速引发剂分解,从而提高聚合速率。
段自由基聚合机理是慢引发、 快增长、速终止、有转移,总反应速率由链引发来控制。
(错误)此为机理特征,而不是机理 P113或75第三段 取代基的共轭效应、极性效应和位阻效应对单体的活性影响不大。
(错误)P66-68 通过微乳液聚合可以制备纳米级微粒。
(正确)P162第四段 悬浮聚合物的粒径主要受搅拌和分散剂控制。
(正确)P150倒数第一段 阴离子聚合可用来合成窄分子量分布的聚合物和嵌段共聚物。
可以消除诱导期;(正确)P224倒数第二段溶剂的极性会影响到阳离子活性种的活性和增长速率常熟。
Z-N 引发剂对聚合物的立构规整度影响不大,目前有四类引发体系。
(错误)P198第段线形缩聚的首要条件是需要 2-2或2-官能度体系作原料。
(正确)P19倒数第一段 在聚氨酯合成,成型全过程中,往往不需经要过预聚,直接经过交联交阶段即可。
(错误)P50倒数第二段苯乙烯可作为乙酸乙烯酯自由基聚合的阻聚剂。
(正确)苯乙烯的相对活性 1/r1=k12/ k11,醋酸乙烯酯的相对活性 1/r2=k21/ k22,苯乙烯的相对活性远远大于醋酸乙烯酯的,说明苯乙烯的自由基共聚和的活性比较大,而醋酸乙烯酯的均聚活性比较大。
当在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯,会影响醋酸乙烯酯的均聚的聚合速率,使其降低,反应产物会减少,因为其中一部分醋酸乙烯酯和苯乙烯发生共聚简答题(共42分,每题7分) 举例说明和区别线形结构和体形结构、热塑性聚合物和热固性聚合物、非晶态聚合物和结晶聚合物。
5. 6. 7.8.9.10. 11. 12.13. 14.15. 16. 四、1 (正确)P90第二(正确)P190第五段在己内酰胺的阴离子开环聚合中,聚合时加入预先制备出的 N -乙酰基己内酰胺一样不 (正确)P186倒数第三段解(1)线形结构和形结构大分子中结构单元键接成线形,所形成的大分子的形狀成线形结构.加聚反应中烯类单体的加键的聚合、环状单体中杂环的开环聚合以及缩聚反应中Z2官能度体系的反应均能生成线形结构的高分子.例如聚苯乙烯(PSA尼龙• 66.聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC).涤鸵(PET).聚丙烯臍(PAN)都是线形聚合臥休形结构高分子可看成是线形大分子以化学键交联而成的休形结构,如酚醯塑料模制品、硫化橡胶,整个分子已键合成一个整体,已无草个大分子可言*(2)热塑性聚合物和热固性聚合物热塑性聚合物可谱于适当的溶刑中.加热时可熔融魏化’冷却时则固化成型,如様纶、尼龙等.热塑性聚合物可以蘆复加工成製.加热条件下发生了交联反应’形成了网状或休形结构*再加热时不能熔融塑化,也不谱于溶刑,这类聚合物称为热固性聚合物.热固性聚合物一经固化,就不能进行二次加工战型.如酚醛树脂*硫化橡胶.(3)非晶态聚合物和结晶聚合物单体以结构单元的形式通过共价键键接成大分子,大分子糙再以决价键聚集成聚合物,聚合物的聚集态可以粗分为非晶态和结品两类.许多聚合物处于非晶态,如聚氯乙晞、聚苯乙烯.聚甲慕丙掃酸甲酯導,非晶蛊聚合物的重募参数是玻璃化温度(T a\有些聚合物部分结晶・有些高度结晶,但是结晶度很少达100%,如尼龙低、聚四氟乙烯。
部分结晶或结晶聚合物的重要屋数是熔点(:聚合物结晶能力与大分子的微观结枸有关,结晶程度与拉力和温度等外界因素有关* 如线形聚乙烯分于结构简单规整,易紧密排列成结器*结晶度可达90%,带支链的聚乙烯结晶度就低得多<55^^65%).聚氯乙烯、聚苯乙烯、壊甲蔭丙烯醸甲酯等带有体积较大的侧基,分子难以緊密堆砌「分子链处于无规线团状态,而呈非品态.2 什么是凝胶效应和沉淀效应?举例说明。
对于单体、聚合物、溶剂互溶的均相体系,当反应进入中期后,体系粘度加大,妨碍大分子链自由基的扩散,导致链终止反应速率常数随粘度增大而迅速下降,而粘度变化对单体扩散并不影响,链增长反应速率常数基本不变,由此表现岀粘度增加的净结果为聚合速率加速,这一现象称为凝胶效应。
例如,甲基炳烯酸甲脂在苯中聚合,当单体浓度大于60%后,出现自动加速现象。
当反应体系为互不相溶的非均相体系时,整个聚合反应在异相中进行,放心形成的聚合物在一开始就从体系中沉析出来,链自由基包裹在长链形成的无规线团内,难以终止,从而使聚合加快,这种效应称为沉淀效应。
例如,氯乙烯的聚合,聚合物不溶于单体,在很低转化率下就产生自动加速。
3 什么叫玻璃化温度?橡胶和塑料的玻璃化温度有何区别?聚合物的熔点有什么特征?非晶态热塑性聚合物低温时呈玻璃态,受热至某一温度范围,则转变成高弹态(橡胶态),这一转变温度特称为玻璃化温度Tg。
玻璃化温度是非晶态塑料玻璃化温度是非晶态塑料(如聚氯乙烯、聚苯乙烯等)的使用上限温度,是橡胶(如顺丁橡胶、天然橡胶等)的使用下限温度全,加上分子量有一定分布,因此无固定熔点,而有一定熔融范围。
在一定范围内,聚合物熔点随分子量的增加而增加,然后趋于稳定,最后接近定值。
4 自由基聚合时,单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征?与聚合机理有何关系?自由基集合时,引发剂是在较长时间内逐渐分解释放自由基的, 因此单体是逐次与产生的自由基作用增长的,故转化率随时间延长而逐渐增加。
而对产生的一个火星中心来说,它与单体间反应的活化能很低,Kp 值很大,因此瞬间内就可生成高聚物。
因此,从反应一开始有自由基生成时,聚合物分子量就很大,反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。
5 为什么要对共聚物的组成进行控制?在工业上有哪几种控制方法?它们各针对什么样的聚合反应,试各举一实例说明。
由于在共聚物反应中,两单体共聚物的活性不同,其消耗程度就不一致,故体系物料配比不断改变,所得的共聚物的组成前后不均一,无法获得组成均一的共聚物主要控制方法有:在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时,若加入少量的苯乙烯会出现什么现象应式说明之)。
答:乙醱乙烯酯聚合反应停止。
苯乙烯单体活汰,乙酸乙烯酯单体不活泼’意味着苯 乙烯单体更容易被引发生成苯乙烯自由基’因此,乙酸乙烯酯中加入少量苯乙烯,高 活性的乙酸乙烯輻自由基将很容易地与苯乙烯单体境主链转移,主成苯乙烯自由基, 随后苯乙烯发生均聚.要在苯乙烯均聚结束后’乙酸乙烯酯才能继续反应。
用A 代表乙 酸乙烯酯,用P 表示弦乙烯,则反应式为:A +P->A + P'? P +P->PP , P-+P . P =P P ….P?为什么?(用反7 分别叙述进行阴离子,阳离子聚合时,控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法。