上海交通大学无机与分析化学期终试卷B节选

K2CrO4 溶液，先生成
沉淀，最后生成
沉淀。
（已知：Ksp, Ag2CrO4=1.1×10-12，Ksp, PbCrO4=2.8×10-13，Ksp,BaCrO4=1.2×10-10）
4、命名或写出下列配合物的名称：
1) [Co(NH3)5H2O]Cl3 ：_
__________________________;
1、（
）某溶液的 pH=0.04，则其中 H+的浓度为：
A、 0.912mol·dm－3
B、0.91mol·dm－3
C、 0.9mol·dm－3
D、1.1 mol·dm－3
2、（
）H3PO4 的 pKa1、pKa2、pKa3 分别是 2.12、7.12、12.32，在下列不同 pH 值的溶
液中，溶液中 HPO42－的平衡浓度最大的是：
A、 7.21
B、10
C、12.32
D、14
3、（
）将 BaSO4 分别放置于纯水、1.0mol·dm－3 NaCl、1.0mol·dm－3 BaCl2 三种溶
液中，溶解度分别为 s1、s2、s3；则三者的关系为：
A、 s1>s2>s3
B、s3> s1 > s2
C、 s2> s1 >s3
D、s2> s3 > s1
Kspθ(Mg(OH)2) = 5.61×10－12, 显然，AgCl 在水中溶解度更小。
2、（
）按照晶体场理论，强场配体和弱场配体与同一金属离子配位时，其晶体场稳
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定化能总是强场的比弱场的大（指绝对值）。
3、（
）强酸在水中完全电离，显然 1.0×10－8 mol/dm3 HCl 溶液中[H+] = 1.0×10－8
6
4.8
7
3.4
3、已知下列原电池： （－）Zn | Zn2＋（1.0mol·dm－3）|| Ag＋（1.0mol·dm－3）| Ag（＋） （1）先向右半电池中通入过量 NH3 气，使游离 NH3 的浓度达到 1.0mol·dm－3，此时测得电 动势 E1＝1.13V，求 Kƨf ，[Ag(NH3)2＋]（假定 NH3 的通入不改变溶液的体积）。 （2）然后在右半电池中继续加入过量的固体 Na2S，使 c(S2－)＝1.0mol·dm－3，求原电池的电 动势 E2。（假定加入固体 Na2S 不改变溶液的体积）；(已知ϕƨ，Zn2+/Zn＝－0.763V，Ag+/Ag＝ 0.8V，Ksp(Ag2S)＝1.0×10－49)
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3、[Fe(CN)6]3－仅有一个单电子，而[Fe(H2O)6]3＋有五个单电子。试画出在晶体场中 d 电子排布 示意图并计算晶体场稳定化能（CFSE），据此判断何种配合物更稳定。
*4、新分离的红细胞放在 0.10mol·dm－3 NaCl 中，将有何现象发生？简述其原因。（血液的
滴定剂、指示剂及各组分含量计量关系式。
（1）Na3PO4+Na2HPO4（H3PO4 的 pKa1、pKa2、pKa3 分别是 2.12、7.12、12.32） （2）自来水中钙、镁含量测定(lgKMY：CaY＝10.69，MgY＝8.69；Ksp，Mg(OH)2＝5.61×10－12)
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2) 二（硫代硫酸根）合银（I）酸钠
5、25℃时，ϕθ(MnO4－／Mn2+)＝1.51 V，ϕθ(SO42－／H2SO3)＝0.20 V，若将上两电极组成原电
池，写出：
标准状态原电池符号为_________________________________________________。 标准电动势 Eθ为：__________。标准平衡常数 Kθ为：_______________________。
（已知：lgKf，FeY＝25.1；CoY＝16.31， Ksp，Fe(OH)3＝1.60×10－36，Co(OH)2＝1.6× 10－15。EDTA 的 lgαY(H)值：
pH
lgαY(H)
pH
lgαY(H)
pH
lgαY(H)
pH
lgαY(H)
0
24.0
1
17.1
2
13.8
3
10.8
4
8.3
5
6.6
[Ni(CN)4]2－
平面正方型
0
[Fe(H2O)6]3＋
sp3d2
四、简答题：20％ 1、0.1mol·dm－3 的 Cu2+溶液中含有 0.01mol·dm－3 Fe3+。通过计算说明是否可用调节 pH 值 的办法除去 Fe3+离子而 Cu2+仍留在溶液中。（已知：Ksp，Fe(OH)3＝1.60×10－36，Cu(OH)2＝2.6 ×10－19） 2、请用适当的滴定分析方法鉴定下列混合物中的各组分的含量，并简要说明理由、滴定方法、
mol/dm3。
4、（
）在氧化还原电对的半反应中，氧化态和还原态也是一种共轭关系。因此，氧
化态物质的氧化性强，其对应的还原态物质的还原性必然也强。
5、（
）在用佛尔哈德法测定 Cl－时，溶液中未加硝基苯，由于 NH4SCN 标准溶液会
与 AgCl 发生沉淀转化，以使消耗 NH4SCN 的量增大，从而使测定结果偏低。
A、负极通入 H2S 气体；B、正极加入 CuSO4 溶液；C、负极加水稀释；D 上述三种都可以。
6、（
）已知某金属指示剂在水溶液中发生如下电离，
H3In (紫红）
pKa1=3
H2In- pKa2=6 （绿色）
HIn2- pKa3=12In3（橙色） （蓝色）
它
与
众
多
的
金
属
离
子
形
成
的
配
合
物
的
颜
色是酒红色， 如用 EDTA 滴定 Mn2＋，用该指示剂指示终点，合适的酸度范围是：
2) 计量点时溶液的 pH 值
3) 若以甲基红为指示剂,滴定到 pH=5.0 为终点，则终点误差为多少?
2、某试液含 Fe3+和 Co2+浓度均为 0.02000mol·dm－3，今欲用同浓度的 EDTA 分别滴定。问
（1）有无可能分别滴定？
（2）滴定 Fe3＋的合适的酸度范围；
（3）滴定 Fe3＋后，是否还有可能滴定 Co2＋，求滴定 Co2＋的合适的酸度范围。
6、配平下列方程式： ZnS ＋ NO3－ ＋ Cl－ → ZnCl42－ ＋ NO2 ＋ S （酸性介质） 氧化反应：
还原反应：
总反应：
7、完成下表：已知 Fe、Ni 和 Ag 的原子序数分别为 26、28 和 47。（每 2 空 1 分）
物质
中心离子 杂化类型
配离子 空间构型
内轨或外轨
磁矩（B.M.）
4、（
Байду номын сангаас
）某金属离子在八面体弱场中磁矩为 4.90 B.M.，而在八面体强场中磁矩为零，
该金属离子可能是：
A、Cr(III) B、 Mn(II) C、 Co(II)
D、 Fe(II) E、 以上都不是
5、（ 是：
）要想增加电池（－）Zn|ZnSO4(c1)|| CuSO4(c2)|Cu(+)的电动势，应采取的办法
A、pH＜3
B、3＜pH＜6
C、6＜pH＜12
D、pH＞12
*7（
）某一有色溶液浓度为 c，测得其透光率为 T0。把浓度增加到原来的 2 倍，在相
同的条件下测得的透光率为：
A、(T0)2
B、(T0)1/2 C、T20 D、2 T0
二、是非题：5％
1、（
）溶度积常数可以衡量难溶电解质在水中的溶解度，Kspθ(AgCl) = 1.77×10－10，
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上海交通大学《无机与分析化学》期终试卷（B） （节选）
（2003～2004 学年第一学期）………生命、环境、农学、医药专业
班级
学号
姓名
题号
一
二
三
四
得分
注意：带 * 的题目，除环境、药学专业外，不用做。
得分 五
一、选择题：15％（每题只有一个正确答案，每题 1.5％）
等渗溶液是 0.9％NaCl 溶液，Mr. NaCl＝58.44）
五、计算题：40％
1、0.1000mol·dm－3 的 HCl 溶液滴定 20.00dm3 的 0.1100 mol·dm－3 的一元弱碱 B 溶液，当加入
HCl 溶液 18.00cm3 时，溶液的 pH 值为 8.60，试计算
1) 该一元弱碱的 pKb 值
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三、填空题：20％
1、按有效数字运算规则计算 0.0122＋22.64＋1.25786＋0.0121×22.64×125.782 ＝ _______。
2、写出(NH4)2(HPO4)的质子条件等衡式（PBE）：
质子条件式
；零水准
；
3、在某混合溶液中含有 Ag+、Pb2+和 Ba2+，各离子的浓度均为 0.1mol·dm－3 的，逐滴加入