烷基化油原料
C4烷基化原料选择加氢技术简介
C4烷基化原料选择加氢技术简介郝树仁一、烷基化流程简述装置由原料加氢精制、反应、制冷压缩、流出物精制和产品分馏及化学处理等几部分组成。
1）原料加氢精制自MTBE来的未反应C4馏分经凝聚脱水器脱除游离水后进入原料缓冲罐，经泵抽出换热、加热到反应温度后与来自系统的氢气在静态混合器中混合，进入加氢反应器底部床层，反应物从反应器顶部出来，与加氢裂化液化气（来自双脱装置，进入缓冲罐，经泵抽出）混合进入脱轻烃塔（脱除C3以下轻组分和二甲醚）。
塔顶轻组分经冷凝器冷凝，进入回流罐，不凝气排至燃料气管网，冷凝液部分顶回流，部分作为液化气送出装置。
塔底C4馏分经换热、冷却至40℃进入烷基化部分。
2）反应部分烯烃与异丁烷的烷基化反应，主要是在酸催化剂的作用下，二者通过中间反应生成汽油馏分的过程。
C4馏分与脱异丁烷塔来的循环异丁烷混合经换冷至11℃，经脱水器脱除游离水（10ppm）后与闪蒸罐来的循环冷剂直接混合，温降至3℃分两路进入烷基化反应器。
反应完全的酸-烃乳化液经一上升管直接进入酸沉降器，分出的酸液循下降管返回反应器重新使用，90%浓度废酸排至废酸脱烃罐，从酸沉降器分出的烃相流经反应器内的取热管束部分汽化，汽-液混合物进入闪蒸罐。
净反应流出物经泵抽出经换热、加热至约31℃去流出物精制和产品分馏部分继续处理。
循环冷剂经泵抽出送至反应进料线与原料C4直接混合，从闪蒸罐气相空间出来的烃类气体至制冷压缩机。
3）制冷压缩部分从闪蒸罐来的烃类气体进入压缩机一级入口，从节能罐顶部来的气体进入二级入口，上述气体被压后进入节能罐,在其内闪蒸,富含丙烯的气体返回压缩机二级入口液体去闪蒸罐,经降压闪蒸温度降低出至抽出丙烷碱洗罐碱洗，以中和可能残留的微量酸，从罐抽出的丙烷经丙烷脱水器脱水后送出装置4）流出物精制和产品分馏部分目的是脱除酸脂（99.2%的硫酸+12%的NaOH）。
换热后的反应流出物进入酸洗系统,与酸在酸洗混合器内进行混合后,进入流出物酸洗罐，绝大部分酸脂被吸收。
烷基化汽油简介
一.提高汽油辛烷值的途径目前提高汽油辛烷值的技术主要有催化重整技术、烷基化技术、异构化技术和添加汽油辛烷值改进剂（抗爆剂）。
催化重整主要是提高汽油中的芳烃和异构烷烃的量来提高汽油辛烷值，其中芳烃对提高辛烷值的贡献更大，通过重整来提高汽油辛烷值的不利方面是芳烃含量及苯含量升高。
烷基化汽油是用LPG中的异丁烷与丁烯-1、丁烯-2、异丁烯反应生成异辛烷，所以烷基化汽油组分全是异辛烷，它辛烷值高、敏感度好、蒸气压低、沸点范围宽，不含芳烃、硫和烯烃的饱和烃，是理想的高辛烷值清洁汽油组分。
异构化是提高汽油辛烷值最便宜的方法之一，可使轻直馏石脑油（C5/6）中的直链烷烃转化为支链烷烃，从而提高汽油辛烷值10%～22%。
各种添加剂能显著地提高汽油抗爆性的能力，如MTBE是开发和应用最早的醚类辛烷值改进剂，但由于它们不是汽油的组分（烃类），往往在使用过程中会带来这样那样的问题，同时添加剂的价格往往很高。
二.汽油的基础组分美国的汽油构成大致为催化裂化汽油占 1/3，催化重整汽油占 1/3，其他高辛烷值调合组分占 1/3。
西欧催化裂化汽油 27%，催化重整汽油 47%，剩余部分主要是其他高辛烷值组分。
我国汽油中催化裂化汽油比例高达 75%，重整汽油、烷基化油、MTBE等比例很低，汽油组成的差别使得我国汽油质量与国外有明显差距。
我国目前车用汽油质量的主要问题是，烯烃含量和硫含量较高三.烷基化汽油1.烷基化汽油的特点主要为异构烷烃，几乎不含烯烃、芳烃，硫含量低辛烷值高，辛烷值一般为95～96，甚至可达98汽油敏感性低，研究辛烷值与马达辛烷值差值小于3蒸气压较低，可多调入廉价高辛烷值的丁烷燃烧热值高，可在高压缩比发动机中使用2.烷基化原料异构烷烃：异丁烷。
烯烃：异丁烯、1-丁烯、顺-2-丁烯和反-2-丁烯不同的丁烯异构体的烷基化反应结果也不尽相同。
以氢氟酸为催化剂时，2-丁烯烷基化产品的辛烷值最高，异丁烯烷基化产品的辛烷值次之，1-丁烯烷基化产品的辛烷值最低。
C5烷基化油：一种高级汽油稠和组分
炼 厂 采 用 更 灵 活 的方 法 来 达 到 新配 方 汽 油 舶 要 求 。 例 如 ，烷 基 化 油 增 加 的 可 能性 ，使
见表 ２。
有毒物 质
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表 ３中列 出的是用复杂方 案［］ 测的 ６预 汽 油中挥 发物 的减 少情 况 。它是将从Ｆ Ｃ Ｃ 中
切 出 的 Ｃ 进 行烷 基 化 并 舔 加 ＭＴＢ 调 入 丁 Ｅ
烷 ， 使 它 的 Ｒｖ 达 到 ７ ｐ ｉ 在 不 增 加 ＮＯ ｐ ０ ｓ。
烷 基化 油 的性 质
新配 方汽油中烷基 化油 是其关键组分 。
４
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方汽油来说 ，则是 很好的组 分 。
表２ 美 国 普通 汽油与新配方汽油调和
总组 分 比 较
戊烯烷基化
传 统 的 工 艺 中 ，留 存 于 ＦＣ 汽 油 中 的 Ｃ 戊 烯 只 用 来 直接 调 和 为 成 品 汽 油 。但 是 现 重 整 汽 油 直 馏 汽 油
厂所考虑的关键指标 的话，可 以通 过选择抑 制异戊烷产生 的条件来降低 Ｒｖ ，因为在一 ｐ 定条件下 ，使异戊烷产量接 近０ 可 以实现 是 的 。某些情况下 ，进到以戊 烯为原料的装置 中的少量异戊烷也可消耗 掉 。
表 １ ｃ 蒸 汽 压
总和
Ｒ ｖｐ， ｉ Ｐｓ
氧 ，Ｗｔ 劳烃 ，、１ Ｄ ％
辛烷 值 在硫酸存在下 ，戊 烯烷基化油的辛烷值
为９ ￣９ Ｒ Ｎ，８ ， ９ ＭＯ 。表 ４表 明， ０ ２Ｏ ８一 ０ Ｎ 其值 与丙 烯烷基化 油相 近，但比丁烯烷基化
由异丁烷和烯烃合成烷基化汽油
由异丁烷和烯烃合成烷基化汽油一、由异丁烷和烯烃合成烷基化汽油在脂肪烃与烯烃的烷基化反应,数烷基化汽油的生产最为重要。
烷基化工业装置在第二次世界大战初期由美国首先建成,所得油料辛烷值高(RON为92.9～95,MON为91.5～93),敏感性小,而且具有理想的挥发性和清洁的燃烧性,是汽油理想调合组分.烷基化汽油占汽油总量的比例,美国1995年为12.5%,中国1993年为3.5%。
影响中国烷基化汽油发展的制约因素是原料异丁烷的来源问题,目前主要靠催化裂化装置制得,今后还应考虑从天然气,加氢裂化等工业装置中获取。
烷基化有热烷基化法和催化烷基化法两种。
热烷基化法要求在高温,高压下操作,所需设备投资费用较大,故在应用上不如催化烷基化法普遍。
由异丁烷与烯烃(丙烯,n-丁烯,I-丁烯及碳数更高的烯烃)经烷基化生成C７,C８或更高碳数的异构烷烃的工艺,常用的催化剂有硫酸和氢氟酸。
烷基化反应机理经研究为以正碳离子为活性基团的链锁反应,包括链引发,链增长和链终止3个阶段。
因此,反应速度是相当快的,往往在几分钟可完成,反应产物也颇为复杂。
1.化学反应异丁烷与烯烃的化学反应可表述如下.在反应条件下,硫酸或氢氟酸不能催化异丁烷和乙烯的烷基化反应.异丁烷与丙烯反应主要生成2,3-二甲基戊烷(RON为91):异丁烷与1-丁烯反应时,首先1-丁烯异构化生成2-丁烯,然后再进行烷基化反应。
主要生成2，2，4-甲基戊烷,2，3，4-三甲基戊烷和2，3，3-三甲基戊烷(RON为100～106):[HJ*3]异丁烷与异丁烯反应生成RON为100的2，2，4-三甲基戊烷(即异辛烷):除上述主反应外,还能发生裂解、叠合、异构化、歧化和缩聚等副反应,生成众多的低沸点和高沸点副产物。
为了抑制副反应,常需要使异丁烷大大过量,在氢氟酸法中,异丁烷与烯烃的摩尔比为8～15∶1,硫酸法中摩尔比为4～12∶1。
2.催化剂常用硫酸或氢氟酸作催化剂(1)硫酸用作烷基化催化剂的硫酸浓度为86%～96%(w)。
油品调和技术简介
油品调合技术简介概述 (2)第一部分燃料油调合组分油 (4)第二部分主要调合油性能指标意义 (6)第三部分油品调合方法 (8)第四部分油品调合模型及调合优化软件 (12)概述石油炼制工业呈现出规模大型化、技术现代化和品种多样化的特点，其生产能力、产品质量和品种持续稳定地增长。
出于技术经济的综合考虑，加上炼油装置工艺的局限性，各炼油装置生产的许多一次产品油性能一般都不能直接满足各种油品质量的要求，如汽油、柴油、润滑油类产品质量的要求。
一次产品油就常常称为半成品油或基础油等。
为了降低成本、节约能源、提高效率、优化工艺，常常需要在一次产品油中加入添加剂，或通过双组分、多组分半产品油按不同比例的调合，充分利用不同组分油的物化性质，发挥各自的优良性能，相互取长补短，以达到用户要求的产品质量。
随着汽油及柴油升级新标准的实施、润滑油质量的进一步提高，更加推动了油品调合工艺技术的发展，并大大改善和提高了产品质量及性能。
汽油、柴油的质量升级和润滑油的高质量要求，使炼油厂为满足新的质量要求而付出高昂的代价。
为此，应该通过油品调合手段，在满足汽油、柴油和润滑油指标的条件下，最大限度地将生产过程中产生的各种组分汽油、柴油及其他基础油，按一定的配方进行凋合而生产出成本最低、质量合格的高品质汽油、柴油。
油品调合是炼油企业石油产品在出厂前的最后一道工序，是油品储运专业一项技术基础工作。
油品调合工作要求严，技术性强，涉及知识面广。
油品调合工作不仅要求具备油品物性知识、计算机应用知识、仪表自控知识等，还需要有质量意识、成本意识、效益意识、安全环保意识，更要有丰富的实践经验。
油品调合工作就是要用最少优质的原料、以较短的时间，调出完全合乎质量要求的产品，而且尽可能实现调合一次成功，从而为企业创造出最大的经济效益。
所谓油品调合，就是将性质相近的两种或两种以上的石油组分按规定的比例，通过一定的方法，利用一定的设备，达到混合均匀而生产出一种新产品（规格）的生产过程。
醚后碳四——精选推荐
醚后碳四一、定义C4中的异丁烯与甲醇发生醚化反应生成MTBE（甲基叔丁基醚）。
产品MTBE用于生产高纯度异丁烯，或作为高标号汽油生产中提高辛烷值的添加剂，醚化反应中过剩的甲醇被回收使用。
醚化反应后的混合C4被称为醚后C4，其主要组分为异丁烷、正丁烷、正丁烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯及少量丁二烯。
醚后碳四可以当做民用液化气，但是其价格较普通民用气来讲会贵一些，而且纯燃烧使用效果并不如民用气。
随着无铅汽油的推广和应用，作为汽油优质调和组分的甲基叔丁基醚（MTBE）的需求量日益增加，为有效的利用C4馏份中的异丁烯生产高纯度的MTBE产品。
醚后碳四就是醚化反应掉异丁烯剩余的碳四，主要是丁烯-1、丁烷、顺反丁烯-2等，和抽余碳四比就是少了异丁烯。
二、应用醚后C4作为炼油厂烷基化装置的生产原料，生产高辛烷值汽油组分——烷基化油。
在MTBE合成装置中，原料C4和甲醇进入反应器，在大孔强酸性阳离子树脂催化剂的作用下，C4中的异丁烯与甲醇发生醚化反应，生成MTBE。
反应后的物料包括过剩甲醇、醚后C4、产品MTBE、副产物二甲醚、C4、MSBE（甲基仲丁基醚）、叔丁醇等，被送往共沸蒸馏塔分离。
在共沸蒸馏塔底部流出纯度为98%以上的MTBE粗产品。
粗MTBE送入MTBE精馏塔进一步分离，可得到高纯度的MTBE精产品。
在共沸蒸馏塔内甲醇与醚后C4形成的共沸物从塔顶排出并送往甲醇萃取塔。
在甲醇萃取塔中，以水为萃取剂，将醚后C4中的甲醇萃取，将形成的甲醇水溶液送进甲醇回收塔进行甲醇回收。
甲醇回收塔底的水返回甲醇萃取塔，作为萃取水循环使用。
而醚后C4则从甲醇萃取塔顶采出，并送往炼油厂，作为烷基化装置的生产原料。
醚后碳四生产混合芳烃混合芳烃（BTX）广泛用于合成纤维、合成树脂、合成橡胶以及各种精细化学品，是最基础的化工原料。
据预测，在2005- 2010年间，全球苯、甲苯和二甲苯的平均需求增长率将分别达到4.4%、3-4%和5.4%，而同期中国对苯、甲苯和二甲苯的需求增长率将高达16%、8.2%和19.1%。
烷基化原料
烷基化原料
以生产车用汽油、航空汽油为目的的烷基化工艺，使用两类原料，第一类原料是异构烷烃，由于烷基化反应遵循正碳离子机理，要求烷烃具有叔碳原子，所以只能在≥C4的烷烃中寻找，因为≥C5的烷烃已经是汽油组分，且它们的烷基化产物辛烷值提高不大，甚至还会下降，故烷基化原料的异构烷烃均选择异丁烷。
另一类原料是小分子烯烃，包括丙烯、丁烯和戊烯。
丁烯是最好的烷基化原料，产品质量最好，酸耗也最低，丙烯和戊烯的酸耗几乎是丁烯的几倍。
近年来由于通过丙烯二聚生产高辛烷值调合组分（叠合汽油）得到较快的发展，因此选择丙烯做烷基化原料的做法越来越少，至于戊烯其本身就可做为马达燃料组分，几乎没人把它做为烷基化原料，因此烷基化烯烃的原料最主要的是丁烯，它包括4种异构体：异丁烯、1-丁烯、顺-2-丁烯和反-2-丁烯。
小分子烯烃更多的是以不同比例烯烃混合物的形成出现。
不同的丁烯异构体的烷基化反应结果也不尽相同。
以氢氟酸为催化剂时，2-丁烯烷基化产品的辛烷值最高，异丁烯烷基化产品的辛烷值次之，1-丁烯烷基化产品的辛烷值最低。
以硫酸为催化剂时，1-丁烯所得烷基化油的辛烷值还稍高于2-丁烯和异丁烯烷基化产品的辛烷值。
烷基化基础认知,国内外市场分析讲诉
烷基化烷基化汽油基础知识一.提高汽油辛烷值的途径目前提高汽油辛烷值的技术主要有催化重整技术、烷基化技术、异构化技术和添加汽油辛烷值改进剂（抗爆剂）。
（一）催化重整主要是提高汽油中的芳烃和异构烷烃的量来提高汽油辛烷值，其中芳烃对提高辛烷值的贡献更大，通过重整来提高汽油辛烷值的不利方面是芳烃含量及苯含量升高。
（二）烷基化汽油是用LPG中的异丁烷与丁烯-1、丁烯-2、异丁烯反应生成异辛烷，所以烷基化汽油组分全是异辛烷，它辛烷值高、敏感度好、蒸气压低、沸点范围宽，不含芳烃、硫和烯烃的饱和烃，是理想的高辛烷值清洁汽油组分。
（三）异构化是提高汽油辛烷值最便宜的方法之一，可使轻直馏石脑油（C5/6）中的直链烷烃转化为支链烷烃，从而提高汽油辛烷值10%～22%。
各种添加剂能显著地提高汽油抗爆性的能力，如MTBE是开发和应用最早的醚类辛烷值改进剂，但由于它们不是汽油的组分（烃类），往往在使用过程中会带来这样那样的问题，同时添加剂的价格往往很高。
二.汽油的基础组分美国的汽油构成大致为催化裂化汽油占1/3，催化重整汽油占1/3，其他高辛烷值调合组分占1/3。
西欧催化裂化汽油27%，催化重整汽油47%，剩余部分主要是其他高辛烷值组分。
我国汽油中催化裂化汽油比例高达75%，重整汽油、烷基化油、MTBE等比例很低，汽油组成的差别使得我国汽油质量与国外有明显差距。
我国目前车用汽油质量的主要问题是，烯烃含量和硫含量较高附加：辛烷值代表汽油抗爆性能高低，“马达法”辛烷值测定条件苛刻，更贴近于汽车在高速、重负荷条件下行驶过程中汽油的抗爆性；而“研究法”辛烷值测定条件温和，反映汽车缓慢行驶时汽油的抗爆性。
对同一种汽油，其研究法辛烷值比马达法辛烷值高大约0～15个单位。
研究表明，中国研究法标号90号相当于美国马达法标号的82号；中国研究法标号93号相当于美国马达法标号的85号；中国研究法标号97号相当于美国马达法标号的87号。
也就是说，国产最好的97#汽油，仅仅相当于美国品质最差的87#汽油。
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烷基化油原料
烷基化油原料是一种重要的化工原料，它是通过将石油或天然气中的
烷烃类化合物进行加氢处理后得到的。
烷基化油原料具有较高的烷基
化度和较低的不饱和度，因此在石化工业中具有广泛的应用。
烷基化油原料的主要用途是作为烷基化剂，用于生产各种烷基化产品。
烷基化产品广泛应用于石化、化工、医药、农药、涂料、塑料、橡胶
等领域。
其中，烷基苯是烷基化油原料的主要产品之一，它是一种重
要的有机合成原料，广泛用于生产染料、香料、医药、农药等。
除了作为烷基化剂外，烷基化油原料还可以用于生产烷基硫酸盐、烷
基醇、烷基酸等化学品。
烷基硫酸盐是一种重要的表面活性剂，广泛
应用于洗涤剂、乳化剂、泡沫剂等领域。
烷基醇和烷基酸则是生产各
种化学品的重要原料，如烷基聚氧乙烯醇、烷基聚氧乙烯酸、烷基聚
氧乙烯醚等。
烷基化油原料的生产过程中需要注意一些问题。
首先，烷基化油原料
的质量对产品的质量有很大影响，因此需要选择优质的石油或天然气
作为原料。
其次，加氢反应的条件需要控制好，以保证烷基化度和不
饱和度的合适程度。
最后，烷基化油原料的后处理也很重要，需要进
行脱色、脱臭等处理，以提高产品的品质。
总之，烷基化油原料是一种重要的化工原料，具有广泛的应用前景。
随着石化工业的不断发展，烷基化油原料的需求量也在不断增加。
因此，烷基化油原料的生产和应用将会越来越受到关注。