分析化学简答题考试例题

三、简答题 (本大题共2小题，每小题5分，总计10分)
1、对于一组测定结果的精密度用什么指标衡量更合理，写出该指标的计算公式。

2、什么是化学计量点？什么是滴定终点？
3、什么是滴定度？滴定度与物质的量浓度如何换算？试举例说明。

4、能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？
5、什么是金属指示剂的封闭和僵化？如何避免？
6、在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH ？
7、简述哪些外界条件能对EDTA 与金属离子配合物的稳定性产生影响？
8、ϕθ I 2
/ 2I – = 0.534V ，ϕθ Cu 2+/ Cu + = 0.158V ，从电位的大小看，应该I 2氧化Cu + ，但是Cu 2+ 却能将I – 氧化为I 2 ，请解释原因。

9、用KMnO 4法测定铁含量时，若在HCl 介质进行测定，将使测定结果偏高，偏低，还是无影响？为什么？如有影响，如何消除? 试说明理由。

10、用高锰酸钾法测定铁含量时，为什么在用KMnO 4标准溶液滴定前，还需加入硫酸锰、硫酸及磷酸混合酸？
11、碘量法测定铜时，生成的CuI 表面吸附I 2会使测定结果偏高、偏低还是无影响？如有影响，如何改进，加入试剂应在什么时间？
12、某同学拟用如下实验步骤标定0.02 mol ·L -1 Na 2S 2O 3, 请指出其错误之处, 并予改正。

用小台秤称取一定量的分析纯 K 2Cr 2O 7， 加适量水溶解后，加入1 g KI ，然后立即加入淀粉指示剂，用 Na 2S 2O 3滴定至蓝色褪去，记下消耗 Na 2S 2O 3的体积，计算Na 2S 2O 3的浓度。

13、某同学如下配制 0.02 mol ⋅L -1 KMnO 4 溶液, 请指出其错误。

准确称取 3.1610 g 固体 KMnO 4, 用煮沸过的去离子水溶解, 转移至 1000 mL 容量瓶中, 稀释至刻度, 然后用干燥的滤纸过滤。

14、摩尔吸收系数的物理意义是什么？它与哪些因素有关？在分析化学中ε有何意义？
15、什么是吸收光谱曲线？什么是标准曲线？它们有何实际意义？
16、分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？
简答题 答案
1、答：对于一组测定结果的精密度用标准衡量更合理，因为标准偏差可以将大的偏差成平方的放大，可以更准确的反应一组测定结果的离散程度。

1
)(12--=∑=n x x s n
i i 2、答：滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点，称为化学计量点。

在待测溶液中加入指示剂，当指示剂变色时停止滴定，这一点称为滴定终点。

3、答：滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量，用T 被测物/标准溶液表示，如T Fe/KMnO4=0.005682g/mL , 即表示1 mL KMnO 4溶液相当于0.005682克铁。

关系：13/.10--⨯=ml g M c b
a T A B B A 其中：A ：待测组分，B ：标准溶液；a,
b 分别为反应方程式中A 、B 前面相应系数
例如用NaOH 滴定H 2C 2O 4的反应为 H 2C 2O 4 + 2NaOH = Na 2C 2O 4 +2H 2O
则滴定度为：NaOH O C H T /422=42221
O C H NaOH M C ⨯10-3 .
4、答：适用于滴定分析法的化学反应必须具备下列条件：
(1)反应定量地完成，即反应按一定的反应式进行，无副反应发生，而且进行完全（99.9％），这是定量计算的基础。

(2)反应速率要快。

对于速率慢的反应，应采取适当措施提高其反应速率。

(3)能用较简便的方法确定滴定终点。

凡是能满足上述要求的反应，都可以用于直接滴定法中，即用标准溶液直接滴定被测物质。

5、答： 金属指示剂的封闭指金属离子（一般为干扰金属离子）与金属指示剂形成配合物（MIn ）过于稳定 ， 即 K MIn ＞K MY , 既使加入过量EDTA 也不能将 In 从MIn 中游离出来，使得终点不能被指示。

加入适当配位剂掩蔽封闭指示剂的金属离子，可避免金属指示剂的封闭。

金属指示剂的僵化指MIn 水溶性不好，难溶于水，加入滴定剂与MIn 转化缓慢，使得终点拖长。

加热、加有机溶剂增大溶解度，或近终点时，缓慢滴定、剧烈震摇，可避免金属指示剂的僵化。

6、答： 配位滴定中使用的EDTA 是 Na 2H 2Y ·2H 2O ，随着滴定的进行溶液中不断有H +释放出来，溶液酸度增大，降低了条件稳定常数，使得反应不完全，因此，配位滴定必须要在缓冲溶液中进行，以控制溶液的酸度。

配位滴定适当的酸度由EDTA 的酸效应和金属离子的羟基配位效应决定，酸效应确定最低pH ，羟基配位效应确定最高pH ，在最低pH 、最高pH 之间确定适当的酸度，同时还要考虑金属指示剂和掩蔽剂的使用pH 范
围，实际测定时的pH范围应是金属离子的适宜pH范围、金属指示剂和掩蔽剂的使用pH 范围，这3个pH范围相吻合的部分。

7、答：金属离子的羟基配位效应、金属离子的辅助配位效应、EDTA的酸效应、EDTA 的干扰离子效应。

8、答：因为I–与Cu +反应，生成了难溶解的Cu I沉淀，使
ϕθ，Cu 2+/ Cu +升高，大
于ϕθI
2
/ 2I–，因此Cu 2+ 能将I–氧化为I2 。

9、答：因为Cl-产生的诱导反应将使测量结果偏高。

加入过量的MnSO4消除诱导反应。

理由：过量MnSO4能使Mn（Ⅶ）迅速转变为Mn（Ⅲ），避免了中间步骤产生的一系列不稳定中间价态离子氧化Cl-；另一方面，可降低Mn（Ⅲ）/Mn（Ⅱ）电对的电位，使Mn（Ⅲ）只氧化Fe2+，不氧化Cl-。

10、答：加硫酸锰是为了避免在Fe2+存在下MnO4-与Cl-发生诱导反应（2MnO4- +10Cl- +16 H+ = 2Mn2+ +5Cl2↑+ 8 H2O）,防止测定结果偏高。

加硫酸及磷酸混合酸后，PO4- 可与产物Fe3+形成无色的Fe（PO4-）23-络离子，从而消除了Fe3+的黄色对终点颜色的观察，提高测定的准确度。

11、答：会使测定结果偏低
加入KSCN
接近终点时加入
12、答：（1）应用分析天平精密称取一定量基准试剂（或优级纯）K2Cr2O7。

（2）溶解并定容于一定体积的容量瓶中, 再用移液管精密移取一定量的体积进行滴定。

(3) 此反应需加酸。

(4) 反应需加盖在暗处放置5min。

(5) 淀粉要在近终点才加入。

13、答：(1) KMnO4试剂纯度不高, 不能直接配制, 因此不必准确称量,不必用容量瓶。

(2) 试剂与水中含还原物质必须与KMnO4共煮一定时间, 而不是单独煮水。

(3) 滤去MnO2应当采用玻璃砂漏斗抽滤, 用滤纸会引入还原物质,而使KMnO4还原为MnO2, 使KMnO4不稳定。

14、答：(1) 摩尔吸收系数ε是指吸光物质在特定波长和溶剂的情况下，当溶液的浓度等于1mol·L-1，厚度等于1厘米时吸光物质的吸光度，是物质吸光能力大小的量度。

（2）ε的大小与入射光的波长和溶剂种类及物质种类有关。

（3）ε可用来作为定性的参数，也可用以估量定量方法的灵敏度：ε值越大,方法的灵敏度越高。

15、答：（1）将不同波长的光透过某一固定浓度和厚度的有色溶液，测量每一波长下有色溶液对光的吸光度（A），然后以波长（λ）为横坐标，以吸光度A为纵坐标作图，所得曲线为吸收曲线（即吸收光谱曲线）。

吸收曲线是吸光光度法定量分析时选择测定波长的重要依据。

（一般选最大吸收波
长为测定时的波长）。

也可利用吸收曲线进行初步定性分析。

（2）在固定液层厚度及入射光的波长和强度的情况下，测定一系列不同浓度的标准溶液的吸光度，以吸光度为纵坐标，标准溶液浓度为横坐标作图。

所得曲线（过原点）叫标准曲线或工作曲线。

标准曲线用于吸光光度法的定量分析中。

即在与测标准曲线相同的条件下测得试液的吸光度，从工作曲线上就可查得试液的浓度（这就是工作曲线法）。

16、答：主要部件有：光源、单色器、吸收池、检测系统。

作用：
光源：提供吸光度测量中所需波长范围内的强而稳定的连续光谱。

单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光。

吸收池：即比色皿。

用于盛放被测试液，能透过所需波长的光线。

检测系统：将光强度转换成电流信号进行测量，并将测得结果以吸光度（A）或透光度（T）在显示屏上输出结果。