分析化学期末复习资料

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' ' '
K
' MY
K MY
MY K MY ' lg K MY lg K MY lg M lg Y M Y M Y
10
2.配位滴定基本原理
• 影响滴定突跃范围的因素 ' • ① K MY 一定时,浓度越大,突跃范围越大 ' K • ②浓度一定时, MY 越大,突跃范围越大 ' 。所有对 K MY 产生影响的因素如酸效应、 配位效应等,也会影响突跃范围的大小。
11
2.配位滴定基本原理
滴定曲线,重点是化学计量点和±0.1% 时 pM 的 计 算 ; 可 以 准 确 滴 定 的 条 件 (lgcK≥6);
12
3、理解条件稳定常数的意义,并掌握有 关计算
lg k 'MY lg k MY lg M lg Y lg MY
k 'MY 意义:表示有副反应时 络合反应进行的程度
3
一、配合物的绝对稳定常数
MY (稳定常数)和累积稳定常数 K MY M Y • M + Y = MY • 式中: k 为一定温度时金属—EDTA配合 物的稳定常数,此值越大,配合物越稳 定;[M]为未参加配位反应的金属离子浓 度;[MY]为生成的配合物浓度;[Y]为未 参加配位反应的配位剂浓度。
Y Y ( H ) Y ( N ) 1
7
金属离子的副反应和副反应系数
• 其它配位剂L与M发生配位反应,使主反应 的程度降低,这种现象称配位效应,其大小 用配位效应系数 M ( L ) 来衡量。
MLn M ' M ML MLn ML M ( L) 1 M M M M

分析化学期末复习

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《分析化学》期末复习第一章绪论1.了解分析化学的任务和作用;2.了解分析方法分类;3.明确定量分析的过程。

第二章定量分析中的误差1.结合分析中的实例,正确理解准确度和精密度,误差和偏差的含义,搞清楚两者的区别和联系。

理解分析结果准确度高必须以精密度好作为前提,但精密度好不一定准确度高。

2.掌握准确度和精密度的表示方法;准确度含义:是指测定值与真实值之间的接近程度,准确度好坏用误差表示。

误差按性质分系统误差和随机误差(或偶然误差)。

系统误差:由测定中某些经常性原因引起的。

可分为以下三类:(1)仪器和试剂误差;(2)操作误差;(3)方法误差。

误差的表示方法为:绝对误差:相对误差:T为真值,在测定中即为“标准值”,误差有正、有负。

要求会计计算测定中的误差值。

精密度:指用相同的方法对同一个试样平行测定多次,得到的几次测定结果相互接近的程度。

精密度的好坏用各类偏差表示。

绝对偏差:相对偏差:平均偏差:标准差:3.理解系统误差和随机误差产生的原因,掌握如何减少分析中的误差;(1)利用增加平行测定次数减少随机误差。

(2)系统误差用以下方法消除:①校准仪器②作空白实验③对照实验④分析结果的校正4.掌握正确报告分析结果。

正式结果应包括:三项。

5.掌握Q-检验法弃舍离群值。

6.掌握有效数字及其运算规则(结合实验室中常用的定量分析仪器的测量精度)。

第三章滴定分析法概论1.理解滴定分析对化学反应的要求。

2.了解滴定分析法常用的几种滴定方式:直接滴定、返滴定、间接滴定、置换滴定。

3.掌握标准溶液的配制方法及溶液浓度的表示方法及有关计算;会选择各种滴定法的基准物质。

4.掌握滴定分析结果的计算方法。

应用举例:(1)物质的量浓度及其有关计算定义式:式中,物质B的物质的量,其单位是mol,在实际工作中常采用mol或mol。

:溶液的体积,单位m3,在分析化学中常用ml或L。

:物质B的物质的量浓度,单位是mol/L。

物质B的质量,摩尔质量和物质的量之间存在以下关系:用直接法配制标准溶液时,需用上式计算所需物质的质量,物质的量浓度等。

分析化学期末复习

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M NaCl S
100%
0.1002 24.60 58.44 100%
1000
0.2015
71.49%
2. 吸取水样100.0 mL,以铬黑T为指示剂,用0.01025 mol/L的 EDTA滴定,用去22.02 mL,求以CaCO3(mg/L)表示时水的总硬 度。已知CaCO3的摩尔质量为100.1 g/mol。
酸性、中 性、弱碱 性 弱酸性、 中性
指示剂加 入时间 滴定前
近终点
终点现象 蓝色出现
蓝色刚好 消失
误差来源
I2挥发I-氧 化
防止I2挥发: 过量的KI; 室温;快 滴慢摇
防止I-氧化: 碘量瓶; 低酸度下 滴定
第三节 高锰酸钾法
标定高锰酸钾溶液时,为使反应较快进行,可以加入Mn2+。 KMnO4法滴定时,常用的酸碱性条件为强酸性条件,用硫酸调节酸 度。
wCa
(cV )EDTA M Ca S 103
100%
0.0500012.10 1.500103
40.08
100%
1.62%
1.分析化学按分析方法的测定原理可分为
和仪器分析。
2.某酸碱指示剂的KHIn=1.0×10-6,则其理论变色范围为

3.直接碘量法以蓝色
为滴定终点。
4.标准溶液浓度的常用表示方法有物质的量浓度和
硬度 cV EDTA M CaCO 3 10
0.01025 22.02100.110 225.9mg / L
3.准确称取基准物质K2Cr2O7 1.502 g,溶解后定量转移至250 mL容
量瓶中,计算K2Cr2O7标准溶液的物质的量浓度,已知K2Cr2O7的摩
尔质量是294.2 g/mol。

《 分析化学 》复习资料-好

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(对)7、氢的标准电极电位是零。

(错)8、在进行紫外分光光度测定时,可以用手捏吸收池的任何面。

(对)9、组分的分配系数越大,表示其保留时间越长。

(对)10、高效液相色谱适合于分析沸点高、极性强、热稳定性差的化合物。

(对)11、酸碱滴定突跃范围越大,可供选择的指示剂越多。

(错)12、某测定的精密度越好,则该测定的准确度也越好。

(对)13、将6.63451修约为四位有效数字的结果是6.6345。

(对)14、碘量法中最主要的两个误差来源是I2的挥发和I-被空气氧化。

(对)15、滴定到终点,读数时右手持滴定管,眼睛平视。

三、简答题或论述题1、将下列数据修约成四位有效数字(1)29.225(2)0.259350(3)22.0451(4)0.286550(5)2.8351×10-3(1)29.22 (2)0.2594 (3)22.04 (4)0.2866 (5)0.0028352、什么是化学计量点?什么是滴定终点?两者有何区别?解:化学计量点:在滴定过程中,当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时,我们称反应到达了化学计量点。

滴定终点:指示剂颜色发生变化时,即停止滴定,这一点称为滴定终点。

不同点:化学计量点是根据化学反应的计量关系求得的理论值,而滴定终点是实际滴定时的测得值。

3、紫外-可见分光光度计由哪几个主要部件组成?各部件的作用是什么?用于测量和记录待测物质对紫外光、可见光的吸光度及紫外-可见吸收光谱的仪器称为紫外-可见吸收光谱仪或紫外-可见分光光度计。

其波长范围一般为200~1000 nm由光源、单色器、吸收池、检测器和显示记录系统五大部件构成。

光源是提供入射光的装置。

单色器是将光源辐射的复合光色散成单色光的光学装置。

吸收池是用于盛装试液的装置。

检测器是将光信号转变成电信号的装置。

显示器是将检测器输出的信号放大并显示出来的装置。

紫外-可见分光光度计主要有单光束分光光度计、双光束分光光度计、双波长分光光度计以及光电二极管阵列分光光度计等。

分析化学期末复习资料

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9
配位滴定方式及其应用
10
四种滴定方式的适用条件和相应特点
11
四种滴定方式的应用示例
12
1.用2×10-2mol.L-1EDTA滴定2×10-2mol.L1Fe3+溶液,若要求△pM’=±0.2,Et=0.1%, 计算适宜的酸度范围。
解:(1)最高酸度 )
lg α Y ( H ) = lg k FeY − 8 = 25.1 − 8 = 17.1
对Zn2+: α Y ( Cd ) = 1 + k CdY [Cd ] = 1 + 1016.46 × 10 −3.81 = 1012.65
pH = 6.0时,α Y ( H ) = 10 4.65
α Y = α Y ( H ) + α Y ( Cd ) − 1 = 10 4.65 + 1012.65 − 1 ≈ 1012.65
查表
(此时k 'MY 最大) pH
8
[ 最低酸度: 最低酸度: OH ] =OH ) n ] CM
pH
' 最佳酸度: 最佳酸度: pM sp = pM 'ep = lg k 'MIn 对应的pH
lg k 'MY = lg k MY − lg α Y ( N )
α Y ( N ) = 1 + k NY [ N]
sp Al
故不能选择滴定Zn 故不能选择滴定 2+
1 (2).C = = 0.27mol.L−1 37 × 100 × 10 −3 AlF63− : lg β1 − lg β 6 : 6.13,11.15,15.00,17.75,19.37,19.84.
sp F−
据C sp− 及β i 可初步判断AlF52− 为主要形式。 F

药本-《分析化学》(本)期末复习资料

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分析化学(本)形考任务(一)(请学习完第1~3章后完成本次形考作业)一、单项选择题(每题2分,共80分)1、在定量分析中,精密度与准确度之间的关系是(精密度是保证准确度的前提)2、从精密度好即可推断分析结果可靠的前提是(系统误差小)3、下列叙述错误的是(偶然误差影响分析结果的准确度)4、下列哪种方法可以减小分析测定中的偶然误差(增加平行试验的次数)5、下列对提高分析结果准确度方法的叙述,正确的是(作空白试验可以估算出试剂不纯带来的误差)6、2.050×10-2有几位有效数字(四位)7、按有效数字修约规则,以下测量值中可修约为2.01的是(2.006 )8、如果要求分析结果达到0.1%的准确度,使用一般电光天平称取试样时至少应该称取的质量是(0.2g)9、滴定反应式t T + b B = c C + d D达到化学计量点时,T的物质的量与B的物质的量的关系是( t:b )10、下列关于滴定突跃范围的叙述不正确的是(滴定反应的平衡常数越大,突越范围越大)11、定量分析中,基准物质的含义是(纯度高、组成恒定、性质稳定且摩尔质量较大的物质)12、强酸滴定强碱时,酸和碱的浓度均增大10倍时,则滴定突跃范围将(增大2个pH单位)13、t mol的滴定剂T与b mol的被测物质B完全反应的点是(化学计量点)14、选择指示剂时可以不考虑(指示剂相对分子质量的大小)15、某酸碱指示剂的K HIn=1×10−5,其理论变色范围为(4~6 )16、用NaOH溶液(0.1mol/L)滴定同浓度的甲酸(K a=1.8×10−4)溶液,应选用的指示剂是(酚酞(pK In=9.1))17、下列滴定的终点误差为正值的是(蒸馏法测NH4+时,用HCl吸收NH3,以NaOH标准溶液返滴定pH=7.0 NaOH滴定H3PO4至pH4.0时)18、 NaOH溶液的标签浓度为0.3000mol/L,该溶液在放置中吸收了空气中的CO2,现以酚酞为指示剂,用HCl标准溶液标定,其标定结果比标签浓度(低)19、下列样品不能用冰醋酸-高氯酸体系滴定的是(水杨酸钠)20、当HCl溶于液氨时,溶液中的最强酸是( NH4+)21、下列对苯甲酸的说法不正确的是(冰醋酸可用于苯甲酸的非水酸滴定的溶剂)22、下列关于αY(H)值的叙述正确的是(αY(H)值随溶液酸度增高而增大)23、在Ca2+、Mg2+共存时,可不加掩蔽剂用EDTA滴定Ca2+的pH条件是( pH12 )24、使用铬黑T指示剂的合适的pH范围是(7~10 )25、一般情况下,EDTA与金属离子形成的配位化合物的配位比是( 1:1 )26、αM(l)=1表示( M与L没有副反应)27、使用EDTA滴定金属离子,准确滴定(TE<0.1)的条件是( lgcK’MY≥6 )28、指出下列叙述错误的结论(羟基配位效应使配合物的稳定性降低)29、用相关电对的电极电位不能判断(氧化还原反应的速度)30、影响氧化还原反应速度的因素不包括(环境湿度的改变)31、影响条件电位的因素不包括(催化剂)32、既能用滴定剂本身作指示剂,也可用另一种指示剂指示滴定终点的方法不包括(重氮化滴定法)33、下列不属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是(沉淀的摩尔质量大)34、下列不符合或违反无定型沉淀生成条件的是(沉淀宜放置过夜,使沉淀陈化)35、在重量分析法中,洗涤无定型沉淀的洗涤液应是(含沉淀剂的稀溶液)36、用洗涤的方法可除去的沉淀杂质是(吸附共沉淀杂质)37、在沉淀滴定中,与滴定突跃大小无关的是(指示剂的浓度)38、溶液pH测定时,需要用pH已知的标准溶液定位,目的是(消除酸差影响)39、玻璃电极使用前,需要进行的处理是(在水中浸泡24小时)40、双液接甘汞电极中硝酸钾溶液的主要作用是(盐桥)41、电子捕获检测器对下列哪类化合物具有选择性响应(有机氯农药)下列样品不能用冰酷酸■高飯酸体系滴定的是:苯酚1、核磁共振氢谱主要是通过信号特征提供分子结构的信息,以下选项中不是信号特征的是(C)。

分析化学期末复习资料

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分析化学期末复习资料第一章绪论1. 分析化学包括:定量分析,定性分析,结构分析(形态分析)2. 定性分析的对象包括:样本,分析物3. 按样本大小可分为:常量分析(固:>100mg,液:>10mL),半微量分析(固:10~100mg,液:1~10mL),微量分析(固:0.1~10mg,液:0.01~1mL) 4. 按分析物在样品中所占含量可分为:主要(常量)组分分析(>1%),微量组分分析(0.01~1%),痕量组分分析(<0.01%)第二章误差及分析数据的统计处理1. 误差:测定值与真值之间的差值。

2. 绝对误差:E= X,TX,T3. 相对误差:Er=100% ,T4. 准确度:测定平均值与真值接近的程度,常用误差大小表示。

误差小,准确度高。

5. 偏差:个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差值。

6. 绝对偏差:di =Xi- XXi,X,7. 相对偏差:dr =100%XXi,X,,,dr8. 相对平均偏差:100% n,Xn2,,Xi-X,,i19. (样本)标准偏差:s= n-110. 精密度:在相同条件下,多次重复测定值相互符合的程度,常用偏差大小表示。

11. 实验结果首先要求精密度高,才能保证有准确的结果,但高的精密度不一定能保证有高的准确度。

(如无系统误差存在,则精密度高,准确度也高) 12. 校正系统误差(准确度,误差)的方法:改进方法,校正仪器,对照实验,空白实验,回收率实验13. 校正随机(偶然)误差(精密度,偏差)的方法:增加测定次数 14. 随机误差大,系统误差不一定大XX,i15. 可疑值的取舍:G检验(书p17)(G=,s:标准偏差),Q检验(p18) s t,s,,X,16. 平均值的置信区间(p14):(t:查表可得,n;测定次数)n2s大17. 判断两组数据精密度是否有差异(p19):F检验(与偏差有关)(F=) 2s 小18. 比较某测定值与标准值有无显著性差异(p19):t检验(与误差有关) ,X,,n[t=(μ:标准值)] s19. 有效数字:1)pH、pM、pKa、pKb、lgK等有效数字位数,按小数点后的位数来算(书p23;,5eg:pKa=4.74,则Ka=1.8都是2位有效数字) ,102)修约规则:“四舍六入五留双”&“奇进偶舍(倒数第二位为5时)”(书p23)3)运算规则:加减法:先计算后修约,与小数点后位数最少的相同;乘除法:结果的有效数字位数与所有数中有效数字位数最少的相同4)实验中数据统计中的有效数字:万分之一天平(保留到小数点后4位);滴定管(小数点后2位);移液管(小数点后2位);标准溶液浓度(小数点后4位);高含量组分>10%(小数点后4位);中含量组分1~10%(小数点后3位);微量组分<1%(小数点后2位)第三章滴定分析1. 滴定分析法按原理分:氧化还原滴定法,酸碱滴定法,配位(络合)滴定法,沉淀滴定法2. 按实验方法分:直接滴定法,间接滴定法,置换滴定法,返滴定法3. 直接滴定法:使用一种标准溶液 eg:NaOH滴定HAc 3+3+4. 返滴定法:用两种标准溶液eg:测定Al:Al+EDTA(过量)=AlEDTA标准Zn溶液,,,,,EDTA+Zn=ZnEDTA5. 标准溶液:在滴定分析中用来和被测组分发生反应的浓度准确已知的试剂溶液。

分析化学期末总复习

分析化学期末总复习
②仪器误差——校准仪器 ③试剂误差——作空白试验 ④操作及主观误差——对照实验
⑵ 随机误差的减免

——增加平行测定的 次数, 取其平均值, 可 以减少随机误差。 即多次测定取平均值

注意:错误误差发现后应 弃取,不参加平均值计算
§6 有效数字及其运算觃则
• • •
一、有效数字及位数 二、有效数字的运算觃则 三、有效数字觃则在分析化学中的应用
是由一些随机的难以控制的偶然因素所造成的误差
⑵特点: ①不恒定,无法校正
无确定的原因;无一定的大小和方向;不重复出现
②多次测定服从正态分布规律(见图)
⑶产生的原因: ①偶然因素(室温,气压的微小变化);
②个人辩别能力(滴定管读数)
3、误差的减免
⑴ 系统误差的减免
①方法误差——采用标准方法作对照试验
5. 酸碱反应的本质
6. 水的质子自递 7. 酸碱的相对强弱关系 8. 溶剂对酸碱强度的区分效应不拉平效应
2-5 酸碱质子理论
1. 定义: 酸——凡是能够放出质子(H+)的物质都是酸;
碱——凡是能够接受质子(H+)的物质都为碱。
2. 适用范围: 适用于水溶液,也适用于非水溶液 彼此只差一个质子,而相互转化的一对酸碱称为 共轭酸碱对 例如:对于磷酸H3PO4 ,其共轭碱为H2PO4- ,而 不是HPO42-或PO43-。
mNa2CO3
1 0.1mol/L 20mL 105.99g/mo l 10 3 L/mL 0.1g 2
1 3 cHClVHClM Na2CO3 10 2
同理,当消耗40mL时, m=0.22g
试样量称量范围为 0.11g~0.22g
Na 2B4O7 5H2O 2H3BO 3 2NaH 2BO 3
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分析化学期末复习资料第一章 绪论1. 分析化学包括:定量分析,定性分析,结构分析(形态分析)2. 定性分析的对象包括:样本,分析物3. 按样本大小可分为:常量分析(固:>100mg ,液:>10mL ),半微量分析(固:10~100mg ,液:1~10mL ),微量分析(固:0.1~10mg ,液:0.01~1mL )4. 按分析物在样品中所占含量可分为:主要(常量)组分分析(>1%),微量组分分析(0.01~1%),痕量组分分析(<0.01%)第二章 误差及分析数据的统计处理1. 误差:测定值与真值之间的差值。

2. 绝对误差:E=T X -3. 相对误差:Er=⨯-TTX 100% 4. 准确度:测定平均值与真值接近的程度,常用误差大小表示。

误差小,准确度高。

5. 偏差:个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差值。

6. 绝对偏差:di =Xi-X7. 相对偏差:dr =⨯-XXXi 100% 8. 相对平均偏差:⨯⋅-=∑Xn X Xi dr 100% 9. (样本)标准偏差:s=()1-n X -Xi n1i 2∑=10. 精密度:在相同条件下,多次重复测定值相互符合的程度,常用偏差大小表示。

11. 实验结果首先要求精密度高,才能保证有准确的结果,但高的精密度不一定能保证有高的准确度。

(如无系统误差存在,则精密度高,准确度也高)12. 校正系统误差(准确度,误差)的方法:改进方法,校正仪器,对照实验,空白实验,回收率实验13. 校正随机(偶然)误差(精密度,偏差)的方法:增加测定次数 14. 随机误差大,系统误差不一定大 15. 可疑值的取舍:G 检验(书p17)(G=sX X i-,s :标准偏差),Q 检验(p18) 16. 平均值的置信区间(p14):ns t X ⋅±=μ(t :查表可得,n ;测定次数)17. 判断两组数据精密度是否有差异(p19):F 检验(与偏差有关)(F=22ss 小大)18. 比较某测定值与标准值有无显著性差异(p19):t 检验(与误差有关)[t=n sX ⋅-μ(μ:标准值)]19. 有效数字:1)pH 、pM 、pKa 、pKb 、lgK 等有效数字位数,按小数点后的位数来算(书p23;eg :pKa=4.74,则Ka=1.8510-⨯都是2位有效数字)2)修约规则:“四舍六入五留双”&“奇进偶舍(倒数第二位为5时)”(书p23) 3)运算规则:加减法:先计算后修约,与小数点后位数最少的相同;乘除法:结果的有效数字位数与所有数中有效数字位数最少的相同4)实验中数据统计中的有效数字:万分之一天平(保留到小数点后4位);滴定管(小数点后2位);移液管(小数点后2位);标准溶液浓度(小数点后4位);高含量组分>10%(小数点后4位);中含量组分1~10%(小数点后3位);微量组分<1%(小数点后2位)第三章 滴定分析1. 滴定分析法按原理分:氧化还原滴定法,酸碱滴定法,配位(络合)滴定法,沉淀滴定法2. 按实验方法分:直接滴定法,间接滴定法,置换滴定法,返滴定法3. 直接滴定法:使用一种标准溶液 eg :NaOH 滴定HAc4. 返滴定法:用两种标准溶液 eg :测定Al 3+:Al 3++EDTA (过量)=AlEDTA−−−→−溶液标准Zn EDTA+Zn=ZnEDTA5. 标准溶液:在滴定分析中用来和被测组分发生反应的浓度准确已知的试剂溶液。

6. 滴定:将标准溶液通过滴定管剂量加入待测溶液中直到两者间反应完全的过程。

此时被滴定的试液称为滴定液,所滴加的标准溶液称为滴定剂。

7. 化学计量点:当加入的标准溶液与待测组分按反应式的化学计量关系恰好反应完全时,反应到达了化学计量点(不一定pH=7) 8. 滴定终点:指示剂的变色点9. 基准物:能够直接用于配制标准溶液的物质(条件:物质组成与化学式完全相符;试剂纯度高,在99.9%以上;化学性质稳定;试剂最好具有较大的摩尔质量)4223配制12. 滴定分析对化学反应的要求:1)反应按一定的方程式进行,无副反应,即具有确定的化学计量关系2)反应程度完全,能达到99.9%以上3)反应速度要快,或通过改变反应条件能使反应加速4)有适当的方法确定反应化学计量点第四章酸碱滴定法1. 共轭酸⇔共轭碱+ H+2. 酸碱半反应:各个共轭酸碱对的质子得失反应,该反应不能单独发生3. 共轭酸碱对满足:Ka·Kb=Kw=10^-14(eg:H3PO4~H2PO4-:Ka1·Kb3=Kw)4. 共轭酸酸性越强,其对应的共轭碱碱性越弱(书p48~50)5. 分布系数(δ):某一存在形式的平衡浓度占总浓度的分数。

(eg:书p52 H3PO4)6. 分布系数仅与溶液中的[H+]及本身的酸特性Ka有关,而与酸的总浓度无关。

7. 分布曲线:不同pH溶液中酸碱存在形式的分布。

(书p52)8. 分布曲线在酸碱滴定中的作用:1)判断能否家通过控制溶液的pH进行分步测定(几个滴定突跃)2)判断在某个pH时,同时有哪几种存在形式,以哪一种存在形式为主9. 质子平衡(PBE)(书p55)10. pH计算(书p60表4-1,尤其是最简式(c)),以及化学计量点时pH的计算11. 共轭酸碱对构成的缓冲溶液能控制的pH范围:pKa±1(缓冲能力最大对应pH=pKa)12. 酸碱指示剂的理论变色范围:pKa±113. 酸碱指示剂选择原则:1)应使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内2)化学计量点与指示剂变色范围接近14. 强碱滴定弱酸:可直接准确滴定的条件:cKa≥10^-815. 强酸滴定弱碱:可直接准确滴定的条件:cKb≥10^-816. 二元酸可进行分步滴定的条件:cKa1≥10^-9 ,cKa2>10^-9且Ka1/Ka2>10^4(2个滴定突跃);cKa1≥10^-9 ,cKa2>10^-9且Ka1/Ka2<10^4(1个滴定突跃);cKa1≥10^-9,cKa2<10^-9且Ka1/Ka2≥10^4(只有二元酸的一级离解的H+被滴定)17. n元酸不一定有n个滴定突跃18. 滴定突跃的影响因素:1)强碱滴定强酸:起点与C HCl有关,落点与C NaOH有关2)强碱滴定弱酸:起点与pKa(酸)有关,落点与C NaOH有关样品V1 V2 V1&V2NaOH V1>0 V2=0 V1>V2Na2CO3V1>0 V2>0 V1=V2NaHCO3V1=0 V2>0 V1<V2NaOH、Na2CO3V1>0 V2>0 V1>V2Na2CO3、NaHCO3V1>0 V2>0 V1<V2233甲基橙变色:NaHCO3+HCl=NaCl +H2O+CO2↑V NaOH=V1-V2,V Na2CO3=V2当V1<V2时:酚酞变色:Na2CO3+HCl=NaHCO3+NaCl甲基橙变色:NaHCO3+HCl=NaCl +H2O+CO2↑V Na2CO3=V1,V NaHCO3=V2-V1V1:使酚酞变色所用的HCl的体积V2:使甲基橙变色所用HCl的体积20. 酸碱滴定法应用:1)硼酸(H3BO3,一元酸)的测定:不能用标准碱溶液直接滴定。

当其与多羟基化合物形成配合酸后,用NaOH标准溶液滴定,化学计量点的pH在9左右,用酚酞作指示剂。

2)铵盐的测定:不能用标准碱溶液直接滴定。

用甲醛法进行测定,当其与甲醛反应后,用标准碱溶液滴定,由于反应生成六亚甲基四胺,是一种极弱的有机酸,用酚酞作指示剂。

第五章配位(络合)滴定法1. 乙二胺四乙酸,即EDTA(H4Y),六元酸,在溶液中有7种存在形式在这七种型体中,只有Y4-能与金属离子直接络合,溶液的酸度越低,Y4-的分布分数就越大。

因此,EDTA 在碱性溶液中络合能力较强。

2. 用乙二胺四乙酸二钠(Na 2H 2Y ·2H 2O )作为滴定剂,此时pH 在4.3左右3. EDTA 与金属离子形成的配合物的特点: 1)配位能力强,络合广泛。

2)配比比较简单,多为1:13)配合物大多带电荷,水溶性较好。

4)配合物的颜色主要决定于金属离子的颜色。

即无色的金属离子与EDTA 络合,则形成无色的螯合物,有色的金属离子与EDTA 络合物时,一股则形成颜色更深的螯合物。

4. 金属离子与EDTA 发生配位反应的稳定(形成)常数K MY :[][][]Y M MY K MY =5. EDTA 的酸效应及酸效应系数)(H Y α1)pH 越低,)(H Y α越大,K ’MY 越小;pH 越高,)(H Y α越小,K ’MY 越大 2))(H Y α越大,越不利于主反应的进行,条件稳定常数’MY K 越小(’MY K =K MY /)(H Y α) 6. 不考虑其他副反应:)(’H Y MY MY lg lgK K lg α-= 7. 溶液pH 对滴定的影响可归结为:1)提高溶液pH ,酸效应系数减小,’MY K 增大,有利于滴定2)提高溶液pH ,金属离子易发生水解反应,使’MY K 减小,不利于滴定 故两种因素相互制约,直至达到最佳点(或范围),即条件稳定常数能够满足滴定要求,同时金属离子也不发生水解。

8. 判断单一金属离子能够被准确滴定的条件:1)6K c lg MY ≥⋅)(’(c :金属离子的分析浓度,即化学计量点时金属离子的浓度;’MY K :MY 的条件形成常数)2)当c=0.01mol/L 时,仅考虑酸效应8K lg 6-lgc lgK lg 8K lg 6K c lg MY MY H Y MY MY -=-≤→≥→≥⋅)(’’)(α(最低pH ,即最高酸度)3)最低酸度:由金属离子氢氧化物的溶度积和金属离子浓度决定 [OH -]max=nOH M sp cK n ))((9. 金属指示剂指示原理:M+In (颜色A )⇔MIn (颜色B ) 滴定前:M (过量)+In ⇔MIn (B )滴定过程中:M+Y ⇔MY滴定终点:MIn+Y=MY+In (A )故EDTA 直接滴定有色金属离子时,其指示终点的颜色:游离指示剂的颜色和EDTA-金属指示剂络合物的混合颜色。

10. 金属指示剂必须具备的几个条件:①在滴定的pH 范围内,游离指示剂和指示剂与金属离子形成的络合物两者颜色有显著差别②指示剂与金属离子形成的有色络合物要有适当的稳定性。

③指示剂与金属离子形成的络合物应易溶于水,不生成胶体溶液或沉淀。

11. 常见的金属指示剂:铬黑T (EBT );钙指示剂12. 判断能否利用控制酸度对混合金属离子进行分别滴定的条件:5lgK lgK lgK NY MY ≥-=∆13. 掩蔽和解蔽方法: 1)掩蔽方法:①配位掩蔽法:以三乙醇胺掩蔽试样中的Fe 3+、Al 3+和Mn 2+,使之生成更稳定的配合物,消除干扰;在Al 3+与Zn 2+两种离子共存时,可用NH4F 掩蔽Al 3+,再于pH=5~6(六亚甲基四胺调节pH )时,用EDTA 滴定Zn 2+。

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