钙离子选择性电极
钙离子选择性电极
钙离子选择性电极
应用与发展
生物 学
在线仪器
研究领域
医学
食品
检测领域
珍珠水解液中钙离子含量的 离子选择电极测定方法
仪器与试剂
指示电极：Pca-27型钙离子选择电极 参比电极：232型双液接饱和甘汞电极 78-1型磁力加热搅拌器
25型酸度计 , 231型玻璃电极
PZ26bμ型直流数字电压表 钙标准溶液: 钙离子的浓度为 104mg /L. 空白液: 0. 1mol /L的 KCl溶液. 珍珠水解液: 蛋白质含量分别为 2. 04 g /L、1. 63 g /L、 1. 30 g /L珍珠水解液 3份.
实验条件及实验方法
条件: t= 28℃; P= 1. 01×10
5
Pa
量取50ml待测样品
磁力搅拌器定速搅拌
记录，计算待测离子浓度
数据处理
注意事项
离子测量前，要尽可能先查阅相关的技术文献，选择正确的离子测量方法和离子浓 度测量仪与电极 由于各种溶液的成份不一样，离子价态也不一样，其温度系数也不一样，故分析仪 要做到对任何溶液都做出温度补偿那是办不到的，在进行离子浓度的精确测量时， 需要将离子标准液和样品温度调节到同一温度 离子浓度的测量，需要配合相应的离子强度调节剂和标准液。
Ag/AgCl 双液接面
110 mm x 12 mm, 电极帽直径16 mm
离子选择性电极法测定离子钙
离子选择性电极法测定离子钙【关键词】离子选择性电极法［关键词］离子选择性电极法；测定；离子钙Measurement Ion Calcium with ISEKey words:ISE; Measurement; Ion Calcium钙是体内生存离不开的元素，离子钙是生理活性钙，它比总钙更能反映出体内钙的代谢状态。
钙的正常值范围小，更需要掌握其特点，创造良好的实验条件，用离子选择性电极法(ISE)测定钙优点较多，比EDTA滴定法精确度大，我们用ISE法测钙收到满意效果。
1 资料与方法资料来源门诊病例52例，其中有小儿惊厥(1／12岁～10／12岁)6例，晚期孕妇(22岁～37岁)15例，关节疼痛、四肢活动受限的老年人(58岁～70岁)11例共32例为症状组，正常体检20例为正常组。
仪器仪器 AFT500D电解质系列分析仪：深圳康立科学仪器有限公司提供。
试剂 EDTA滴定法测钙试剂盒：北京北化精细化学品有限责任公司提供。
方法抽早晨空腹静脉血时，分别注入二支干燥试管内，一支定为一组，另一支定为二组。
一组测定抽血后立即分离血清，同时用ISE法和EDTA滴定法；二种方向各测其钙值。
用ISE法测定离子钙按仪器要求进行开机、活化、标定，待通过后进行血清吸样、测定，这一系列全由微机控制，电脑打印出结果。
下面列表五项分别观察。
用EDTA滴定法测总钙取 ml血清于15 mm×150 mm试管内；另设标准管加标准液0．1 ml；各加 mol／L 的NaOH溶液1 ml；各加钙红指示剂2滴；滴加EDTA Na2溶液，边加边摇动试管，直至管内淡红色液变为淡兰色为终点，记录各管EDTA Na2用量；计算：测定管EDTANa2用量(ml) 标准管EDTANa2用量(ml)×=mmol ／L。
二组测定抽血后标本放置3 h后离出血请进行测定。
按一组的二种方法测定其离子钙和总钙。
2 结果见表1～表5。
表1到表4可以看出各组各方法测定的结果正常组与症状组比较均有明显差别()。
实验17 离子选择性电极法测定血清钾、钠、氯、钙离子
实验17 离子选择性电极法测定血清钾、钠、氯、钙离子
操作步骤
不同厂家的电解质分析仪，其操作方法有 所不同，应严格按仪器说明书要求进行操作。
下面简单介绍一般操作程序。 1. 开启仪器，清洗管道。 2. 用高、低斜率液进行两点定标。 3. 定标通过后，进行质控物/样品测量。 4. 定结果由微处理机处理后打印数值。
全国高等医药院校医学检验专业规划教材
11
临床生物化学检验实验指导 （第二版）
实验17 离子选择性电极法测定血清钾、钠、氯、钙离子
注意事项
4．测定钙离子时，可使用肝素作为抗凝剂，但浓度不能 太高（血液中肝素浓度应小于50单位/ml）。
5．尿样检测时，应先离心尿样，以去除细胞、晶体等。 然后将尿样作10倍稀释后测定，不得分析未经稀释的尿 样。
全国高等医药院校医学检验专业规划教材
3
临床生物化学检验实验指导 （第二版）
实验17 离子选择性电极法测定血清钾、钠、氯、钙离子
试剂与器材
1. 高浓度斜率液 2. 低浓度斜率液 3. 去蛋白液 4. 电极活化液。
仪器生产厂家配套供应。 5. 仪器 电解质分析仪
全国高等医药院校医学检验专业规划教材
4
临床生物化学检验实验指导 （第二版）
6．应严格按时进行仪器的日常维护和保养。 7．仪器安装平稳，避免震动，避免阳光直射以及潮湿。
全国高等医药院校医学检验专业规划教材
12
临床生物化学检验实验指导 （第二版）
实验17 离子选择性电极法测定血清钾、钠、氯、钙离子
评价
1. 测量范围
2. 变异系数
3．回收率 直接法：钾为96.3%～100.8%、钠为
全国高等医药院校医学检验专业规划教材
安莱立思仪器测量钙离子浓度的方法
安莱立思仪器对于钙离子浓度的测量方法（与PI5100或MP6500配合使用）一、钙离子标准溶液和参比溶液：1、钙离子标准溶液：① 0.1mol/L钙离子标准溶液（贮备溶液）的配制：称取优级纯(GR)氯化钙(CaCl2，111.015g/mol·L-1)11.1015g于烧杯中，用蒸馏水溶解后移入1升容量瓶中，并用蒸馏水洗烧杯，溶液移入容量瓶，经三次洗烧杯、溶液移入容量瓶后，用蒸馏水稀释到刻度，混匀，备用。
标定：见附录。
② 1×10-3mol/L钙离子标准溶液的配制（pCa 3.00）：用10ml移液管量取0.1mol/L钙离子标准溶液，转入1000ml容量瓶中，用去离子水加入容量瓶至刻度，混匀。
③1×10-4mol/L钙离子标准溶液的配制（pCa 4.00）：用10ml移液管量取1×10-3mol/L 钙离子标准溶液，转入100ml容量瓶中，用去离子水加入容量瓶至刻度，混匀，备用。
④1×10-5mol/L钙离子标准溶液的配制（pCa 5.00）：用10ml移液管量取1×10-4mol/L钙离子标准溶液，转入100ml容量瓶中，用去离子水加入容量瓶至刻度，混匀，备用。
4mol/L氯化钾(KCl)溶液__称取29.8204gr氯化钾于烧杯中，用蒸馏水溶解，并稀至100ml，摇匀，备用。
每100ml标准溶液或样品溶液加2mlTISAB溶液。
二、钙离子选择性电极：钙离子选择性电极在使用前需要在1×10-3mol/L钙离子标准溶液中浸泡，一般不少于半小时。
三、钙离子浓度的测量（具体操作见仪器说明书）：1、仪器准备：①. 连接电源。
②. 安装万向电极架，将ST901型搅拌器通电备用。
③. 选择合适的离子选择电极和温度电极，并接入仪器；选择好离子强度调节剂和合适的搅拌速度。
④. 在测量模式时按MODE键，切换至ION测量模式，选择离子种类。
9.2 离子选择性电极的分类及响应机理
(三)玻璃膜的特性1. 不对称电位 由玻璃膜内外结构和性质上的差异造成。
玻璃电极在水溶液中经长时间浸泡可使不对称电位降至最小值并保持稳定；并用标准缓冲溶液校正予以抵消。
2. 碱(钠) 差 当pH＞10或Na＋浓度较高时，测得的pH偏低的现象。
钠离子参与交换的结果。
3. 酸差当pH <1或在非水溶液中，测得的pH 偏高的现象。
因为膜电位的产生与水分子有关，氢离子是靠水传递的，水分子活度变小，测量的pH值就偏低。
6(五)其它玻璃电极 采用不同的成分制成的玻璃电极，有Na+、K+、Li+、Ag+等玻璃电极。
(P139表9-1，了解)。
8三、晶体膜电极 晶体膜电极一般是由难溶盐经过加压或拉制成单晶、多晶或混晶制成的。
有单纯或均匀混合物制成。
主要有氟离子选择性电极和Ag2S基质晶体膜电极。
1. 氟离子选择性电极 是目前性能最稳定的商品电极。
1) 结构a）敏感膜 由LaF3单晶或掺有Eu2+的LaF3单晶切片制成。
b）内参比电极 是Ag/AgCl 显示动画c）内参比溶液0.1mol/L KF-0.1mol/L NaCl。
910c ）选择性较好。
和其它卤素离子不干扰。
b ）适用范围10–7~1mol/LF –，pH5~6；[OH –]>[F –]时有干扰；[H +]大时F –离子形成 ，灵敏度下降。
2)应用 LaF 3单晶膜可交换的是F –，也就是说对F －有响应−−F 2HF a 降低－－－－－、、、、2324334HCO SO NO Ac PO pF0592.0lg 059.0F F+=−=−−K a K Ea ）响应F–pF 相当于pH 当在AgS基质中掺入AgX制成：2S-AgX(X–=Cl–、Br–、I–)晶体膜电极；Ag2 在AgS基质中掺入MS制成:2S-MS（M2+=Pb2+、Cd2+、Cu2+等）晶体膜Ag2电极。
可测定的离子教材141页表9－2晶体膜电极，请自学、了解。
离子选择性电极对尿液中钙_镁_草酸_柠檬酸和尿酸的测定(1)
＊国家自然科学基金资助项目(编号:20471024)、广东省重点攻关项目(编号:2001C31401)及广州市重点科技项目(2001-Z -123-01); ■通讯作者离子选择性电极对尿液中钙、镁、草酸、柠檬酸和尿酸的测定＊吴秀梅 欧阳建明■ 综述 白 钰 审校暨南大学生物矿化和结石病防治研究所(广州510630) 泌尿系结石(简称尿石)的形成与尿液中钙、镁、草酸、枸橼酸及尿酸的浓度密切相关。
尿中钙、草酸和尿酸浓度上升,镁和柠檬酸浓度下降,均会促进尿石形成。
采用离子选择电极测定这些离子的浓度,检测范围在10-1～10-7mol /L 之间,检测快速、灵敏、设备简单,并能做到无损分析、原位测量和连续自动分析。
1 钙电极对尿钙的测定尿液中的钙有两种存在方式:络合钙(如蛋白结合钙、有机酸结合钙)和离子钙,离子钙才具有生理活性。
在尿液中,离子钙的浓度是形成结石的重要因素,总钙并不能完全反映体内钙的生理状况,故离子钙更具有临床意义。
离子钙的测定受众多因素的影响,包括尿液pH 值、抑制剂和抗凝剂的种类与浓度、采样方式与样本保存以及温度等。
与血液中钙的测定稍有区别,尿液中离子钙的测定受蛋白质的干扰很小,而离子强度的影响占主要地位,因此,应用钙离子选择电极测定尿钙的浓度时需要进行离子强度校正。
在正常成年人的尿液中,男性的24h 总钙是(180.60±72.00)mg ,女性(159.00±68.70)mg ,而男女尿液中的离子钙分别为(72.33±38.24)和(63.26±31.69)mg ,均接近总钙的40%。
pH 影响尿液中离子钙的百分比。
在高钙尿的结石患者当中,总钙和离子钙的浓度及排泄量均明显高于正常人。
给结石患者服用柠檬酸盐之后,离子钙的排泄量和在总钙中的百分比均明显下降;服用米糠之后尿液中的离子钙也明显降低。
应用于钙离子选择电极中的活性物质主要有3种类型:大环抗生素、冠醚化合物及非离子型表面活性剂。
9.2 离子选择性电极的分类及响应机理
(三)玻璃膜的特性1. 不对称电位 由玻璃膜内外结构和性质上的差异造成。
玻璃电极在水溶液中经长时间浸泡可使不对称电位降至最小值并保持稳定；并用标准缓冲溶液校正予以抵消。
2. 碱(钠) 差 当pH＞10或Na＋浓度较高时，测得的pH偏低的现象。
钠离子参与交换的结果。
3. 酸差当pH <1或在非水溶液中，测得的pH 偏高的现象。
因为膜电位的产生与水分子有关，氢离子是靠水传递的，水分子活度变小，测量的pH值就偏低。
6(五)其它玻璃电极 采用不同的成分制成的玻璃电极，有Na+、K+、Li+、Ag+等玻璃电极。
(P139表9-1，了解)。
8三、晶体膜电极 晶体膜电极一般是由难溶盐经过加压或拉制成单晶、多晶或混晶制成的。
有单纯或均匀混合物制成。
主要有氟离子选择性电极和Ag2S基质晶体膜电极。
1. 氟离子选择性电极 是目前性能最稳定的商品电极。
1) 结构a）敏感膜 由LaF3单晶或掺有Eu2+的LaF3单晶切片制成。
b）内参比电极 是Ag/AgCl 显示动画c）内参比溶液0.1mol/L KF-0.1mol/L NaCl。
910c ）选择性较好。
和其它卤素离子不干扰。
b ）适用范围10–7~1mol/LF –，pH5~6；[OH –]>[F –]时有干扰；[H +]大时F –离子形成 ，灵敏度下降。
2)应用 LaF 3单晶膜可交换的是F –，也就是说对F －有响应−−F 2HF a 降低－－－－－、、、、2324334HCO SO NO Ac PO pF0592.0lg 059.0F F+=−=−−K a K Ea ）响应F–pF 相当于pH 当在AgS基质中掺入AgX制成：2S-AgX(X–=Cl–、Br–、I–)晶体膜电极；Ag2 在AgS基质中掺入MS制成:2S-MS（M2+=Pb2+、Cd2+、Cu2+等）晶体膜Ag2电极。
可测定的离子教材141页表9－2晶体膜电极，请自学、了解。
钙离子选择性电极的研制
Ｐ Ｃ
３ ， 并绘制其测试曲线见图 ３ 。 由图 ３ 以知道 不 同的金属离子 对电极测定 的干扰 程 可
度 是不 同的 。
Ｋ ｙ ｏ ｄ Ｃ ｌｉ ｍ ｏ ｅｅ ｔ ｄ Ｅ ｅ ￣ ｍ ｔ ｅ ｏｃ Ｓ ｌｃｉ ｉ ｅ ｉｉｎ ｅ ｗ ｒｓ ａｃｕ ｉ ｎ ｌｃｒ ｅ ｏ ｌｃ ｏ ｏ ｖ ｆｒｅ ｉ ｅｅ ｔ ｔ ｃ ｆ ｃ ｔ ｖｙ ｏ ｅ
钙 离子 选择 性 电极 是 一种 操作 方便 可进 行连 续 电极 帽 中 ，静置 ８ ，即得 到具有 电活性 的弹性 电极 ｈ
．． ．
蝴 蛐
∞
加
加 ｍ ０
由表 １ 以知道钙离子选择性电极在不同的时 可 间电势 的重现性较好 ，适合 于 自动化 分析 、食 品等行
业 连续化 检测 的需要 。
ｄ Ｃ 选 择性 电极对金属 离子 的测试 曲线的绘制 ａ 将 选 择性 电极 放 在 不 同金 属离 子 盐 的系 列浓 度
ｍ∞∞ 帅舾 鳓
本 论文钙 离 子选 择性 电极 是 以 ＰＶ Ｃ为载体 的 即制得钙离子 选择性 电极 。 ．． 电极 膜 ， 磷酸酯类 的钙盐 为电活性物 质研制 而成 的。 对 电极性能 进行测试 ， 其检 出下 限为 １一ｔ ｌＬ 对 一 ０ ｏ ／， ｏ
价和二价金 属离子选 择性 系数均 小于 ０ １ ． １ 钙离子选择性 电极 的研 制 １ １ 试剂与仪器 ．
口 ｐＣ＝２ Ａ Ｃ＝３ ｐ
Ｘ ｐ Ｃ＝４
上海 电光器件厂 Ｈ ｉｏ ｈ德 国） ｅｄｌ （ ｐ
１２ 电活性物质 的制备 ． 癸 醇与 三氯 氧磷 在碱性 条件 下生 成二癸 基磷 酸 ， 再将 已合 成 的 二癸 基 磷 酸 与饱 和 Ｃ Ｃ ａｈ溶液 充 分 混 匀 ，用分 液漏斗 进行 分离 ，弃水相 得黄绿色 的较粘 稠 的液体 ， 即为二癸基 磷酸钙 ， 应式如 下 ： 其反
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
应用与发展
生物 学
在线仪器
研究领域 医学
食品 检测领域
实验条件及实验方法
条件: t= 28℃; P= 1. 01×10 5 Pa
量取50ml待测样品 磁力搅拌器定速搅拌
记录，计算待测离子浓度
数据处理
注意事项
离子测量前，要尽可能先查阅相关的技术文献，选择正确的离子测量方法和离子浓 度测量仪与电极
由于各种溶液的成份不一样，离子价态也不一样，其温度系数也不一样，故分析仪 要做到对任何溶液都做出温度补偿那是办不到的，在进行离子浓度的精确测量时， 需要将离子标准液和样品温度调节到同一温度
钙离子选择性电极
小组分工：朱 芳(PPT制作讲解） 沈 烨（查阅资料和PPT改善） 段晓宁（查阅资料和整合）
目录
首页 结构 原理 应用 实验举例 总结
9720BNWP 钙离子电极
pH 测量范围 : 温度范围 : 液接界 : 内参比 : 电极尺寸 :
0-14 0-100°C SureFlow Ag/AgCl 双液接面 110 mm x 12 mm, 电极帽直径16 mm
3 钙离子的应用
钙离子选择性电极法是测定样品中钙离子含量的一种有效方法， 钙离子选择性电极也常应用于在线仪器，如工业在线钙离子含量的监 测，美国公司出品的钙离子选择性电极，具有测量简单，响应快速准 确的特点，可以和pH计和离子计以及在线钙离子分析仪配套使用， 也应用于电解质分析仪，流动注射分析仪的离子选择性电极检测器中。
备注
实验方法:量取50mL待测样品倒入干净小烧杯 中,以钙离子选择电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极做为参比
电极,用磁力搅拌器定速搅拌,待电位稳定后(响应时间为1.5min), 记录电位值E,代入E=a+blgCx[Ca]公式中计算出样品液中待测离子 的浓度。
计算方法：被测溶液中钙离子浓度Cx根据公式:E=a+ blgCx计算,其中b为实际能斯特响应斜率,为测定 被测样品在相同实验条件下测得.上式由测定系列 标准溶液所得E值线性回归而得.
珍珠水解液中钙离子含量的 离子选择电极测定方法
仪器与试剂
指示电极：Pca-27型钙离子选择电极 参比电极：232型双液接饱和甘汞电极 78-1型磁力加热搅拌器 25型酸度计 , 231型玻璃电极 PZ26bμ型直流数字电压表 钙标准溶液: 钙离子的浓度为 104mg /L. 空白液: 0. 1mol /L的 KCl溶液. 珍珠水解液: 蛋白质含量分别为 2. 04 g /L、1. 63 g /L、 1. 30 g /L珍珠水解液 3份.
由表看出,配制的标准溶液中钙浓度与测定的钙浓度很接近,误差小, 相对精密度高,故该电极测定法所测定的钙浓度是可靠的.
注意事项
pH值过高或过低,都会使实测值偏 离实际值.这是由于在酸度较高的体系中,氢离子浓 度大,对钙离子选择电极的选择性起着十分明显的 干扰;而酸度较低(pH>7)时,待测离子Ca2+可能因 OH-离子的干扰而出现沉淀,影响测定.因此,我们 将被测体系pH值调至6～7.
离子浓度的测量，需要配合相应的离子强度调节剂和标准液。
谢谢观看
结构
离子敏感膜 管状腔体 内充溶液传感器，其结构中有一 个对钙离子具有选择性响应的 敏感膜 ，将离子活度转换成电位信号，在一定范围内，其电位与溶液中特定离子活 度的对数呈线性关系，通过与已知离子浓度的溶液比较可求得未知溶液的离子活度 。
将离子电极和比较 电极同时插入待测溶 液 中，两电极输出的电位差与溶液中离子 的浓度相对应 ，其对应关系可用能斯特方程表示 ：
直接电位法包括直接比较法和标准曲线法，本实验采用的是标准 曲线法。
标准曲线法的绘制：将钙离子标准液稀释成不同浓度的溶液,测其 电位值.结果见表1,以各种浓度所测电位的平均值 E对各浓度的对数lgCx作图,由上表所得的线性方程为:E=116.270 5621.412 33lgCx,相关系数为R=-0.999 07 .Cx即 为被测液中钙的浓度(mg/L).