原子吸收法测定中药材中6种重金属及有害元素的残留量
6种常见中草药中重金属元素铅与镉的测定
6种常见中草药中重金属元素铅与镉的测定雷泞菲，彭书明，李凛，陶向，冯宗徽【摘要】目的测定经常使用6种中草药(板蓝根，黄芪，当归，党参，羌活，地黄)中重金属Pb、Cd含量。
方式采纳原子吸收分光光度计法。
结果6种中草药重金属Pb，Cd含量依次为：板蓝根Pb mg/kg，Cd mg/kg；黄芪含Pb mg/kg，Cd mg/kg；当归Pb mg/kg，Cd mg/kg；党参Pb mg/kg,Cd mg/kg；羌活Pb mg/kg， Cd mg/kg；地黄Pb mg/kg，Cd mg/kg。
结论6种中草药中都含有必然的重金属Pb，Cd，板蓝根重金属含量最高，第二是地黄和黄芪，其余几种均在国家许诺范围内。
【关键词】原子吸收分光光度法；铅；镉；中草药Abstract：ObjectiveTo determine the content of heavy elements Pb and Cd in six traditional Chinese medicines (Isatis tinctoria, Astragalus membranaceus, Angelica sinensis，Codonopsis pilosula, Notopterygium forbesii, Rehmannia glutinosa).MethodsAtomic absorption spectrophotometer was adopted. ResultsSatis tinctoria contains Pb mg/kg，Cd kg; Astragalus membranaceus contains Pb kg，Cd kg; Angelica sinensis contains Pb kg，kg; Codonopsis pilosula contains Pb kg,Cd kg;Notopterygium forbesii contains Pb kg，Cd kg; Rehmannia glutinosa contains Pb kg，Cd kg. ConclusionSix traditional Chinese herbs contain some heavy metals Pb, Cd. Heavy metal content is the highest in Isatis tinctoria, followed by Rehmannia glutinosa and Astragalus membranaceus， the others are the state allowed limits.Key words：Atomic absorption spectrophotography; Pd; Cd; Traditional Chinese medicine中药材中的重金属污染是造成我国中药材质量下降的重要因素，并成为中药走向世界的“瓶颈”。
原子吸收光谱法在中草药微量元素及重金属分析中的应用
第26卷第6期2012年12月江苏科技大学学报(自然科学版)Journal of Jiangsu University of Science and Technology (Natural Science Edition )Vol．26No．6Nec．2012原子吸收光谱法在中草药微量元素及重金属分析中的应用武国华，陈艾亭，李龙(江苏科技大学蚕业研究所，农业部蚕桑产业产品质量监督检验测试中心，江苏镇江212018)摘要：文中对近十年来原子吸收光谱法在中草药微量元素和重金属中的分析应用进行了综述，对原子吸收光谱法测定中草药中微量元素的应用实例进行了归类和总结．同时，对当前应用原子吸收光谱技术测定中草药微量元素常用的样品前处理方法也进行了归纳，并分析了它们的优点与不足．此外，还着重介绍了中草药中微量元素形态分析的方法和意义，并针对目前原子吸收光谱法的某些不足，阐述了该方法未来的发展方向．关键词：原子吸收光谱;微量元素;重金属;中草药中图分类号：文献标志码：文章编号：1673－4807（2012）06－0615－09Application of atomic absorption spectrometry to determining trace elements and heavy metals in Chinese traditional medicineWu Guohua ，Chen Aiting ，Li Long(Quality Inspection Center for Sericultural Products ，Ministry of Agriculture ，Sericultural Research Institute ，Jiangsu University ofScience and Technology ，Zhenjiang Jiangsu 212018，China )Abstract :A review of trace element and heavy metal determination in Chinese traditional medicine by atomic ab-sorption spectrometry (AAS )is given．The literatures published over the last decade are classified and summa-rized．The emphasis is put on speciation analysis methods of trace element in Chinese traditional medicine．The drawbacks of the methods are discussed and the prospect and developing trends are predicted as well．Meanwhile sample preparation methods used in trace element content determination by AAS are presented．Their advantages and drawbacks are briefly discussed in order to provide the readers some valuable references．Key words :atomic absorption spectrometry ;trace element ;heavy metal ;Chinese traditional medicine 收稿日期：2012－06－05作者简介：武国华(1963—)，男，安徽定远人，研究员，博士，研究方向为现代仪器分析方法及其在天然产物和生物领域中的应用等．E-mail :georgewu88@hotmail．com原子吸收光谱法(AAS ，atomic absorption spec-trometry )亦称原子吸收分光光度法，是基于基态待测原子蒸气对光源中该元素特征谱线产生的吸收强度来定量被测元素的一种仪器分析方法．它始于上世纪50年代中期，主要适用于样品中微量及痕量组分的定量分析，其原子化方法主要有火焰、石墨炉和氢化物法．原子吸收光谱法在近几十年得到了迅速发展，迄今为止在众多领域都有着广泛地应用．其主要优点有:①选择性好，因为不同元素的原子具有各自固有的能级，每个元素的气态基态原子只对某些特定波长的光有吸收．而且，原子吸收带宽很窄，共存元素对待测元素干扰小，所以，它的选择性很高．在无机分析中，往往不需分离共存元素即可进行测定;②灵敏度高，火焰原子吸收法的绝对灵敏度可达10－10g ，而石墨炉原子吸收法的绝对灵敏度可达到10－1010－14g ，所以它适用于样品中微量及痕量元素的定量分析;③分析范围广，目前原子吸收光谱法可测定的元素多达70多种，既可测定微量元素也可测定痕量甚至超痕量元素，既可测金属元素、类金属元素，又可间接测定某些非金属元素，还可间接测定有机物等．此外，原子吸收光谱法还具有操作简便、分析速度快、准确度高(火焰法误差＜1%，石墨炉法误差3% 5%)、精密度好(在日616江苏科技大学学报（自然科学版）第26卷常低含量测定中，精密度为1% 3%)等优点．中医药在我国具有几千年的历史，是中华民族的瑰宝．我国拥有丰富的药用植物资源，作为中草药的植物中除含有钾、磷、氮等宏量元素外，还含有铁、硼、砷、锰、铜等多种微量元素．然而，长期以来由于人们对中药有效化学成分的研究偏重于有机化合物，因而忽视了微量元素的作用．近年来，随着中药中微量元素研究的深入，不断发现一些中药的疗效与其所含微量元素的种类以及某些微量元素含量的比值有一定的相关性．因此，近代中医已认识到中药中微量元素是决定中药四性的物质基础之一，也是中药有效成分的核心组分［1］．所以，对中草药中所含微量元素进行定量分析，探讨中草药中微量元素含量与疗效的关系，对阐明中草药的传统药理、探讨中药配制工艺以及鉴定中药材的质量百通期刊网都具有重要意义．此外，随着我国工业化进程的快速发展，由工业、交通和生活垃圾等途径造成的重金属污染越来越严重，它们通过废渣、废水、废气形式排入环境后被植物吸收而造成中草药中重金属含量的增加，使中药材质量下降，甚至给患者带来重金属中毒的隐患．中草药中存在的重金属一般包括铅、汞、镉、铜、锑、锡、铬、镍、铁、锌、钨等，砷虽不属于金属，但来源及危害与重金属相仿，故也常被列入其中．不同的重金属作用于人体的系统或部位不同，表现的中毒症状也不同，而其中铅、镉、汞、砷等是目前公认的对人体危害较严重的重金属．铅对神经系统、消化系统和骨骼造血功能等都有危害;汞中毒严重影响人的中枢神经系统，可使听力减弱、语言失控、四肢麻痹等［2］．虽然铜、铁、锌等重金属也是人体必需的微量元素，但当它们在体内蓄积达到一定量或以某种特定价态存在时仍有可能产生很强的毒性，如较高浓度的铜具有溶血作用，能引起肝、肾良性坏死．所以，世界卫生组织(WHO)明确规定了重金属人体吸收基线值［3］．此外，许多国家对进口中药材、中成药中的重金属含量均有明确的限定标准．因此，开展中药材中重金属的检测方法研究，制定出我国中药材中重金属元素检测的国家标准方法和限量控制标准，对中药材走出国门，参与国际医药市场的竞争具有重要的现实意义．1样品处理方法几乎所有的中草药都需要经过预处理，破坏其中的有机组分，将待测组分转化成无机化合物后制成适合于原子吸收光谱测定的供试液．对于原子吸收光谱法，样品处理过程无疑是中草药微量元素分析中的主要误差来源，因此，选择合适的样品处理方法非常重要．目前，常用的样品处理方法有:干法灰化、湿法消化、酸溶解法，此外还有微波消解法等，而对于难消化的中草药可采用两种消化方法相结合以提高消化效果．例如，文献［4］利用干法灰化与湿法相结合，测定了市售常用15种中成药中重金属铅、镉、铜的含量，减少了仅用干法灰化测定元素时造成的挥发，而且空白值又小于湿法消解．干法灰化法是最为传统的方法之一，它使用的设备易普及，无试剂污染，但存在步骤繁琐、消耗时间长、分析人员劳动强度大等不足，另外，它对选择的元素也有局限性．湿式消解法适用性广，是普通实验室较常采用的消化方法，但其空白值往往较高．而且，开放系统的加热消解过程安全性差，有些酸(如高氯酸)在使用过程中有可能发生爆炸等危险．此外，消解过程中还有可能产生对人体健康带来危害的有害气体．为了克服这些缺点，微波消解技术应运而生，并在近十多年中逐渐成为一种常规的样品处理手段，其具有加热速率快、效率高等优点，由于使用的是密闭容器，所以可避免样品中存在的或在样品消解过程中形成的挥发性组分溢出而造成的损失．同时，它还能减少酸的使用量从而显著降低空白值，保证测定结果的准确性．例如，文献［5］采用浓HNO3，H2O2微波消解，原子吸收光谱法测定了赣南乌药中Fe，Cu，Zn，Mn，Mg和Ca，测定结果准确，回收率在90．00% 101．33%之间．该方法既减少了溶样时间，又避免了使用易爆的高氯酸，是一种快捷、准确的金属元素检测方法．微波消解虽具有很多优点，但较为昂贵的仪器和耗材以及清洁方面的困难，使其应用也受到了限制．此外，最近有人用纳米材料作为吸附剂，采用固相萃取法预富集/分离了缬草和莴苣经前处理后溶液中的Cd，Pb［6］，以及草茴香、鹰嘴豆、丁香等消化液中的Cr和Fe［7］等，然后使用原子吸收法测定这些元素的含量，均获得了满意的富集效果和方法的精密度与准确度．而为了省去前处理步骤，文献［8］将固体热解装置与原子吸收光谱仪连接，建立了一种快速测定中药(灵芝、葛根、天麻)中痕量汞的方法，它的优点是样品不需要经过消解以固体进样的方式直接进行分析测定．他们与标准参考物质进行了对照分析，并与ICP-MS的分析结果进行比较，结果均令人满意．第6期武国华，等：原子吸收光谱法在中草药微量元素及重金属分析中的应用6172微量元素及重金属的定量分析2．1单味中药中微量元素的测定目前，原子吸收光谱法已成为一种成熟的测定单味中药中微量元素的仪器分析技术．文献［9］采用HNO3—HClO4湿法消化，用原子吸收分光光度计测定了单味中药柴胡中微量元素铁、锰和锌的含量．结果表明，用原子吸收分光光度法测定柴胡中金属元素含量，方便迅速，结果准确．同一种药材不同部位其元素含量可能不同，例如文献［10］发现当归不同药用部位的微量元素含量差异较大，铁在归尾中含量较高，铜在归身中含量较高，锌在归头中含量较高，而钡在归身中含量较高，因此，这些数据为归头、归身、归尾3个部分分开入药的临床应用提供了科学依据．文献［11］探讨了抗衰老中草药中重金属的含量及微量元素的相关性，测定了淫羊藿、五味子等8种中药中的铁、钙、锌、镁、铜、铅、铬、硒、砷，发现铅与镁之间有显著的相关性．文献［12］用石墨炉原子吸收分光光度法测定了葛根药材中重金属元素铅、镉的含量，并与丹参、西洋参、白芍、黄芪中重金属的含量进行了比较．测定结果为葛根中Pb为4．633mg/kg、Cd为0．225mg/kg，与我国药典中有重金属含量标准的丹参、西洋参、白芍、黄芪四味常用中药材比较无差别．由于每种元素具有不同的性质，应根据待测元素选择合适的原子化方法．火焰原子吸收法适用于大部分元素的测定，如锌、铁、铜、锰等，且重现性好，易于操作．但它的缺点是仅有约10%的试液被原子化，原子化效率低;石墨炉原子化装置可提高原子化效率，使灵敏度提高10 200倍，它主要针对于易氧化难解离的碱金属及一些过渡元素;氢化物原子化法针对某些易形成氢化物的元素，如汞、砷等．如文献［13］根据元素特性的不同建立了太子参、山楂和山药中铜、铅、砷、汞、镉含量的不同测定方法，用火焰法测定了铜的含量，石墨炉法测定铅、镉的含量，氢化物发生器法测定砷、汞的含量．近年来用原子吸收光谱法测定单味中草药的相关报道见表1．表1原子吸收光谱法测定单味中药中的微量元素及重金属Table1Determination of trace elements and heavy metals in single traditional Chinese medicine by AAS 中药材被测元素文献鱼腥草、连翘、车前草、大青叶、白头翁等20种Fe，Mn，Zn，Cu，Ni，Co，Ca，Mg，Cd，Pb，Cr［14］拳参Fe，Mn，Zn，Cu［15］姜活Fe，Mn，Zn，Cu，Ca，Mg［16］贯叶连翘Cd，Co，Pb［17］白牡丹、毛白杨、合欢、代儿茶等12种As，Cr，Pb，Ni［18］桦树叶、蒲公英根、山楂花Ba，Cd，Cr，Cu，Fe，Ni，Pb，Zn［19］2．2中药复方中微量元素/重金属含量的测定通常，中药复方中的微量元素含量比例明显不同于单味中药，但现在还没有从各种微量元素比例以及各种药物化学成分相互作用的角度解释清楚中药复方的构方原理．不过，有关中草药复方中微量元素的研究会对阐明这些问题提供重要的实验依据．文献［20］用火焰原子吸收分光光度计对10种中成药溶液中的Cu，Cr，Mg，Fe，Ba，Mn，Ca，Pb8种无机元素进行了定量测定，为临床合理选药提供了一定的依据．文献［21］采用原子吸收光谱法测定了二花三草合剂中铅的含量，结果显示铅的含量符合相关规定．该方法简便、快捷，重现性好，专属性强，灵敏度高．文献［22］用湿法消化处理样品，采用火焰原子吸收光谱法测定了双黄连口服液中微量元素Fe，Mn，Zn，Cu，Cd，Pb的含量，其中Cu、Cd、Pb均未超标，可安全服用．表2列出了原子吸收光谱法测定中成药中微量元素含量的应用实例．将同类中草药中所含微量元素进行比较研究，有利于阐明中药中微量元素与疗效之间的关系．文献［26］用原子吸收光谱法测定了用于治疗糖尿病的消渴丸、玉泉丸、渴乐宁、降糖舒、降糖I—V号等9种中成药消化液中的Fe，Mn，Cd，Pb等12种微量元素．结果表明，糖尿病类中成药中除Cd，Pb 外，其余10种元素的含量较为丰富，这为探讨上述糖尿病类中成药中微量元素的含量与药效之间的关系提供了有价值的参考数据．文献［14］采用灰化法处理样品，HNO3溶解灰化残渣，用火焰原子吸收光谱法测定了射干、白头翁等20种清热解毒中草药中的Ca，Mg，Mn，Cu，Cd等11种微量元素．结果表明，这些清热解毒中草药中含有丰富的Ca，Mg，Fe，Zn，Mn和Cu等对人体有益的微量元素．618江苏科技大学学报（自然科学版）第26卷表2原子吸收光谱法测定中成药中微量元素/重金属含量Table2Determination of trace elements or heavy metals in Chinese patent medicine by AAS中成药被测元素文献强力银翘片、黄连上清片、三黄片、感冒清等11种Fe，Mn，Zn，Cu，Ni，Co，Ca，Mg，Cd，Pb［23］乌鸡白凤丸、增长乐、健儿三宝冲剂、龙牡壮骨冲剂Hg［24］复方丹参片、丹参片、感冒清、三九感冒清、槐角丸等Fe，Mn，Zn，Cu，Ca，Co，K，Mg等［25］消渴丸、玉泉丸、渴乐宁、降糖舒、降糖Ⅰ—V号等Fe，Mn，Zn，Cu，Ca，Co，Cd，Pb等［26］3中草药中微量元素的形态分析近年来，人们在对中草药中微量元素与疗效之间关系研究中发现，不同中药中同一微量元素的活性有所不同，即中药微量元素对人体的作用往往并不决定于其总量，而主要取决于它们所处的化学形态，包括价态、络合状态等．这是由于微量元素的生物可利用度以及它们的生理、毒理等生化行为都与其化学形态密切相关．因此，在中草药微量元素研究中，微量元素的化学形态分析具有更重要的意义，它可从分子水平上阐明中草药活性成分，为中草药中微量元素的药理作用机制研究提供理论依据．然而，由于至今仍缺少成熟的样品处理及形态分析方法，且目前中草药元素化学形态标准物质很少，这些都给成分复杂的中草药中含量很低的元素化学形态分析带来很大困难．因而，有关中草药中微量元素形态分析的报道并不多［27］，而且研究深度也不够．目前，中草药中微量元素的形态分析是先用适当的分离方法将其不同的形态分开，再根据不同元素及其形态选用合适的分析方法进行分析．由于中药常用剂型为水煎剂和酊剂，所以至今报道较多的是水煎液中金属元素溶出率等研究［28］．在我国，关于中药微量元素形态分析的研究始于20世纪90年代．文献［29］首次总结并提出了中草药水煎液中微量元素形态分析的层次模式，它包括了初级形态和次级形态:①初级形态分析，包括测定原生药中微量元素的种类、含量，考察水煎液中微量元素的浸出情况以及用滤膜将颗粒与可溶态分开测定等;②次级形态分析，包括区分各种形态，如颗粒态、胶体态和可溶态、有机态和无机态、稳定态和不稳定态等，还包括某些具有可变价态元素的氧化态等．而实际上，在分子水平上研究中草药中微量元素的具体结构(包括与蛋白质、氨基酸、脂类、糖类以及生物碱等结合形成的金属化合物和金属配合物)与功能的高级形态分析更为重要，这是因为对中草药中微量元素进行形态分析的最终目的就是为了通过查明微量元素的具体形态和结构，以揭示中药的活性物质基础和药理作用机制，从而为新药的发现和生产提供理论依据．迄今为止，在药用植物微量元素形态分析方面研究最多的元素是Zn，Fe，Mn，Cu，Mg，Ca，As，Se，Hg等．3．1微量元素的初级形态分析中草药中微量元素初级形态分析的主要目的，是为了探明中草药服用剂型中究竟哪些元素和形态在发挥作用．其方法主要是通过一定的分离和测试手段测定中草药提取液中微量元素的种类和含量，从而获得这些元素的提取率、残留率、颗粒吸附率、浸留比等可定量表征中草药中微量元素的某些形态分析参数．提取率与人体实际服用的中草药成分直接相关，是中草药药效或毒性成分的作用量，也是制定中药剂量或考察其毒性的重要依据．而元素的浸留比是指浸泡液中该元素的含量与浸泡残渣中该元素含量之比，它是某一元素发挥药效的标度，浸留比最大的元素，往往被认为是该中草药中起最大作用的元素．由于中草药水煎液(即汤剂)是传统常用剂型，水煎液中微量元素的成分通常才是实际服入人体的组分，因此研究中药水煎液中微量元素的存在形态对探讨中草药真正的有效成分以及药理作用具有重要的参考价值．目前最常用的中草药中微量元素初级形态分析流程是，首先用传统煎煮法对中草药中微量元素进行提取，用纱布等过滤获得残渣和汤剂，再用微孔滤膜分离汤剂中的可溶态与悬浮态，然后用原子吸收等方法测定不同组分中元素的含量．例如文献［30］采用正辛醇水分配体系模拟中药水煎液在人体肠胃中的分配情况，应用火焰原子吸收光谱法测定了当归、黄芪及当归补血汤中Zn，Fe，Mn，Cu，Mg，Ca，Ni7种金属元素在药材中的总含量，以及水煎液中各金属元素的水溶态、醇溶态含量，探讨了配伍和酸度对水煎液中金属元素含量的影响．实验结果表明，中药中金属元素的形态与中药成分、配伍情况及作用靶位(肠胃)的酸度有关，配伍及酸度对中药中金属元素的溶出率及水煎液中金属元素的形态影响较大．文献［31－34］用原子吸收分光光度法对产于青藏高原的多种藏草药进行了研究，测定了毛瓣绿绒第6期武国华，等：原子吸收光谱法在中草药微量元素及重金属分析中的应用619蒿［31］、川木香［32］、兔耳草［33］、水母雪兔子和多刺绿绒蒿［34］等藏草药的全药材、水提液、醇提液中Cu，Fe，Mn，Ni，Se等十余种元素的含量，以及水提液中各元素可溶态、水溶态的含量．同样，也用正辛醇水分配体系模拟藏药水提液中各微量元素在人体胃与肠中的分配情况，对藏药中微量元素的初级形态进行了分析，探讨了人体胃肠酸度变化可能对微量元素吸收的影响，并结合藏药药效进行了相关性讨论．这对于进一步研究微量元素与藏药药性、药效的关系有很大的帮助．此外，文献［35］采用不同孔径滤膜分离茯苓中的Mn，Mg，K，并对它们进行初级形态的研究．他们首先是用0．45μm的滤膜过滤获得可溶态，然后再分别使用0．22，0．15，6．6，3．8nm的滤膜进行逐级分离，随后用火焰原子吸收法测定了各级滤液中元素含量，并结合茯苓中主要有机成分的情况，从分子量的角度探讨了金属与不同有机物结合后的化合物可能存在形态．实验发现:茯苓水煎液中Mg，K结合的主要络合物粒径大于0．22μm或小于3．8nm;茯苓中Mn，Mg，K元素可能大部分与茯苓聚糖结合成络合物，另一部分则可能以离子状态存在或者与分子量小的组分相结合．3．2微量元素的次级形态分析次级形态分析实质就是对中草药提取液的可溶态组分作进一步分析研究，常用的分析流程是先将中药提取液用0．45μm滤膜过滤，获得提取液中的可溶态，再分别用阳离子交换树脂、大孔吸附树脂和螯合树脂等将可溶态分为游离态和非游离态、有机态和无机态、稳定态和不稳定态，然后采用适当的检测方法对不同态组分进行分析．例如，文献［30］按传统煎煮法提取黄芪中的微量元素，用微孔滤膜分离提取液中的可溶态与悬浮态，大孔吸附树脂柱分离可溶态中的有机态与无机态，用火焰原子吸收法测定了各种形态中Cu，Zn，Fe，Mg，Ca 和Cr等6种元素．结果显示，可溶态中Cr有机态与无机态的比例相差不大，而Cu，Zn，Fe，Mg，Ca主要以无机态存在，其有机态仅占无机态的3% 4%．文献［36］用类似的方法将香青兰水煎液中Cu，Zn，Mn，Fe，Mg，Ni分为悬浮态和可溶态、有机态和无机态，并采用正辛醇水分配体系模拟水煎液中这6种金属在人胃肠中的分配情况，用火焰原子吸收光谱法测定它们的含量、分布及其在不同溶剂中的溶出特性和化学形态，从而建立了上述6种金属的四种形态分离分析方法．文献［37］采用火焰原子吸收光谱法对复方丹参片水煎液及人工胃酸提取液中具有生物活性的微量元素Fe，Cu，Mn，Zn的形态分布进行了研究，用Oasis MHLB固相提取小柱分离两种提取液中上述四种元素的无机态和有机态;用D401螯合树脂分离四种元素的稳定态和不稳定态;用Amberlite XAD-7大孔吸附树脂分离得到与丹酚酸有机结合态．结果表明:Zn、Cu 的蛋白质结合态分布较高，多糖结合态中以铜元素为主，丹酚酸有机结合态中铁元素的含量最高．3．3金属配合物分析某些微量元素或有机化合物本身具有一定的生理活性，但人们也常见到金属与有机化合物有协同作用．进一步的研究发现，某些金属离子与天然产物形成配合物后可改变它们的原有活性，有些在形成配合物后疗效有所增强，有的甚至产生了新的疗效．在传统中草药制剂过程中，金属离子往往经煎煮进入汤剂中，它们可与中草药中的有机成分如生物碱、黄酮、香豆素、蒽醌、有机酸甚至蛋白质等形成配合物．人们已注意到，中草药的某些有机成分进入人体后，对靶细胞的选择性较差，所以疗效不好，甚至有较强的毒副作用．但当它们与某些微量元素形成配合物后，由于改变了其分子大小、立体构型、电荷分布以及脂溶性等，使其与一定的载体易于结合，从而改变了在体内的吸收、运转和分布，增加了它们对靶细胞和受体的选择性，因而提高了疗效、降低了毒副作用．例如，实验发现黄芩苷与Cu2+、Zn2+等金属离子形成配合物后在清除超氧自由基、抑制脂加氧酶作用和抗炎、抗菌、抗病毒、抗变态反应等方面均产生了显著的效果［38］．实际上，中草药中某些有效化学成分不仅以配合物的形态存在于中草药及其制剂中，而且还可能以配合物的形态在人体内发挥作用．因此，有人认为中药有效化学成分主要是有机分子与微量元素组成的配位物，它较纯有机分子或纯微量元素更能全面反映中药的物质基础，它才是整体意义上的中药有效化学成分，也代表着中药的活性作用核心［39］．近十多年中，天然药物有效成分的金属配合物研究已取得了一定的理论和实际应用成果，并有一些综述性的报道［40］．特别是，在人们发现一些中药活性成分的金属配合物具有很强的抗肿瘤活性后，近年来基于中药活性成分的金属基抗肿瘤药物研究领域已成为热点．但总体来说，中药金属配合物的研究还不够深入和系统，对机理的探讨很少，而原子吸收法在这一领域的应用实例更少．目前，中草药有效成分的金属配合物研究多集中在黄酮类化合物［41］，如黄芩苷［42］、槲皮素、芦丁。
6种常见中草药中重金属元素铅与镉的测定
6种常见中草药中重金属元素铅与镉的测定雷泞菲;彭书明;李凛;陶向;冯宗徽【期刊名称】《时珍国医国药》【年(卷),期】2008(19)3【摘要】目的测定常用6种中草药(板蓝根,黄芪,当归,党参,羌活,地黄)中重金属Pb、Cd含量。
方法采用原子吸收分光光度计法。
结果6种中草药重金属Pb,Cd含量依次为:板蓝根Pb 5.25 mg/kg,Cd 0.253 mg/kg;黄芪含Pb 2.25 mg/kg,Cd 0.314 mg/kg;当归Pb 1.25 mg/kg,Cd 0.137 mg/kg;党参Pb 1.50 mg/kg,Cd 0.130 mg/kg;羌活Pb 1.25 mg/kg,Cd0.090 mg/kg;地黄Pb 3.75 mg/kg,Cd 0.234mg/kg。
结论6种中草药中都含有一定的重金属Pb,Cd,板蓝根重金属含量最高,其次是地黄和黄芪,其余几种均在国家允许范围内。
【总页数】2页(P565-566)【关键词】原子吸收分光光度法;铅;镉;中草药【作者】雷泞菲;彭书明;李凛;陶向;冯宗徽【作者单位】成都理工大学材料与化学化工学院,四川成都610059;四川大学生命科学学院,四川成都610041【正文语种】中文【中图分类】R284.1【相关文献】1.为消费者安全保驾护航——《木质地板饰面层中铅、镉、铬、汞重金属元素含量测定》国家标准解读 [J], 菁菁2.ICP-MS法测定减肥茶中铅、汞、镉、砷、铜重金属元素△ [J], 吴一兵;苏建3.池州市茶叶中重金属元素铅铬镉砷汞的测定分析 [J], 吴爱美4.普洱茶中重金属元素砷铅镉铬汞铜的含量测定及风险评价 [J], 张丽芳;李海珍;刀兵;张守滇;周晓玲5.普洱茶中重金属元素砷铅镉铬汞铜的含量测定及风险评价 [J], 张丽芳;李海珍;刀兵;张守滇;周晓玲因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
六味常用中药重金属含量的测定
态上进行鉴定均为正品， 分别粉碎过筛（ ６ ０目）备用。 ， １ ． ４样品处理 用去离子水洗净 中药材 ， 取样 品粉末 ０ ５， ． ｇ 准确称
定， 置于具塞锥形瓶 中， 加混酸 （ Ｏ ＋ＨＣＯ ＝４ ，厂 １ｍＬ加 ＨＮ ３ Ｉ ４ ＋ｌ ｖ）０ ， Ｖ 盖浸泡过夜 ， 日， 次 去塞 置于 电炉上 灰化至 尽干， 冷， 放 加入 ２ ｍＬ Ｈ１ Ｃ 溶解， 定量转移 至 ２ｍＬ容量 瓶中， ５ 加水稀释 至刻度， 混匀， 供 测试， 同时作空 白溶液。 １ ． 定方法 原子 吸收法测定各药材 中 Ｐ 参照 Ｇ ５ ０ ．１）Ｈ ５测 ｂ（ Ｂ ０ ９ ５、 ｇ ｆ 参照 ＧＢ ０ ９ １） ５ ０ ． ７的含量Ｈ 汞含量的测定 ： ５０ｍＬ消化液于 ２ ． 。 取 ． ００
在重金属污染 中铅 、 、 汞 镉污染情况尤 为突 出。为了防止 因长期使用 这些 中药引起重金属慢性中毒 ， 特选择山楂 、 、 厚朴 百合 、 枸杞子 、 茯
苓、 诃子六种常用 中药测定铅 、 、 汞 镉含量 ，以期对这些 中药的有害
污 染 Ｉ ” 。
重金属铅 、 镉含量有所 了 『使其更安全 ， 汞、 解ｊ １ ， 有效的应用 于临床 。
ｎ； ｍ 镉测定 ： 波长 ２ ８８ｎ 灯电流 ４ｍ 狭缝 ０５ｎ ２． ｍ， Ａ， ． ｍ。Ｆ７ ２一Ｓ ３
型双光束数显测汞仪。 １ 试剂 硝酸 、 ． ２ 高氯酸 、 盐酸均为优级纯； 、 、 标准溶 液 （ 铅 汞 镉 均用
基准物质配制 ， 使用时稀释到合适 的含量）实验用水为去离子水（ ， 电 阻率在 ８ １ ｘ ０８以上）其他试剂均为分析纯 。 ； １３药材 ． 市售山楂 、 厚朴 、 百合 、 枸杞子 、 茯苓 、 诃子生药材 ， 并从形
微波消解火焰原子吸收法测定中草药中痕量铅、铬、镉和镍的研究
Ｈ ０ 消化体 系微 波消化 ， ，， 然后 用原子吸 收 光谱 法测 定． 最佳微 波 消化 条件 和测 定条件 下 ， 在 检
出限 为 ０ ３～ ． ｇＬ， ． ０ ８ ／ 测定 结果 的相对标 准偏 差为 １８ ～ ． ％ ， ． ％云南 民族大学 化学与生物技术学院 ； 云南 昆明 ６ ０ ３ ；． ５０ １２ 玉溪师范学院 资源环境学 院， 云南 玉溪 ６３ ０ ） ５ １０
摘 要 ： 究 了用 火焰原子 吸收 法测定 中草 药 中痕量铅 、 、 和镍 的方 法 ， 研 铬 镉 中草 药样 品采 用 Ｈ Ｏ Ｎ ３
２１ ０ ０年 ３月
ｄｉ１ ．９ ９ ｊｉ ｎ １７ ｏ：０ ３ ６ ／ ． ｓ ．６ ２—８ １ ．０ ０ ０ ． １ ｓ ５３２ １．２０２
微 波 消解 火 焰原 子 吸收 法测 定 中草药 中 痕 量 铅 、 、 和 镍 的 研 究 铬 镉
李银科 ， 徐秭 然 范 鹏 胡秋芬 ， ，
第ｌ ９卷
第 ２期
云南 民族 大 学 学 报 （ 自然 科 学 版 ）
Ｊｕｎｌｏ ｕ ｎｎ Ｕ ｉ ｒｔ ｏ ａ ｏａｔ ｓ Ｎ ｔ ａ Ｓｉｎｅ Ｅ ｉｏ ） ｏｒａ ｆＹ ｎ ａ ｎ ｅｓｙ ｆＮ ｔｎ ｌｉ （ ａ ｒｌ ｃｅｃｓ ｄｔｎ ｖ ｉ ｉ ｉｅ ｕ ｉ
Ｖｏ ． ９ Ｎｏ ２ １１ ． Ｍａ ． Ｏ ０ ｒ２ ｌ
Ａｂｓｒ ｃ ：Ａ ｗ ｔｏ ｏ ｈ ｅｅ ｍｉ ａ ｉｎ ｏ ｔａ ｔ ｎｅ ｍｅｈ ｄ ｆ ｒｔ ｅ ｄ ｔ ｒ ｎ ｔ ｆＰｂ， ｄ，Ｃ ｎ ｎ Ｃｈｎｅ ｅ ｈ ｒ ａ ｄ ｃｎ ｙ ｔ ｅ ｍｉｒ ｗａ ｅ ｏ Ｃ ｒａ ｄ Ｎｉｉ ｉ ｓ ｅ ｂ ｌｍｅ ｉｉ ｅ ｂ ｈ ｃ ｏ ｖ
六味地黄丸中有害金属元素铅、镉、砷、汞、铜的测定
六味地黄丸中有害金属元素铅、镉、砷、汞、铜的测定郑子栋【摘要】目的:测定六味地黄丸中有害金属元素铅、镉、砷、汞、铜的残留量.方法:六味地黄丸经粉碎后加硝酸微波消解,用原子吸收分光光度法测定,铅、镉、砷采用石墨炉法,铜采用火焰法,汞采用冷蒸气发生-原子吸收法.结果:5种元素的平均回收率为91.3%～96.7%,RSD为1.9%～6.8%.结论:该方法简便、准确,可用于六味地黄丸中铅、镉、砷、汞、铜的残留量测定.【期刊名称】《中医研究》【年(卷),期】2011(024)005【总页数】3页(P39-41)【关键词】六味地黄丸;有害金属元素;原子吸收分光光度法【作者】郑子栋【作者单位】河南省食品药品检验所,河南,郑州,450003【正文语种】中文【中图分类】R284.1重金属铅、镉、砷、汞、铜等是对人体有害的金属元素,当对其过量摄入并在体内蓄积至一定量时可引起免疫系统障碍和多种功能损害,并抑制人体的正常生理作用[1-2],因此,中药中有害重金属元素的残留量愈来愈受到重视。
《中国药典》对部分的药材品种的残留量进行了控制,如甘草、金银花、黄芪等药材中规定了铅、镉、砷、汞、铜等有害金属元素的残留量测定方法和限度[3]。
对复方中成药的重金属元素控制正成为下一步研究的热点。
重金属元素的测定方法主要有原子吸收光谱法[4]、原子荧光法和等离子发射光谱法[5]等,本文采用原子吸收分光光度法测定六味地黄丸中铅、镉、砷、汞、铜的残留量,并对测定方法进行了方法学验证。
1 仪器与试药1.1 仪器日本岛津AA-6800型原子吸收分光光度仪, ELGA Classic纯水器。
1.2 试药及试剂金属元素国家标准溶液,国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院提供;六味地黄丸,市售3批,河南宛西制药股份有限公司生产,批号分别为 100102, 100436,101013;硝酸为优级纯。
2 方法与结果2.1 样品溶液的制备精密称取六味地黄丸的细粉1 g,置聚四氟乙烯消解罐内,加硝酸5mL,混匀,浸泡12 h后进行微波消解,再经排酸后用2%的硝酸定容至25mL,作为测定样品的供试品溶液;另用同等数量的硝酸同法制备空白溶液。
原子吸收法测定中药材多来源不同品种中重金属铅的残留量_徐秋阳
原子吸收法测定中药材多来源不同品种中重金属铅的残留量徐秋阳，曲建国，侯峰（辽宁省食品药品检验所，辽宁沈阳110023）摘要：目的：建立中药材重金属铅的检测方法。
方法：样品经微波消解，采用石墨炉原子吸收光谱法测定铅，并对测定方法进行了方法学考察。
结果：各品种重金属铅的回收率为98.8%、RSD =1.85%。
结论：该方法简便，准确，可较好地用于中药重金属铅的测定。
关键词：中药材；铅；原子吸收分光光度法中图分类号：R284文献标识码：A文章编号：1000－1719（2011）01－0130－02Determination of Residence of Lead in Many Kinds of Chinese Herb by Atomic Absorption SpectrometryXUQiu-yang ，QUJian-guo ，HOU Feng（Liaoning Provincial Institute for Food and Drug Control ，Shenyang 110023，Liaoning ，China ）Abstract ：Objective ：To establish a method to determine the residence of Lead in Chinese herb．Methods ：Dissolve the sample by microwave ，and determine the content of Lead by graphite furnace atomic absorption spectrometry．Results ：Recovery rate was 98.8%with RSD 1.85%accordingly．Conclusion ：The method established was simple ，feasible ，accurate ，highly sensitive and re-liable ，which can be used to control the residence of Lead in Chinese herb．Key words ：chinese herb ；lead ；atomic absorption spectrometry收稿日期：2010－05－18基金项目：辽宁省自然科学基金项目（20072136）作者简介：徐秋阳（1978－），女，辽宁沈阳人，主管药师，研究方向：中药质量标准。
中药材重金属限量标准和农残限量标准
中药材农残限量标准的应用
1 2 3
指导中药材生产和加工
中药材农残限量标准可以指导中药材生产和加工 企业合理使用农药和辅料，避免引入过多的农药 残留。
检测和监督
中药材农残限量标准可以用于对中药材及其制品 的检测和监督，确保市场上销售的中药材符合相 关标准。
国际贸易
中药材农残限量标准也可以用于国际贸易中，以 确保中药材符合进口国的要求，促进中药材的出 口和发展。
中药材农残限量标准的意义
保障公众健康
通过设定合理的农药残留限量标 准，可以降低中药材中农药残留 对人体健康的影响，保障公众健
康。
规范中药材生产
中药材农残限量标准可以规范中药 材的生产过程，促进中药材生产的 标准化和规范化。
提高中药材质量
通过设定农药残留限量标准，可以 促进中药材生产的绿色化和有机化 ，提高中药材的质量和安全性。
内标法
通过加入内标物，对比内标物和样品中目标成分 的响应值，计算样品中目标成分的含量。
标准加入法
通过在样品中加入一定量的标准品，对比加入前 后样品的响应值，计算样品中目标成分的含量。
04
中药材重金属限量和农残限量 标准制定依据和未来趋势
中药材重金属限量标准制定依据
安全性考虑
01
重金属如汞、铅、砷等对人体的健康有害，因此需要对中药材
03
中药材重金属限量和农残限量 检测方法
样品前处理方法
干法粉碎
将中药材样品干燥、粉碎至一定 粒度，以便于后续的提取和检测
。
湿法消化
将中药材样品采用酸、碱等溶剂 进行消化，使有机物分解，以便
于后续的提取和检测。
超声波辅助提取
利用超声波的振动和热效应，加 速样品中目标成分的溶解和提取