氨基酸的保护
多肽合成时氨基酸的保护基团
多肽合成时氨基酸的保护基团
《多肽合成中氨基酸的保护基团》
在多肽合成中，氨基酸的保护基团起着至关重要的作用。
由于氨基酸分子中含有多个反应活性基团，为了避免它们在反应过程中发生干扰，需要对其进行保护。
此时，保护基团就成为了不可或缺的一环。
氨基酸的主要保护基团包括丙酮、丁酮、苯乙二胺和苄基等。
它们可以通过化学反应与氨基酸中的反应活性基团形成稳定的化学结合，从而在多肽合成过程中保护氨基酸的反应活性。
一旦多肽链合成完毕，这些保护基团可以被去除，还原成原始的氨基酸结构。
选择适当的氨基酸保护基团对于多肽合成的成功至关重要。
它不仅可以有效保护氨基酸的反应活性，还可以提高合成的效率和纯度。
因此，合成化学家在进行多肽合成时，需要根据具体的合成条件和氨基酸的特性选择适当的保护基团，以确保合成反应的顺利进行。
总的来说，氨基酸的保护基团在多肽合成中扮演着十分重要的角色。
它们的选择和使用不仅需要考虑化学反应的特性，还需要考虑多肽合成的整体条件。
只有合适的氨基酸保护基团才能确保多肽合成的顺利进行，从而为科学研究和药物开发提供有力的支持。
Fmoc系列保护氨基酸的制备研究
多肽合成离不开保护氨基酸，氨基酸保护基的不同对多肽合成的效率和产率 有很大的影响。根据合成肽时侧链的活性，可把自然界中２０神氨基酸分为惰性 侧链氨基酸（如：Ｇｌｙ、Ｌｅｕ、Ｉｌｅ、Ａｌａ、Ｖａｌ和Ｐｈｅ等）和活泼侧链氨基酸（如：
ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ＩＲ，ＭＳ ａｎｄ ＨＮＭＲ ｗｅｒｅ ｍｅａｓｕｒｅｄ
Ａｔ ｌａｓｔ，ｔｈｅ ｃｏｓｔ ｏｆ ｅａｃｈ ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ｗａｓ ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ ｒｅａｇｅｎｔｓ ａｎｄ ａｃｃｅｓｓｏｒｉａｌ ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｗｈｉｃｈ ｗｅｒｅ ｃｏｎｔｒａｓｔｅｄ ｗｉｔｈ ｍａｒｋｅｔ ｐｒｉｃｅ．
ｕｎｐｒｏｔｅｃｔｅｄ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ｗｉｌｌ ｃｏｎｎｅｃｔ ｉｎａｃｃｕｒａｔｅｌｙ ｏｒ ｂｒｉｎｇ ｓｏｍｅ ｓｉｄｅ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ．
Ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ｃａｎ ｂｅ ｓｅｐａｒａｔｅｄ ａｓ ｓｉｎｇｌｅ ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ａｎｄ
１．２氨基保护基
氨基保护基的种类很多，但主要可分为烷氧羰基、酰基和烷基三大类，现简
介如下。 １．２．１烷氧羰基 １．２．１．１苄氧羰基（Ｚ）
烷氧羰基的最典型代表是苄氧羰基（ｚ），它是由Ｂｅｒｇｍａｎｎ于１９３２年发现的 一个很老的氨基保护基…，现仍广泛被使用。它的优点在于：
Ｄｏｕｂｌｅ ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ ａｍｉｎｏ ａｃｉｄｓ ｉｎｃｌｕｄｅ Ｄ—Ｌｙｓ—ＯＨ ｗｉｔｈ ｓｉｄｅ ａｍｉｄｏ ａｎｄ Ｌ－Ａｒｇ－ＯＨ
氨基保护方法
氨基保护方法胺类化合物对氧化和取代等反应都很敏感,为了使分子其它部位进行反应时氨基保持不变,通常需要用易于脱去的基团对氨基进行保护。
例如,在肽和蛋白质的合成中常用氨基甲酸酯法保护氨基,而在生物碱及核苷酸的合成中用酰胺法保护含氮碱基。
化学家们在肽的合成领域内,对已知保护基的相对优劣进行了比较并在继续寻找更有效的新保护基。
除了肽的合成外,这些保护基在其它方面也有很多重要应用。
下面介绍保护氨基的一些主要方法和基团。
1 形成酰胺法将胺变成取代酰胺是一个简便而应用非常广泛的氨基保护法。
单酰基往往足以保护一级胺的氨基,使其在氧化、烷基化等反应中保持不变,但更完全的保护则是与二元酸形成的环状双酰化衍生物。
常用的简单酰胺类化合物其稳定性大小顺序为甲酰基<乙酰基< 苯甲酰基。
酰胺易于从胺和酰氯或酸酐制备,并且比较稳定,传统上是通过在强酸性或碱性溶液中加热来实现保护基的脱除。
由于若干基质,包括肽类、核苷酸和氨基糖,对这类脱除条件不稳定,故又研究出了一些其他脱除方法,其中有甲酰衍生物的还原法,甲酰基以及对羟苯基丙酰基衍生物的氧化法,苯酰基和对羟苯基丙酰基衍生物的电解法,卤代酰基、乙酰代乙酰基以及邻硝基、氨基、偶氮基或苄基衍生物等“辅助脱除法”,等等。
为了保护氨基,已经制备了很多N2酰基衍生物,上述的简单酰胺最常用,卤代乙酰基衍生物也常用。
这些化合物对于温和的酸水解反应的活性随取代程度的增加而增加:乙酰基< 氯代乙酰基< 二氯乙酰基< 三氯乙酰基< 三氟乙酰基。
此外,在核苷酸合成的磷酸化反应中,胞嘧啶、腺嘌呤和鸟嘌呤中的氨基是分别由对甲氧苯酰基、苯酰基和异丁酰或甲基丁酰基予以保护的,这些保护基是通过氨解脱除的。
另外,伯胺能以酰胺的形式加以保护,这就防止了活化的N2乙酰氨基酸经过内酯中间体发生外消旋化。
111 甲酰衍生物胺类化合物很容易进行甲酰化反应,常常仅用胺和98 %的甲酸制备。
甲酸乙酸酐也是一个有用的甲酰化试剂。
fmoc-osu保护氨基步骤
Fmoc-保护氨基步骤在有机合成中，保护基的选择和去保护操作对合成化合物的成功与否起着至关重要的作用。
Fmoc-保护氨基步骤是一种常用的保护氨基化学反应，以下将对Fmoc-保护氨基步骤进行介绍。
一、Fmoc-保护氨基步骤的原理Fmoc-保护氨基步骤是利用Fmoc保护基对氨基进行保护，在需要时去除Fmoc保护基，从而实现对氨基的保护和去保护。
Fmoc-氨基保护基通过酰氧化还原反应与氨基结合，并且在碱性条件下容易去除。
二、Fmoc-保护氨基步骤的具体操作1. 氨基的保护将含有氨基的化合物与Fmoc-无水氢氟酸酐和碱一起反应，生成Fmoc-氨基保护化合物。
2. 氨基的去保护在需要去除氨基保护基的时候，可以使用碱性条件，如二甲基甲酰胺/碱、三乙胺等，将Fmoc-氨基保护化合物去除Fmoc基，从而得到裸露的氨基化合物。
三、Fmoc-保护氨基步骤的应用Fmoc-氨基保护基适用于多肽合成中，常用于固相合成中对氨基的保护。
它具有保护效果好、去保护条件温和、去保护后易于纯化等优点，因此得到广泛应用。
四、Fmoc-保护氨基步骤的优缺点1. 优点Fmoc-氨基保护基具有保护效果好、去保护条件温和、去保护后易于纯化等优点。
2. 缺点Fmoc-氨基保护基的合成工艺较为复杂，而且去保护条件对一些特殊化合物可能会有影响。
五、Fmoc-保护氨基步骤的改进方法为了克服Fmoc-氨基保护基的缺点，一些化学研究人员提出了各种各样的改进方法，如改进合成工艺、寻找新的去保护条件等，以提高Fmoc-氨基保护基的适用性和效率。
Fmoc-保护氨基步骤作为一种常用的保护氨基化学反应，在有机合成中起着重要作用。
了解其原理、操作、应用及优缺点，对于有机化学研究人员具有重要意义。
通过不断地改进和完善Fmoc-保护氨基步骤，可以提高其在有机合成中的应用价值，推动有机合成领域的发展。
Fmoc-保护氨基步骤在有机合成中的应用非常广泛，特别是在多肽合成领域。
(IX-2)氨基酸的保护和二肽的合成实验讲义2016
综合化学实验氨基酸的保护和二肽的合成实验目的要求1．通过实验了解氨基酸羧基和胺基的保护方法和二肽的合成方法。
2．通过复习巩固TLC跟踪反应的实验方法，学习并掌握快速柱层析纯化有机化合物的实验技术。
3．通过1H NMR谱图对产物结构进行表征。
实验原理氨基酸（amino acids）是生物体内构成蛋白质分子的基本单位，与生物的生命活动有着密切的关系，是生命的物质基础。
肽键（peptide bond）是指一个氨基酸的羧基与另一个氨基酸的氨基缩合形成的酰胺键。
肽（peptide）是两个或两个以上的氨基酸以肽键相连的化合物，是生物体内一类重要的活性物质。
肽按其组成的氨基酸数目为2个、3个和4个等不同而分别称为二肽、三肽和四肽等，一般含10个以下氨基酸组成的称寡肽（oligopeptide），由10个以上氨基酸组成的称多肽（polypeptide）。
肽的合成是一项很繁杂的工作，肽中的肽键易发生多种反应，如水解、氨解等，这就要求合成肽的条件必须温和，因此要对参于反应的氨基、羧基进行“活化”，使反应容易进行；同时要将不参加反应的氨基和羧基暂时"保护"起来，只留下参加反应的氨基和羧基。
肽的合成中所用的保护基既要容易接上，在反应时能起保护基团的作用，又要在肽键生成后容易除去，不致引起肽键的断裂。
常用保护氨基的方法是酰化，如叔丁基甲酰基（t-Boc）、对甲苯磺酰基、a-芴甲氧羰基（Fmoc）、苄氧羰基（CBz）等。
羧基一般以盐或酯的形式加以保护，常用的酯有甲酯、乙酯、苄酯和叔丁酯等。
甲酯和乙酯可用皂化法去保护，但易引起消旋；苄酯可用H2/Pd法或金属钠-液氨法去保护；叔丁酯可在温和条件下用酸除去保护。
本实验用苄醇与苯丙氨酸的羧基反应生成苄酯，以保护氨基酸的羧基。
用a-芴甲氧羰基（Fmoc ）酰化保护苯丙氨酸的氨基。
本实验采用的EDCI 为缩合剂，在HOBT 和DMAP 作用下使苯丙氨酸中未保护的氨基和羧基进行缩合，生成二肽。
氨基的保护及脱保护策略
经典化学合成反应标准操作氨基的保护及脱保护策略编者： 彭宪药明康德新药开发有限公司化学合成部药明康德内部保密资料经典合成反应标准操作—氨基的保护及脱保护目录药明康德新药开发有限公司1． 氨基的保护及脱保护概要……………………………………………2 2． 烷氧羰基类2-1. 苄氧羰基（Cbz）……………………………………………… 4 2-2. 叔丁氧羰基（Boc）……………………………………………… 16 2-3. 笏甲氧羰基（Fmoc） ………………………………………… 28 2-4. 烯丙氧羰基（Alloc） ………………………………………… 34 2-5. 三甲基硅乙氧羰基（Teoc） …………………………………… 36 2-6. 甲（或乙）氧羰基 …………………………………………… 40 3． 酰基类 3-1. 邻苯二甲酰基（Pht）…………………………………………… 43 3-2. 对甲苯磺酰基（Tos） ………………………………………… 49 3-3. 三氟乙酰基（Tfa） ………………………………………… 53 4． 烷基类 4-1. 三苯甲基（Trt） ……………………………………………… 57 4-2. 2,4-二甲氧基苄基（Dmb） …………………………………… 63 4-3. 对甲氧基苄基（PMB） ……………………………………… 65 4-4. 苄基（Bn） …………………………………………………… 70药明康德内部保密资料Page 1 of 77经典合成反应标准操作—氨基的保护及脱保护药明康德新药开发有限公司1．氨基的保护及脱保护概要选择一个氨基保护基时，必须仔细考虑到所有的反应物，反应条件及所设计的反应 过程中会涉及的所有官能团。
首先，要对所有的反应官能团作出评估，确定哪些在所设 定的反应条件下是不稳定并需要加以保护的，并在充分考虑保护基的性质的基础上，选 择能和反应条件相匹配的氨基保护基。
三种保护氨基酸的合成研究
三种保护氨基酸的合成研究
近年来，氨基酸的合成方法受到越来越多的关注，尤其是实现其保护的研究也变得日
益重要。
一般来说，氨基酸的保护研究有三种不同的方法：氨基酸的乙醇保护、氨基酸的
氨基酯保护以及氨基酸的碱保护。
首先，以乙醇保护氨基酸为例，它是将氨基酸的胺基氢源和羟基取代为乙醇。
该保护
化学反应具有自发性，无需破坏胺基酸本身所具有的结构，产物具有很强的醇保护团，因
此该方法的反应活性较高，也就是说它是一种有效的氨基酸保护手段。
其次，氨基酸碱保护通常对氨基酸的氨基和羟基二室施加一层醛基或酰基封闭保护层，如用酰基保护氨基酸就可以使氨基酸具有更好的稳定性，而且易于操作。
此外，氨基酸碱
保护也有另外一种更有效的方式，即将金属离子如钠离子和溴离子作为催化剂，使氨基酸
的氨基和羟基二室分别室以醇基和酰基封闭保护层，从而实现更有效的氨基酸保护。
最后，氨基酸的氨基酯保护法指的是将氨基酸的氨基部分进行取代，以达到保护氨基
酸的活性部位的目的。
此外，该反应也是不改变原氨基酸的结构的，同时保护基可以提供
连接剂对氨基酸进行合成反应的立体拮抗效应，可增强反应稳定性。
综上所述，氨基酸的保护研究具有重要的实用价值。
针对氨基酸的乙醇保护、氨基酸
的氨基酯保护以及氨基酸的碱保护三种方法，其合成反应具有不同的特点，可以根据氨基
酸的成膜形式来确定选择哪一种保护策略以达到预期的合成效果。
因此，对于保护氨基酸
的研究及其合成的综合考虑也变得越来越重要，它在分子生物学、药物化学以及其它生物
相关领域具有广泛的应用前景。
保护氨基酸的作用和用途
保护氨基酸的作用和用途氨基酸是构成蛋白质的基本组成单元，对于维持人体健康起着重要的作用。
然而，在环境中，氨基酸容易受到氧化、酸碱等因素的破坏。
为了保护氨基酸的完整性和稳定性，人们发展了一些方法和技术来保护氨基酸。
本文将介绍保护氨基酸的作用和用途。
一、保护氨基酸的作用1. 防止氧化：氧化是氨基酸分解和失活的主要原因之一。
氧化反应会导致氨基酸的结构发生改变，使其失去活性。
因此，为了保护氨基酸，可以采取抗氧化剂的方法，如添加维生素C、维生素E等抗氧化剂，来抑制氧化反应的发生。
2. 抑制酸碱反应：酸碱反应也是氨基酸分解的重要因素。
在酸性或碱性条件下，氨基酸会发生酸碱中和反应，导致其结构的改变和活性的丧失。
为了保护氨基酸，可以采取调节pH值的方法，使其处于适宜的酸碱条件下，保持其稳定性和活性。
3. 避免光照：光照也会导致氨基酸的分解和降解。
紫外线和可见光可以激发氨基酸中的某些键，导致其断裂和结构改变。
为了保护氨基酸，可以采取避光的方法，如存放在阴凉的地方，或使用光稳定剂来减轻光照带来的影响。
二、保护氨基酸的用途1. 食品工业：氨基酸广泛应用于食品工业中，用于增加食品的营养价值和口感。
在食品加工过程中，为了保护氨基酸的完整性和稳定性，可以添加抗氧化剂和酸碱调节剂来保护氨基酸。
2. 药物制备：氨基酸作为药物的主要成分之一，被广泛应用于药物制备中。
为了保护氨基酸的活性和稳定性，可以采取合适的保护基团来保护氨基酸分子，防止其在反应过程中受到不必要的破坏。
3. 化妆品工业：氨基酸也被广泛应用于化妆品工业中，用于调理皮肤和保护肌肤。
为了保护氨基酸的活性和稳定性，可以采取适当的配方和添加剂，如保湿剂、抗氧化剂等，来保护氨基酸在化妆品中的功能。
4. 生物技术：氨基酸在生物技术中扮演着重要的角色，如蛋白质工程、抗体制备等。
为了保护氨基酸的完整性和稳定性，可以采取合适的保护策略，如使用保护基团来保护氨基酸分子在反应过程中的稳定性和活性。
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保护氨基酸：是指氨基酸的功能基团与其它基团反应而封闭了氨基酸功能基团活性的氨基酸衍生物，都能叫保护氨基酸。
包括a氨基和羧基，以及侧链功能基团。
氨基保护基的选择策略:选择一个氨基保护基时，必须仔细考虑到所有的反应物，反应条件及所设计的反应过程中会涉及的底物中的官能团。
最好的是不保护. 若需要保护,选择最容易上和脱的保护基,当几个保护基需要同时被除去时，用相同的保护基来保护不同的官能团是非常有效。
要选择性去除保护基时，就只能采用不同种类的保护基。
要对所有的反应官能团作出评估，确定哪些在所设定的反应条件下是不稳定并需要加以保护的，选择能和反应条件相匹配的氨基保护基。
还要从电子和立体的因素去考虑对保护的生成和去除速率的选择性如果难以找到合适的保护基，要么适当调整反应路线使官能团不再需要保护或使原来在反应中会起反应的保护基成为稳定的；要么重新设计路线，看是否有可能应用前体官能团（如硝基等）；或者设计出新的不需要保护基的合成路线。
Ⅰ氨基酸的保护基（保护羧基）（一）叔丁基tBu - (tert-butyl) ester标准保护程序：在N-保护的氨基酸的溶液中，加入DMAP（0.5当量）和叔丁醇（1.2当量）在干燥的DCM （DCM是一氧化二碳？），0℃在惰性气氛下，加入EDCI（1.1当量），并搅拌2小时。
然后将混合物在室温下，搅拌直到TLC通过（通常是14小时），在真空下浓缩。
将残余物再溶解在乙酸乙酯中，用水萃取两次，然后用饱和碳酸氢钠水溶液萃取两次。
将有机溶液干燥（硫酸镁）并真空浓缩。
如果必要将残留物通过快速色谱法（SiO）纯化。
脱保护：将该化合物溶解在甲酸中在室温下搅拌直至反应完成（TLC通过）（通常是12小时）。
然后将溶液浓缩，并重复加入甲苯浓缩数次。
如有必要，可以将所得残余物通过快速色谱法（SiO）进行纯化。
(二）苄基Bn - (benzyl) ester标准保护程序：氨基酸在惰性气氛下搅拌用无水THF和O的苄基N，N'-diisopropylisourea（见文献进行合成）在室温下，直到完成通过TLC（通常为2天）。
将混合物冷却至-20℃，并过滤。
将滤液真空浓缩，并在必要时通过快速色谱法（SiO）纯化。
去除氨基酸衍生物溶解在1:1的甲醇：叔丁醇和Pd（OH）2-C在氢气气氛下加入。
将混合物搅拌，直到完全通过TLC（通常>3小时），然后过滤并浓缩。
将所得残余物然后可以通过快速色谱法（SiO）如有必要，进行纯化。
（三）烯丙基Allyl - (allyl) ester标准保护程序：该化合物溶解在无水DCM和烯丙基醇（1.1当量）加入。
将溶液在0℃和二环己基（1当量），随后加入4-N，N-二甲基氨基吡啶（0.05当量）在惰性气氛下进行搅拌。
将反应温热至室温并搅拌直到完全通过TLC（通常1-2天）。
加入乙酸乙酯，将所得沉淀物通过过滤除去。
将滤液真空浓缩，并在必要时通过快速色谱法（SiO）纯化。
去除：氨基酸和吡咯烷（1.2当量）溶于二氯甲烷中，并冷却至-15℃。
三苯基膦（0.2当量）和四（三苯基膦）钯（0）（0.05当量）加入，并搅拌在惰性气氛下进行约1小时。
水和乙腈，并将该得到的混合物，用石油醚萃取两次。
将乙腈层蒸发，必要时通过快速色谱法（SiO）纯化。
（四）PfP - (pentafluorophenyl) ester五氟代苯基标准保护程序：该酸溶解于乙酸乙酯中，五氟苯酚（1.2当量）加入。
将溶液冷却至0℃和DCC（1.2当量）加入。
将反应温热至室温并搅拌直到完全通过TLC（通常过夜，如果没有完成更多的DCC 可以加入）。
然后将溶液通过硅藻土过滤，漂洗数次，用EtOAc，并真空浓缩。
将所得残余物然后可以通过快速色谱法（SiO）如有必要，进行纯化。
（五）甲基Me - (methyl) ester标准保护程序：化合物溶解在无水甲醇和亚硫酰氯（2当量）加入在惰性气氛下滴加在0℃。
然后结果被回流，直到完全通过TLC（通常>4小时），并在真空下浓缩。
残余物然后可以通过快速色谱法（SiO）如有必要，进行纯化。
去除该酯溶解在甲醇中，加入1N NaOH溶液中加入（过量）。
然后将溶液加热至回流，并搅拌直到完全通过TLC（通常<1小时）。
冰醋酸加入直到混合物呈中性，然后用氯仿稀释。
将有机溶液用水萃取一次，用盐水洗涤一次，干燥（硫酸镁），并真空浓缩。
将残留物通过快速色谱法（SiO），如果必要的纯化。
（六）PMB - (para-methoxybenzyl) ester对甲氧苄基标准保护程序：该酸溶解于无水DCM和4 - 甲氧基苄醇（1.1当量）加入。
将溶液在0℃和二环己基（1当量），随后加入4-N，N-二甲基氨基吡啶（0.05当量）在惰性气氛下进行搅拌。
将反应温热至室温并搅拌直到完全通过TLC（通常1-2天）。
加入乙酸乙酯，将所得沉淀物通过过滤除去。
将滤液真空浓缩，并在必要时通过快速色谱法（SiO）纯化。
去除：该酯溶解在苯酚和TFA（1-2当量）在惰性气氛下加入在45℃。
该反应用TLC搅拌直至完全（通常<2小时）和乙酸乙酯/水。
将水层萃取2次，用EtOAc，将有机层回用饱和碳酸氢钠溶液萃取两次。
将合并的水层酸化至pH为1，用10％盐酸，然后将其萃取3次，用EtOAc。
将合并的有机层干燥（硫酸钠），并真空浓缩。
然后将残余物通过快速色谱法（SiO），如果必要的纯化。
（七）MEM- (methoxyethoxymethyl) ester标准保护程序到化合物溶解于在室温下，TBAI（1当量）和methoxyethyloxymethyl氯（1.2当量）的饱和碳酸氢钠水溶液中加入。
将反应物搅拌直至完全通过TLC（通常是16小时），并加入二氯甲烷。
将有机层用水洗涤，干燥（硫酸钠），并真空浓缩。
将所得残余物然后可以通过快速色谱法（SiO）如有必要，进行纯化。
去除该酯溶解在DCM和溴化镁合乙醚（过量）于室温下在惰性气氛下加入。
将混合物搅拌48小时，然后加入水。
淤浆剧烈搅拌2小时，并加入1N盐酸水溶液加入，直到pH值是1-2。
将混合物用乙酸乙酯萃取三次，将合并的有机层干燥（硫酸钠），然后真空浓缩。
将所得残余物然后可以通过快速色谱法（SiO）如有必要，进行纯化。
（八）Boc - (t Butyloxy) carbamate标准保护程序胺溶解在水和碳酸氢钠（2当量）在搅拌下加入。
将所得溶液冷却至5℃和BOC酸酐（1.5当量）缓慢加入作为在对- 二恶烷中的溶液（也被冷却）。
将所得混合物在0℃1小时，温热至室温过夜。
然后加入水，并且将水层萃取2次，用EtOAc。
将有机层回用饱和碳酸氢钠溶液萃取两次。
将合并的水层酸化至pH为1，用10％盐酸，然后将其萃取3次，用EtOAc。
将合并的有机层干燥（硫酸钠），并真空浓缩。
将所得残余物然后可以通过快速色谱法（SiO）如有必要，进行纯化。
去除该化合物溶解在1:1的三氟乙酸：水，在室温下搅拌直到完全通过TLC（通常<2小时）。
将溶液真空浓缩，并在必要时通过快速色谱法（SiO）纯化。
Part Ⅱ氨基酸的保护基（保护氨基）（一）叔丁氧羰基Boc- (t Butyloxy) carbamate标准保护程序胺溶解在水和碳酸氢钠（2当量）在搅拌下加入。
将所得溶液冷却至5℃和BOC酸酐（1.5当量）缓慢加入作为在对- 二恶烷中的溶液（也被冷却）。
将所得混合物在0℃1小时，温热至室温过夜。
然后加入水，并且将水层萃取2次，用EtOAc。
将有机层回用饱和碳酸氢钠溶液萃取两次。
将合并的水层酸化至pH为1，用10％盐酸，然后将其萃取3次，用EtOAc。
将合并的有机层干燥（硫酸钠），并真空浓缩。
将所得残余物然后可以通过快速色谱法（SiO）如有必要，进行纯化。
去除该化合物溶解在1:1的三氟乙酸：水，在室温下搅拌直到完全通过TLC（通常<2小时）。
将溶液真空浓缩，并在必要时通过快速色谱法（SiO）纯化。
（二）Fmoc - (9-fluorenylmethyl) carbamate标准保护程序胺溶解在水和碳酸氢钠（2当量）在搅拌下加入。
将所得溶液冷却至5℃和Fmoc-OSu的或将Fmoc-氯（1.5当量）缓慢加入作为在对- 二恶烷中的溶液（也被冷却）。
将所得混合物在0℃1小时，温热至室温过夜。
然后加入水，并且将水层萃取2次，用EtOAc。
将有机层回用饱和碳酸氢钠溶液萃取两次。
将合并的水层酸化至pH为1，用10％盐酸，然后将其萃取3次，用EtOAc。
将合并的有机层干燥（硫酸钠），并真空浓缩。
将所得残余物然后可以通过快速色谱法（SiO）如有必要，进行纯化。
去除该化合物溶解在20％哌啶的DMF溶液。
搅拌该混合物，在室温下30分钟，并真空浓缩。
残余物然后可以通过快速色谱法（SiO）如有必要，进行纯化。
（三）烯丙氧羰基Alloc - (allyl) carbamate标准保护程序胺溶解在水和碳酸氢钠（2当量）在搅拌下加入。
将所得溶液冷却至5℃和Fmoc-OSu的或将Fmoc-氯（1.5当量）缓慢加入作为在对- 二恶烷中的溶液（也被冷却）。
将所得混合物在0℃1小时，温热至室温过夜。
然后加入水，并且将水层萃取2次，用EtOAc。
将有机层回用饱和碳酸氢钠溶液萃取两次。
将合并的水层酸化至pH为1，用10％盐酸，然后将其萃取3次，用EtOAc。
将合并的有机层干燥（硫酸钠），并真空浓缩。
将所得残余物然后可以通过快速色谱法（SiO）如有必要，进行纯化。
去除该化合物溶解在20％哌啶的DMF溶液。
搅拌该混合物，在室温下30分钟，并真空浓缩。
残余物然后可以通过快速色谱法（SiO）如有必要，进行纯化。
（四）三氯乙氧羰基Troc- (trichloroethyl) carbamate标准保护程序胺溶解在水和碳酸氢钠（2当量）在搅拌下加入。
将所得溶液冷却至5℃和Troc-OSu的或Troc-氯（1.5当量）缓慢加入作为在对- 二恶烷中的溶液（也被冷却）。
将所得混合物在0℃1小时，并温热至室温过夜。
然后加入水，并且将水层萃取2次，用EtOAc。
将有机层回用饱和碳酸氢钠溶液萃取两次。
将合并的水层酸化至pH为3，用5％盐酸，然后将其萃取3次，用EtOAc。
将合并的有机层干燥（硫酸钠），并真空浓缩。
将所得残余物经快速色谱（SiO 2），如果有必要进行纯化。
去除氨基甲酸盐溶解在冰醋酸：THF1:1和锌粉（过量）加入。
将所得的悬浮液在室温下搅拌直到完全通过TLC（通常为<3小时）。
然后将混合物过滤，真空浓缩，再溶于氯仿中。
将溶液用5％碳酸氢钠水溶液洗涤，干燥（硫酸钠）洗涤一次，并在真空下浓缩。
将所得残余物经快速色谱（SiO 2），如果有必要进行纯化。
（五）苄氧羰基Cbz - (benzylcarboxy) carbamate标准保护程序胺溶解在水和碳酸氢钠（2当量）在搅拌下加入。