基于废硫酸高温裂解处理的探讨
基于废硫酸高温裂解处理的探讨
摘要:我国每年的酸产量达一亿多吨,而废硫酸占全国总量的7千万吨以上。
随着工业用酸量的增加,我国今后的废硫酸产量还将进一步增长.频发的废硫酸
危险废物非法倾倒和掩埋事故已成为突发环境事件的重要诱因。
废酸不仅污染环境、浪费硫资源,还会造成极大的安全隐患。
我国又是硫资源的匮乏国,大量进
口硫磺,提高废硫酸的资源化利用率具有重要意义。
本文介绍了一种利用废硫酸
高温裂解处理技术,实现了废酸的回收利用。
关键词:废硫酸;高温裂解;处理措施
1废硫酸的主要来源
在化学工业中,废硫酸的来源主要有:一是炼油企业。
从发展的现实出发,
在化工企业的发展中,大量使用了大量的废酸,大量的废酸被用作催化剂,生产
石油产品。
在不同的条件下,硫酸在有机物质的作用下会被分解为SO2,SO2的价
格和特性也会随之改变,当接触到电火花时,就会引起更大的火灾。
第二个是其
它的工作。
合成洗涤企业在使用硫酸进行磺化时,会产生大量的废硫酸,主要有
十二烷基苯、浓硫酸、发烟硫酸等。
废硫酸在实际应用中表现出如下特征。
1)废硫酸来源广泛,行业分散,应用领域广泛。
除了石油加工、钢铁酸洗、
钛白粉等工业,还有十几个工业领域的废酸。
2)废酸量大,各生产单位生产的废硫量少,但所收集的废硫量却很大。
3)废硫酸中的杂质含量高,含有机物多,难以直接使用。
2废硫酸高温裂解处理的问题探讨
2.1冬天补废酸困难
乙炔废酸是用浓硫酸对粗乙炔进行清洗后得到的,其中含有水、灰尘、硫、磷、硅、铁等杂质。
如果在冬季低温下,废酸的粘性增大,则会使废酸池底部形
成一种胶状的酸性淤渣。
在管线中,由于废酸流动性差,流通阻力大,在原有的
输油泵和进料槽的进口处都设有过滤器,造成了冬季的酸液补充困难。
为了保证
设备的正常运转,所有值班人员都到废酸裂解站去疏通管线,虽然耗费了不少人
力和财力,但也仅仅是保证了最小的工作能力。
改进方法是在管线上增加伴热,
但是很难控制蒸汽伴热,在高的情况下,管道内壁会鼓起,增加了管道的阻力,
减少了截面;有时,由于膨胀后的酸液会使管子发生腐蚀而发生渗漏。
2.2废酸裂解装置运行负荷低
在低温、低氧条件下,单质量硫化物含量高,单质量硫带进入后续的净化和
干燥过程容易造成设备堵塞,严重时会使装置停机。
2.3产品酸浓度不合格
在纯化工艺中,填料塔循环酸使用板式热交换器进行冷却,但由于换热器内
的污垢、杂质等原因,造成了热交换过程中因氧气不足而积聚的单质硫。
特别是
在夏季,循环水中的高温会导致循环酸液的温度下降,大量的饱和水会随着炉气
进入干燥器,从而导致制酸体系的水平衡出现失衡,从而导致酸液的浓度超标。
吸收工艺中的补水管调节阀出现了严重的内部渗漏,调节阀卡住了某个阀位,但
是控制屏幕上显示阀位完全关闭,导致进入干吸循环槽的水量偏大。
大修改造时,增加板式换热器的换热面积,对换热器进行手工清洗,对调节阀进行检查。
改造
后的产物的酸值均达到了标准。
2.4尾气吸收工序存在问题
尾吸塔排气温度约为15℃,大部分蒸汽经电除雾装置除去,但也有一部分通
过烟囱排放。
冬天的时候,烟囱里会凝结出一些细小的液体,造成了温度计的误差,灰尘指数也会不断地变化,甚至会出现超标的情况。
通过在烟囱底部至废气
测量点上添加电伴热,使SO2、粉尘的测孔管下降15°,使进风口的温度从15℃
上升至20℃,消除了凝结水对仪器的影响,使废气的各项指标保持稳定,没有发
生任何的变化。
2.5空气预热器存在问题
乙炔废酸在高温下分解生成含有碳、钙和铁的物质;含硅、磷等的微粒杂质,大部分在净化过程中被冲刷掉,但仍然会有一些微粒沉淀在炉气冷却器和空气预
热器的传热管的底部,使炉气管道堵塞;结果表明,在热风预热器的前、后两个
压力相差很大,从而使裂化炉的压力处于正压状态。
在改造过程中,增加了空气
预热器的管程及管线的低端排灰,并定期进行低位除尘。
在空气预热器产生压力
差的情况下,采用人工除灰的方法。
为了防止因炉气凝结而导致的露点腐蚀,对
空调出口的温度进行了严格的控制。
3废硫酸的高温裂解技术研究
第一种是高温裂解技术。
该技术最初用于回收废硫酸中的烷基化,然后用于
各种有机杂质的处理。
该技术采用了天然气作为主要燃料,在高温条件下将硫酸
还原成SO2。
通过预处理将气体送入制酸设备。
第二种是高温无还原法。
利用该
方法可以将废硫酸分解为三氧化硫和水,而不是单纯的将其分为二氧化硫。
3.1工艺原理
3.1.1废硫酸焚烧裂解
电石炉废气随风进入熔炼炉,产生二氧化碳、水蒸汽等,并释放出大量的热能,使熔炼炉的温度达到1050℃,并启动废酸泵,将废酸喷枪喷入废酸,并将电
石炉排出的废气和空气量进一步提高。
将熔化炉的温度控制在(1050-50)摄氏度,用热裂解炉将废酸分解成SO2,SO3,O2,H2O。
3.1.2净化工序
废酸燃烧产生的炉气进入动力波洗涤机,与喷出的稀酸发生接触,将三氧化
硫等杂质冲刷干净,冷却后,通过气液分离,再将炉气送入填料塔进行清洗和冷却;除去夹带在炉气中的大部分杂质,同时降低炉气的温度。
在此基础上,采用
二级电除雾装置对酸雾进行脱除,将酸雾浓度降低到0.01克/Nm3。
3.1.3干吸工序
通过94%-96%酸喷吹净化后的炉气,将烟气中的水分降低到0.1克/Nm3以下,若烟气中有湿气,则烟气中的SO2和酸雾将会对后续工艺的管线造成侵蚀。
再用
除沫器除去酸沫和酸雾,再由鼓风机送到转换车间。
在干燥塔和吸收塔中所产生的热被相应的循环酸所带走,并用冷却水将其排出。
为维持各个塔循环酸的浓度均衡,将干燥塔产生的94%的酸排入吸收塔,而
将98%的酸通过吸收塔输送到干燥塔,从而维持干燥塔循环体系的酸度和水分的
平衡。
吸收塔产生98%的酸后,将其送至地下槽,然后通过地下槽酸泵将其输送
至最终酸槽。
从吸收塔排出的烟气可以合并在界外的脱硫设备中,将残留的SO2
和SO3排放到大气中,或者送到本设备的废气吸收塔中,用10%的氢氧化钠溶液
将残留的SO2和SO3吸收,然后排放到大气中。
3.2废硫酸的高温裂解技术发展前景
我国废硫酸的总需求量将保持在一个相对平稳的水平,但是化肥的用量将会
逐渐减少,而工业用酸的数量将会继续增加。
废酸的资源化利用是一个系统工程,必须发展循环经济、促进上下游产业链有机结合、加强石化和化工企业与硫酸企
业之间的联合协作。
废酸不仅污染环境、浪费硫资源,还会造成极大的安全隐患.杜绝废酸安全隐患最好的办法是将废硫酸资源回收再利用.废酸的资源化利用是
一个系统工程,必须发展循环经济、促进上下游产业链有机结合、加强石化和化
工企业与硫酸企业之间的联合协作,才能有效抑制废酸倾倒的安全隐患,开创我
国废硫酸资源化利用的新局面。
结论
总之,废硫酸是一种在使用中极具腐蚀性的工业废料,同时含有有机、无机
等对环境造成危害的物质。
在建设资源节约型、环境友好型社会的大背景下,有
关部门对废硫酸的利用与治理越来越重视。
因此,在工业生产过程中,应根据实
际情况,选择合理的废硫酸处理工艺,以达到社会和经济的良性循环;这对建设
资源节约型、环境友好型社会具有重要意义。
参考文献:
[1]李忠于.废硫酸和硫化氢酸性气联合回收工艺研究[J].硫磷设计与粉体工程,2021(03):14-16+5.
[2]李根,石海信,汪双双,陆贻春.烷基化废硫酸资源化利用技术的现状及研发趋势[J].化工技术与开发,2020,49(08):29-34.
[3]金贵善,刘汉彬,韩娟,李军杰,张建锋,张佳,石晓.镀镍碳为还原剂在线高温裂解法测定硫酸钡中氧同位素组成[J].岩矿测试,2019,38(04):365-372.
[4]余良军.废硫酸回收装置的节能扩产优化改造[J].广东化
工,2022,49(23):208-210.
[5]张亮,何茂德,武娟娟.废硫酸裂解气净化工艺操作及联锁控制方案[J].聚氯乙烯,2022,50(11):29-31.。
浅谈废硫酸处理过程中的回收利用与节能改进
浅谈废硫酸处理过程中的回收利用与节能改进摘要:本文就石化企业在废硫酸的回收利用与节能方法改进进行研究。
主要通过在生产环节中的乙炔气体通过浓硫酸来达到净化利用,然后将废硫酸生成浓硫酸从而实现循环回收利用。
另一方面,硫酸是由废硫酸通过“高温裂解”来获得,这就要求裂解过程有持续的高热量。
通常来说会使用天然气作为燃料,本文将以环保与节能为目的,进行燃料的改进。
关键词:废硫酸裂解;环保利用;化工能源;电石炉尾气一、废硫酸的回收处理与利用(一)废硫酸的常规处理方式1.氧化与中和氧化法虽然可以生产浓硫酸(93%),但在实际应用中有诸多弊端。
一方面是由于需要高强氧化性物质的介入,应用的范围与限制有严重的局限;另一方面,这一方法还会产生较多酸雾,污染环境。
中和法在现阶段使用较少,这种方法仅适用于水份与浓度相对较低的废硫酸,最终利用废碱与石灰进行中和,利用率不高。
2.低温浓缩这类方法的问题有以下几点,一是会有固体在浓缩过程中析出;二是会影响热效能降低废硫酸的裂解;三是废酸中的挥发物质会对装置进行影响,尤其是受材质的影响,工作温度必须低于78℃;四是只能处理“稀硫酸”3.高温浓缩这类处理方式的优点是工艺的适应性更高,对于富含杂质的“废硫酸”也有着较强的再生效果,可以进行浓硫酸(95%)的处理。
缺点主要是高温下会产生对人和设备腐蚀危害较大的酸雾,不利于环保和安全。
4.高温焚烧这类处理方式有几方面特点,一是属于近几年的常见技术,工艺简单,设备自动化程度符合企业要求;二是燃料可选范围大,能够获得较高的热利用率;三是硫回收率可以高达95%以上,能够生产工业级浓硫酸(98%)(二)目前企业废硫酸处理的弊端最直接的问题就是两点,一方面是处理成本超高,一般来说,万吨级别的废硫酸处理费用在600万元/年,这直接对化工企业造成了成本上的增加;另一方面废硫酸的需要运送至有资质的第三方机构进行处理,在运送过程中,容易出现泄漏危险,这会对社会、居民和环境造成极大的危害。
基于废硫酸高温裂解工艺的DCS控制操作经验
《装备维修技术》2021年第12期—383—基于废硫酸高温裂解工艺的DCS 控制操作经验吕秀珍(青海汇信资产管理公司酸回收车间,青海格尔木816099)摘要:全球一体化的时代背景下,社会各专业和领域都在积极求改革,求创新,化工企业也不例外,亦愈来愈重视技术交流,本文以青海汇信资产管理公司酸回收装置为例,结合自身工经验出发,首先对废硫酸高温裂解原理、设备运行情况以及效益状况这三方面进行浅析,之后着重分享个人从事DCS 控制操作工作的经验,以期为从事同行业的工作人员提供借鉴和参考,不足之处还望多指正。
关键词:化工生产操作;DCS 控制系统;经验前言:针对现阶段各领域的发展趋势来讲,DSC 系统在社会各领域已经得到了广泛应用,并取得了一定的应用效果。
对于化工企业来说,DCS 系统的作用举足轻重,它是进行对各种温度、压力、液位等的的监控,不仅能有效保证化工企业运营的安全性,而且可以提高工作效率和质量。
为了确保化学工艺生产过程中DCS 系统的有效应用,DCS 操作员首先必须对工艺原理进行全面细致的研究,如下所示:一、高温废硫酸裂解原理废硫酸高温裂解工艺原理主要包括以下环节:第一,废硫酸的裂解。
这一环节主要采取的是热裂解处理方法,主要是在将废硫酸经0.7MPa 左右的非净化风雾化处理后,经天然气以及原料废酸中含有的有机物燃烧提供的热量;第二,净化。
净化主要是对炉气进行增湿、降温、除尘、除雾。
该单元的平稳运行直接影响产品质量、催化剂的使用寿命及装置的长周期运行。
裂解工段产生的炉气除含有大量的氮气、二氧化硫和氧气外,还含有一些固态和气态的有害杂质,固态杂质主要有单质碳、灰尘等。
气态杂质通常有水蒸汽、二氧化碳、一氧化碳等。
这些杂质不但能堵塞管道和设备,而且会使钒触媒结壳、中毒、活性下降,并且影响产品酸质量,必须予以清除。
净化这一环节能起到去除杂质的作用,是保证工艺生产过程顺利开展的重要步骤;第三,干燥。
干燥是指对净化后的炉气进行干燥。
废硫酸处理技术实验研究
44《维纶通讯》2019年12月废硫酸处理技术实验研究陈仕萍(中国石化集团重庆川维化工有限公司,重庆长寿401254)[摘要]查阅有关废硫酸处理技术的文献资料,对废硫酸组分进行分析,开展了对废硫酸加热气体、催化氧化及氧化处理实验,提出了废硫酸处理的初步建议。
[关键词]废硫酸处理加热催化氧化1前言硫酸是重要的基础化工原料之一,是化学工业中最重要的产品,号称“工业之母”。
硫酸的用途非常广泛,主要用于制造无机化学肥料,其次作为基础化工原料用于有色金属的冶炼、石油精炼和石油化工、纺织印染、无机盐工业、某些无机酸和有机酸、橡胶工业、油漆工业以及国防军工、农药医药、制革、炼焦等领域,此外还用于钢铁酸洗。
重庆川维化工有限公司的硫酸用于净化乙烘中的杂质。
从上游装置送出的乙烘纯度约为99%,乙烘中含有的一些杂质需要除去后才能供醋酸乙烯合成使用,其中高级烘桂(AS)(包括丙二烯、甲基乙烘、丁二烯、乙烯基乙烘、丁二烘)和饱和水用98%浓硫酸吸收除去。
吸收了高级烘桂(AS)和水的废硫酸含有8%-15%的有机物和2%左右的水,外观为褐色或黑褐色,并具有强烈刺激性气味。
醋酸乙烯合成装置在满负荷生产的情况下,每年产生3.0万吨左右的废硫酸需要处理。
本文通过查阅相关文献资料、对废硫酸组分进行分析,并开展了加热汽提、催化氧化及氧化实验,并对废硫酸的处理提出了初步的建议。
2废硫处理技术分析通过文献查阅,发现对废硫酸进行处理的方法主要有过热蒸汽吹脱、空气加热吹除(气提法)、焙烧法(热解法)、结晶法、萃取法、氧化法以及浓缩法、中和法、盐析法、催化氧化法、废硫酸制化学品等。
而与公司净化乙烘后废硫酸处理紧密相关的方法有过热蒸汽吹脱、空气加热吹除、焙烧法、氧化法、催化氧化法及制化学品等。
2.1过热蒸汽吹脱在130-160七下用过热蒸汽吹出废硫酸中易挥发的有机物,得到近乎透明略带黄色的稀硫酸溶液,此方法中过滤成为最大的难题,高级烘桂聚合物和分散状碳固体物质粘稠细密,堵塞过滤器而无法稳定生产,且进一步处理产物为稀硫酸,对下游用户水含量小于3%的要求无法达到。
乙炔清净废硫酸裂解再生工艺运行总结
乙炔清净废硫酸裂解再生工艺运行总结乙炔清净废硫酸裂解再生工艺运行总结近年来,环境保护成为全球范围内的热点问题。
随着工业发展的不断推进,废气排放成为环境污染的重要来源之一。
乙炔清净废硫酸裂解再生工艺就是一种有效处理工业废气的技术。
本文将对该工艺的运行情况进行总结。
乙炔清净废硫酸裂解再生工艺通过高温裂解再生废硫酸,以达到净化工业废气的目的。
该技术主要包括裂解器、燃烧器、冷却器、吸收器、脱硫塔等设备。
具体的运行流程如下:首先,废硫酸通过预热后进入裂解器。
在裂解器中,废硫酸经过高温裂解,生成乙炔和二氧化硫等物质。
其次,乙炔和二氧化硫进入燃烧器进行燃烧。
乙炔的燃烧释放出大量的热能,提供给工艺中其他设备的运行。
而二氧化硫则经过燃烧后转化为二氧化硫。
然后,乙炔和二氧化硫的烟气通过冷却器进行冷却。
在冷却过程中,部分乙炔和二氧化硫会沉积下来形成液体。
接下来,冷却后的烟气进入吸收器中。
吸收剂与烟气充分接触,废气中的乙炔和二氧化硫被吸收剂吸收。
最后,经过吸收器后的烟气进入脱硫塔。
在脱硫塔中,通过吸收剂与废气的进一步接触,脱除烟气中剩余的二氧化硫。
然后,脱硫后的废气经排气系统排放至大气。
乙炔清净废硫酸裂解再生工艺的运行需要注意以下几个方面:首先,裂解温度和燃烧温度的控制。
裂解温度应在适宜的范围内,以确保废硫酸充分裂解。
而燃烧温度则需要足够高,以确保乙炔和二氧化硫被充分燃烧。
其次,冷却过程中的能量回收。
在冷却器中,通过高温烟气向低温冷却剂的传热,可以实现能量的回收利用。
这有助于提高工艺的能源利用效率。
再次,吸收剂的选择和循环。
吸收剂一般选择吸收性能良好、能够与乙炔和二氧化硫反应生成易分离物的溶液。
循环系统的设计需要合理,以确保吸收剂与烟气充分接触。
最后,对于废气排放的监测和处理。
废气排放需要经过严格的监测,确保排放达到国家标准。
此外,还可以通过一定的处理措施,例如进一步净化和利用乙炔等,以降低对环境的影响。
综上所述,乙炔清净废硫酸裂解再生工艺是一种有效处理工业废气的技术。
废硫酸高温裂解技术分析
废硫酸高温裂解技术分析摘要:随着社会经济和科技的不断发展,我国的工业化进程不断推进,但同时也造成了较为严重的污染物排放,对生态环境造成了严重破坏。
对工业生产中产生的污染废弃物进行处理十分重要。
本文将围绕着废硫酸高温裂解技术展开研究,对废硫酸干法处理技术的原理进行简单分析,对废硫酸裂解的影响因素做出探讨,分析烷基化废硫酸处理当中面临的问题,并进一步为废酸裂解的工艺改进提出建议,以期促进废硫酸处理工作高效进行,助力工业发展。
关键词:废硫酸;高温裂解;技术分析引言如今,我国正处于关键性的转型阶段,要转变发展方式,实现各产业的转型升级,就必须发挥科技的力量、创新的力量,同时还要重视节能环保。
工业是我国经济重要的支柱,对于国家发展和人民生活都有着重要的意义,我们要认识到工业的重要性,同样也要认识到其对于环境和生态的破坏性。
废硫酸是常见的工业生产过程的废弃物,其处理起来较为复杂,容易受到多种因素干扰,研究废硫酸高温裂解技术有助于提升废硫酸处理的效率和质量。
1.废硫酸干法处理技术这种干法技术的工艺流程有:裂解,烟气净化,转化以及吸收等工序,烷基化的废硫酸进入裂解炉,遇到高温条件开始裂解,生成的烟气成分包括二氧化硫,水以及氧气等,烟气经过余热锅炉时,热量被回收后再排放到净化装置。
烟气从余热锅炉出来后到达电除雾器以及洗涤器被净化,内含的水汽被清除殆尽,形成二氧化硫烟气由转化工序进行转化。
二氧化硫在转化装置中遇到催化剂,在其作用力下变成三氧化硫后到达第一吸收塔,出来后到达第二吸收塔,由此开始吸收工序。
吸收工序负责全部吸纳第一第二吸收塔过来的三氧化硫,实现了高效转化硫酸的过程,裂解炉在负压条件下运行,很少出现堵塞故障,因此基本上无须停车检修,因此设备得以在长期没有负面影响的条件下能够保持安全稳定。
孟莫克工艺所用二氧化硫催化剂为专用类型,促进烟气高效转化,而干法再生工艺因其流程特点又叫二转二吸工艺,这种工艺有很长的流程,需要涉及到很多设备,能耗非常高。
废酸裂解工艺技术
废酸裂解工艺技术废酸的裂解工艺技术是指对废酸进行处理,使其分解成可再利用的有价值的化学物质或能源的一种技术方法。
废酸产生于工业生产过程中,含有污染物质较多,如果不经过处理直接排放,将会对环境造成严重污染。
因此,开发利用废酸裂解工艺技术具有重要的环境和经济意义。
一种主要的废酸裂解工艺技术是热裂解法。
该技术采用高温条件下对废酸进行加热,使其分解。
这种方法适用于含有较高浓度有机酸的废酸,如硫酸、硝酸等。
首先,将废酸加热至合适的温度,使其分子结构发生变化,分解成低分子量的化合物。
然后,通过冷凝、吸附等设备将分解产物进行分离和回收,以获得纯净的产品。
热裂解法具有操作简单、反应效率高等优点,能够实现废酸转化与资源化利用。
另一种常见的废酸裂解工艺技术是酶裂解法。
酶是一种特殊的蛋白质,具有高效的催化作用。
通过添加适当的酶,可以使废酸在温和的条件下发生裂解反应。
该方法适用于废酸中含有酯类物质的处理,如乙酸、苯甲酸等。
通过调节温度、酶的种类和用量等条件,可以实现废酸的高效裂解和资源化利用。
酶裂解法具有无污染、高效能的特点,可以在相对温和的条件下完成废酸的转化,适合于小型和中型企业的生产。
此外,还有一种废酸裂解工艺技术是电化学裂解法。
通过用电流对废酸进行电解,可以使其中的有机酸分解成气体、液体和固体三种形式的产物。
电化学裂解法具有高效、环保的特点,能够实现对废酸中有机酸的高效裂解和资源化利用。
不仅如此,电化学裂解法还可以顺便进行废酸的脱盐和浓缩,将其中的无机盐和水分通过电解过程去除,提高废酸的浓度和纯度。
废酸裂解工艺技术的发展对于节约资源、减少污染具有重要意义。
通过科学合理地选择裂解工艺技术,可以实现废酸的高效资源化利用,减少其对环境的负面影响。
此外,废酸裂解工艺技术的研发也是一项重要的科学研究领域,其中蕴藏着大量的科学问题和技术难题,如如何提高裂解效率、降低能耗、提高产品质量等,需要进一步深入研究和探索。
通过不断地创新和改进,废酸裂解工艺技术将为工业生产的可持续发展做出积极贡献。
化工行业中废硫酸处理方法分析
化工行业中废硫酸处理方法分析摘要:近年来,我国废硫酸处理技术取得了长足的进步,对原有的处理方法进行了较大完善,且由于废硫酸在使用过程中会被稀释以及污染,所以一般不能在原有的生产体系里面进行重复利用。
因此,应加大对废硫酸处理与回用工作的力度,积极处理存在的不彻底、高成本、耗时多等问题,从而提高废硫酸处理工作开展的效率。
关键词:化工行业;废硫酸;处理方法在国内化工行业中进行处理废硫酸的常用方法有:浓缩回收和中和处理,具体工艺的确定需要再结合工业中的废硫酸含量和废硫酸中的杂质成分以及含量来决定。
尤其是在精制工业中,由于废硫酸中的有机物成分较为复杂,导致废硫酸的浓度含量分数变化也很大,因此需要科学合理的选择废硫酸处理方法,从而保证对废硫酸的有效回收与利用。
一、化工行业中的废硫酸处理方法(一)高温裂解技术高温裂解技术的实施方法有两种,一种是在高温下加入一种催化剂并保持高温环境以实现加工任务,随后再将废硫酸溶液转变为三氧化硫和水,且硫元素自身的化学反应不会改变,这属于非还原状态下的分解工艺。
该方法的优势在于三氧化硫可以在后续工序中被转化成硫酸,从而达到回收的目的。
第二种是高温还原分解技术,这是目前比较先进的一种技术,利用天然气进行加工处理,在温度较高的情况下将硫酸转化为二氧化硫和水,而硫元素的化学价进行发生变化,该技术属于还原处理。
(二)中和法中和法是采用碱性物质与废硫酸进行中和反应生成硫酸银,是一种简便、高效的工艺,以石灰为主要中和剂,且该方法的使用具有投资少,操作简单等优点,但是废硫酸中含有大量的有机物质和金属元素,容易对周围的环境产生二次污染,进而该方法需要其他净化工艺进行配合使用。
另外,废硫酸可以用作肥料原材料中的普钙、硫酸铵等生产,但其中含有大量的杂质和有害的成分,当有机含量达到2wt%时,肥料的品质就会下降;苯类、酚类等有机化合物是一种有毒的、有害的有机化合物,如果进入到肥料生产中,会给作物带来很大的伤害,进而废硫酸直接制造肥料已经被取缔了[1]。
硫酸裂解副产物的形成机理及危害研究
中国氯碱China Chlor-AlkaliNo.2 Feb.,201940第2期2019年2月硫酸裂解副产物的形成机理及危害研究任志荣,丰晔,熊磊(陕西北元化工集团股份有限公司,陕西神木719319)摘要:介绍了3万t/a废硫酸裂解再生装置生产原理及工艺流程,指出了生产运行中存在的问题,通过检测分析对副产物形成机理进行推断;最后阐述了硫酸裂解副产物的危害及防护。
关键词:废硫酸;裂解;硫酸生产;应用中图分类号:X781.2文献标识码:B文章编号:1009-1785(2019)02-0040-03Research on formation mechanism and hazard of sulfuric acidpyrolysis By-productREN Zhl-rong,FENG Ye,XIONG Lei(Shaanxi Beiyuan Chemical Group Co.,Ltd.,Shenmu719319,China)Abstract:This paper introduces30000t/a waste sulfuric-acid pyrolysis regenerating device production principle and process flow,put forward the problems existing in sulfuric-acid system operation mode, analysis formation mechanism of by-products through test;finally expound hazards and protection of the sulfuric acid pyrolysis by-product.Key words:waste sulfuric-acid;pyrolysis;sulphuric-acid production;application1概述陕西北元化工集团股份有限公司化工分公司100万t/a聚氯乙烯、80万t/a烧碱装置共4条生产线,配套3万t/a废硫酸裂解再生装置,该装置于2014年9月开始土建施工.2016年初建成投产。
废硫酸的再利用
废硫酸的再利用摘要:介绍了我公司目前在废硫酸处理上遇到的困境,介绍了废硫酸再利用的几种工艺,并指出了几种工艺的优缺点。
废硫酸的资源化利用将成为必然选择。
关键词:废硫酸浓缩高温裂解循环经济一、前言我公司是以烧碱和PVC为主导产品的国有企业,公司目前生产能力为年产136万吨离子膜烧碱、150万吨PVC。
伴随着产能的不断扩大,公司的用于干燥氯气所产生的废硫酸量也不断增加。
由于新疆地处西部,化肥和精细化工产业欠发达,废硫酸的下游市场有限,造成我公司的废硫酸外销较为困难,如何处理这些废硫酸,无论是从充分利用自然资源的角度,还是从环保的角度,都必须得到重视的。
二、浓硫酸的产生在烧碱的生产过程中,干燥每吨烧碱所产生的氯气消耗15kg左右的浓硫酸。
从电解槽出来的氯气温度高,含水量大,必须经过降温和干燥处理,才能通过压缩机送至后续的氯化氢合成及液氯工段。
浓硫酸吸收了氯气中的水分后,浓度逐渐降低,当浓度废释至75%左右时就不能满足氯气干燥的要求了,此时的硫酸就成为废硫酸,无法继续使用,需要通过不断向干燥系统中补充浓硫酸来保证系统中硫酸的浓度。
我公司目前是将废硫酸外销给下游耗酸产业,但是随着规模的扩大,废硫酸量越来越大,在建项目投产后,每年产生的废硫酸量约19500吨,下游市场的需求量有限,废硫酸的销售越来越困难。
如何合理处理废硫酸,已成为制约公司发展的一大问题。
三、废硫酸的处理方法目前,国内大部分氯碱厂所产生的废硫酸大都以外销的形式进行处理,废硫酸主要用于生产化肥及各种硫酸盐的制备,下游市场的规模严重制约着氯碱企业的发展。
废硫酸的主要处理手段有以下几方式:废硫酸浓缩、高温裂解、生产化肥及各种硫酸盐等。
由于氯碱企业所产生的废硫酸中含有大量游离氯,对废酸处理的设备材质要求较高,投资较为巨大,但是,随着国家对环保要求的不断提高,废硫酸的再利用是大势所趋。
四、废硫酸浓缩废硫酸浓缩的工艺较为成熟,应用较广泛,国内目前有近50套装置在运行。
电石制乙炔产生的废硫酸裂解余热利用方案探讨
副反应如下: 2CnHm +(2n+0.5m) O2 = 2nCO2 +mH2O
电石制乙炔产生的废硫酸裂解后的炉气温度为
1 100 ℃ ,炉气热量为 20 020 995 kJ / h,其组成如下:
φ( O2) 4.00%
φ( N2 )
52.97%
φ( SO2)
10.93%
φ( SO3)
0.10%
φ( CO2)
13.55%
φ( H2 O)
18.45%
φ( P )
微量
废硫酸中含有微量的磷元素,裂解后的炉气中
含有微量磷酸,磷酸的露点较高,会使硫酸装置的常
规废热锅炉发生磷酸露点腐蚀。 为了解决此问题,
必须对废酸高温裂解余热回收利用方案进行优化。
3 余热利用方案
3.1 超高压锅炉替代常规废热锅炉 目前,大部分硫酸装置的废热锅炉采用常规的
中压锅炉,其设计压力为 3 ~ 4 MPa[1] ,可避免废热 锅炉发生硫酸露点腐蚀,但不能避免电石制乙炔废 硫酸裂解炉气的磷酸露点腐蚀。
若废热锅炉采用 12 MPa 以上的超高压锅炉, 可以避免其磷酸露点腐蚀,但超高压锅炉造价太高, 且生产的高压蒸汽应用不多,输送成本较高。 若超 高压锅炉替代常规废热锅炉,其技术经济显然是不 合理的。
2018 年第 3 期
硫磷设计与粉体工程
S P & BMH RELATED ENGINEERING
·1·
电石制乙炔产生的废硫酸裂解余热利用方案探讨
胡 佳
( 中石化南京工程有限公司,江苏 南京 211100)
摘 要:由于电石制乙炔产生的废硫酸含磷元素,裂解后的炉气会使硫酸装置的常规废热锅炉发生 磷酸露点腐蚀。 探讨了几种可能解决磷酸露点腐蚀的废硫酸裂解余热利用的方案,如用超高压锅炉、炉 气冷却器、空气预冷器代替常规废热锅炉,以及其他方法等,并提出了可供借鉴的余热利用方案。
