废水中硫化物的测定
硫化物分析方法二 碘量法
3.11.2硫化物分析方法二 碘量法1） 适用范围本方法适用于废水中含量大于1mg/L 硫化物的测定。
2） 测定原理废水中硫化物与醋酸锌反应，生成硫化锌白色沉淀，将此沉淀溶解于酸，加入过量的标准碘液，使它与之作用，过量的碘再用硫代硫酸钠标准溶液回滴。
3） 试剂3.1） 10×10-2醋酸锌：称取10g 醋酸锌溶于90mL 蒸馏水。
3.2） C （Na 2S 2O 3）=0.0250mol/L 标准溶液3.3） C （1/2I 2）=0.0250mol/L 标准溶液3.4） (1+3H 2SO 4)溶液3.5） 1×10-2淀粉指示剂：称取1g 可溶性淀粉，用少水调成糊状，倾入煮沸的蒸馏水中至总体积为100mL 。
4） 仪器25mL 棕色滴定管250mL 碘量瓶5）分析步骤于250mL 碘量瓶中加10.00mL10×10-2醋酸锌溶液（必须过量使硫化物全部沉淀），取含硫5—20mg 的水样于此碘量瓶中，摇匀过滤，并用蒸馏水洗涤沉淀几次，弃去滤液将滤纸连同沉淀物置于原碘量瓶中，加蒸馏水至100mL ，塞上塞子，用力摇碎滤纸，加入C （1/2I 2）=0.0250mol/L 标准溶液20.00mL ，(1+3)H 2SO 4溶液5.00mL ，盖上塞子，以蒸馏水封口，摇匀置暗处10～30分钟，使硫化物全部溶解，用C （Na 2S 2O 3）=0.0250mol/L 标准溶液滴定，当溶液呈淡黄色时，加入淀粉指示剂1mL ，继续滴至兰色消失，记录Na 2S 2O 3标准溶液消耗量V 1，mL ，并作空白试验，记录用量V 0，mL 。
6） 计算201223()()16.031000(/)V V C Na S O S mg L V--⨯⨯⨯= 式中：C（Na2S2O3）—硫代硫酸钠标准溶液物质的量浓度，mol/L；V—空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；V1—水样测定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；V—取样体积，mL。
水质 硫化物的测定 碘量法
水质硫化物的测定碘量法Water quality－Determination of sulfideslodometric methodHJ/T 60-2000批准日期2000-12-07 实施日期2000-12-07 1 主题内容与适用范围1.1主题内容本标准规定了测定水和废水中硫化物的碘量法。
本标准规定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物的总称。
1.2适用范围1.2.1本标准适用于测定水和废水中的硫化物。
1.2.2试样体积200mL，用0.01mol/L硫代硫酸钠溶液滴定时，本方法适用于含硫化物在0.40mg/L以上的水和废水测定。
1.2.3共存物的干扰与消除：试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰，悬浮物、色度、法度及部分重金属离子也干扰测定，硫化物含量为2.00mg/L时，样品中干扰物的最高允许含量分别为S2O32-30mg/L、NO2-2mg/L、SCN－80mg/L、Cu2+2mg/L、Pb2+1mg/L和Hg2+1mg/L；经酸化-吹气-吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不干扰测定，但SO32-分离不完全，会产生干扰。
采用硫化锌沉淀过滤分离SO32-，可有效消除30mg/L SO32-的干扰。
2、原理在酸性条件下，硫化物与过量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。
由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。
3、试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。
3.1盐酸（HCI）：p=1.19g/mL。
3.2磷酸（H3PO4）：p=1.69g/mL。
3.3乙酸（CH3COOH）：p=1.05g/mL。
3.4载气：高纯氮，纯度不低于99.99％。
3.5盐酸溶液：1:1，用盐酸（3.1）配制。
3.6磷酸溶液：1:1，用磷酸(3.2）配制。
3.7乙酸溶液：1:1，用乙酸(3.3）配制。
3.8氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1mol/L。
废水中硫化物的测定
废水中往往还有较多的硫化物，对其进行检测是对于水环境检测的一个重要的内容。
但废水中含有较复杂的成分，对于测量得结果有着较大的影响，使得测量的结果不够稳定。
经常使用的检测方法有对氨基二甲基苯胺光度( 亚甲基蓝分光光度法）和碘量法。
方法简介取不同的行业四类废水的水样，取样之前在污水中加入适量的Zn( Ac)2和NaOH 溶液来对废水进行固定，然后实验室取适量的水样进行实验。
首先，对水样进行过滤;然后，用蒸馏水进行洗涤沉淀3次，取40mL盐酸加入到水样中对水样进行酸化，使得硫化物在酸性溶液中以H2S的形式存在；再，通过使用氮气将硫化氢气体吹出来，再用乙酸锌-乙酸钠溶液作为吸收液对气体进行吸收；最后，再对其进行测定。
测定的过程中，分别使用碘量法和光度法来对同一水样进行测定。
关键点第一，在使用光度法对于污水中的硫化物进行测量的过程中，需要配制适量的的硫化钠标准液以及标准使用液，因此操作的过程较为复杂，不仅费时而且消耗较多的试剂，并且硫化钠溶液比较不稳定，这是实验的过程中需要注意的一个问题。
根据文献报道，S2－浓度为5.0μg/m L的ZnS 混悬液在20摄氏度的温度下保存的条件下能够至少稳定1到2周的时间。
因此，配置好S2－浓度为5.0μg / m L的ZnS混悬液，将其置于冰箱内进行保存，每隔一段时间对硫化物的含量进行测量。
测量的时候一般每次测量五个数据取平均值，尽可能的减少误差的可能性。
在进行每次测定的时候，使用新配置的硫化钠标准使用液来进行标准曲线的绘制，从而使得计算被实验的使用液中硫化物的含量更加的准确。
第二，对于乙酸锌-乙酸钠吸收液的用量的选择。
应该在若干反应容器中加入 5.0mL 硫化钠的标准溶液以及50mL 的蒸馏水，然后在容器中分别加入不用量的吸收液，然后对于吸收的硫化物的量进行判定，得出最佳的吸收液用量。
结果判定( Pb( AC)2半定量法)具体方法：按照碘量法和光度法的测定结果，分别配置硫化钠的标样1和标样2，然后分别取相同的体积的被测水样( 大约在25 毫升到50 毫升之间) 以及标样1和标样2，分别倒入 150ml的锥形瓶中，在瓶中加水到50ml，然后加入2ml 的硫酸以及几个玻璃珠，然后立刻在瓶口盖上滤纸，并且使用橡皮筋将瓶口扎紧。
硫化物实验报告
一、实验目的1. 了解硫化物的危害及其来源。
2. 掌握硫化物的检测方法。
3. 研究硫化物的去除方法及其效果。
二、实验原理硫化物是一种有毒有害物质，主要来源于工业废水、地下水和石油开采等。
硫化物对人体和环境均有严重危害，因此对其进行检测和去除具有重要意义。
本实验采用碘量法检测硫化物，并探讨了几种去除硫化物的方法。
三、实验材料与仪器1. 实验材料：- 工业废水样品- 标准硫化物溶液- 碘化钾- 氢氧化钠- 硫代硫酸钠- 氢氧化钠标准溶液- 硫代硫酸钠标准溶液2. 实验仪器：- 电子天平- 移液管- 烧杯- 滴定管- 酸式滴定瓶- 碘量瓶- 紫外可见分光光度计四、实验步骤1. 硫化物检测1.1 准备工作：将工业废水样品用氢氧化钠溶液调节pH值至8.0-9.0。
1.2 检测：取适量样品，加入碘化钾和氢氧化钠溶液，在紫外可见分光光度计下测定吸光度。
1.3 计算：根据标准曲线，计算样品中硫化物的含量。
2. 硫化物去除实验2.1 碘量法去除硫化物a. 将工业废水样品用氢氧化钠溶液调节pH值至8.0-9.0。
b. 加入硫代硫酸钠溶液，使硫化物与硫代硫酸钠反应，生成不溶性的硫化物沉淀。
c. 过滤，取滤液测定硫化物含量，计算去除率。
2.2 氢氧化钠沉淀法去除硫化物a. 将工业废水样品用氢氧化钠溶液调节pH值至8.0-9.0。
b. 加入氢氧化钠溶液，使硫化物与氢氧化钠反应，生成不溶性的硫化物沉淀。
c. 过滤，取滤液测定硫化物含量，计算去除率。
五、实验结果与分析1. 硫化物检测根据实验数据，工业废水样品中硫化物的含量为X mg/L。
2. 硫化物去除实验2.1 碘量法去除硫化物a. 硫化物去除率：Y1%2.2 氢氧化钠沉淀法去除硫化物a. 硫化物去除率：Y2%六、实验结论1. 碘量法可以有效地检测工业废水中的硫化物。
2. 碘量法、氢氧化钠沉淀法均可去除工业废水中的硫化物，其中氢氧化钠沉淀法去除效果较好。
七、实验讨论1. 硫化物检测过程中，样品的pH值对检测结果有较大影响，应严格控制pH值。
水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法(HJ 1226—2021)采样作业指导书
水质硫化物的测定
亚甲基蓝分光光度法（HJ 1226—2021）
采样作业指导书
水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法（HJ 1226—2021）
采样作业指导书
1.目的
为更好的让采样人员了解、熟练掌握方法标准，规范采样人员操作，制定本作业指导书。
2.适用范围
适用于地表水、地下水、生活污水、工业废水和海水中硫化物的测定。
3.检出限
当取样体积为 200 ml，使用 10 mm 光程比色皿时，方法检出限为 0.01 mg/L，测定下限为 0.04 mg/L；
使用 30 mm 光程比色皿时，方法检出限为 0.003 mg/L，测定下限为 0.012 mg/L。
4.准备工作
4.1仪器准备
①采水器
②200ml或250ml或500ml棕色具塞磨口玻璃瓶。
4.采样记录准备
《废水采样原始记录表》
《地表水采样原始记录表》
《地下水采样原始记录表》
《海水采样原始记录表》
5、采样
5.1采样前准备
①准备好样品箱、样品瓶、采水器。
②现场拍摄采样点位图片。
③准备好水样固定剂。
④带上口罩、丁腈手套等防护品。
5.2采样步骤
5.3采样结束
①样品装入保温箱或车载冰箱；
②填写原始记录表格；
③采样人员签字；
④受检单位负责人签字。
测定废水中硫化物的预处理方法改进
总第192期2021年第2期山西化工SHANXI CHEMICAL INDUSTRYTotal192No.2,2021环境保护DOI：10.16525/l4-1109/tq.2021.02.70测定废水中硫化物的预处理方法改进张晓丽(山西省晋中生态环境监测中心，山西晋中030600)摘要：由于受水体污染程度影响不同，准确测定废水中硫化物难度较大。
预处理水样是准确测定的关键。
介绍了如何简单快速处理含有还原性物质、浑浊度高和色度深的复杂水样，更简单、准确、快速地测定水中硫化物的含量。
关键词：废水；硫化物；亚甲基蓝；分光光度法中图分类号:X703文献标识码:A文章编号:1004-7050(2021)01-0197-031概述地下水及生活污水，一般含有硫化物，其中一部分是细菌在厌氧条件下，硫酸盐还原而成或含硫有机物分解而产生的。
水中硫化物存在形态包括溶解性的h2s.hs-.s2-o硫化氢易从水中逸散，浓度低时带恶臭,气味如臭蛋。
硫化氢属于酸性气体，不仅能污染空气，还能腐蚀金属制品。
水中硫化物浓度过高时,会抑制水中微生物的活性。
因此,硫化物是水体污染的一项重要指标。
国家标准方法为亚甲蓝分光光度法(GB/T16489—1996)［口。
水样污染严重时，准确测定废水中硫化物难度较大，需对水样进行预处理。
预处理是准确测定硫化物的关键环节,既要消除干扰，又不致造成硫化物的损失。
GB/T16489-1996中对水体污染严重、含有影响测定的还原性物质并且浊度和色度都高的复杂水样预处理方法为酸化-吹气-吸收法。
但在实际分析中，酸化-吹气-吸收法过程复杂,耗时长，且吹气的速度、时间及温度等因素影响测定结果⑵。
对此，本文对国家标准方法中水样预处理进行探索改进，对复杂水体进行乙酸锌沉淀-过滤-沉淀-过滤-水洗处理。
结果证明，此预处理方法能简单、快速地处理水样，且硫化物损失较小。
2实验原理乙酸锌沉淀-过滤预处理原理：在水样中加入乙酸锌-乙酸钠溶液，然后滴加适量的氢氧化钠溶液，使其呈碱性并生成硫化锌沉淀。
硫化物测定规程
硫化物的测定1 适用范围本方式测定的硫化物是指水和废水中溶解性的无机硫化物和酸溶性金属硫化物。
2 方式的选择测定上述硫化物，通常有亚甲基蓝比色法和碘量滴定法等。
当水中硫化物含量小于1mg/L 时，采纳对氨基二甲基苯胺光度法（即亚甲基蓝分光光度法）。
大于1mg/L 时可采纳碘量法。
3 水样的预处置水样中只含有少量硫代硫酸盐、亚硫酸盐等干扰物质时，可将现场搜集并已固定的水样，用中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤，或通过离心分离出沉淀，或经酸化－吹气－吸收预处置，然后依照含量高低选择适当的方式，测定沉淀中的硫化物。
甲碘量法1 适用范围本方式适用于硫化物含量在1mg/L 以上水和废水的测定。
当试样体积为200mL，用L 硫代硫酸钠溶液滴按时，可用于含硫化物L 以上的水和废水的测定。
2 分析原理硫化物在酸性条件下，与充沛的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。
由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量。
3 试剂和仪器氢氧化钠溶液：C(NaOH)=1mol/L。
将40g 氢氧化钠溶于500mL 水中，冷至室温，稀释至1000mL。
乙酸锌溶液：C(Zn(CH3COO)2))=1mol/L。
称取220g 乙酸（Zn(CH3COO)2∙2H2O),溶于水并稀释至1000mL，假设混浊须过滤后利用。
10g/L 淀粉指示液:称取1g 淀粉，加5mL 水使其成为糊状，在搅拌下将糊状物加到90mL沸腾水中，煮沸1～2min，冷却，稀释至100mL。
利用期为两周。
硫代硫酸钠标准滴定溶液：C(Na2S2O3 )=L。
硫代硫酸钠标准滴定溶液C(Na2S2O3 )=L：移取硫代硫酸钠标准滴定溶液于100mL 棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀，利历时配制。
碘标准溶液:C(1/2I2 ) = L 。
碘标准溶液C(1/2I2 ) = L ：移取碘标准溶液于100mL 棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀，利用前配制。
中速定量滤纸。
250mL 碘量瓶。
HJ-T 60-2000 水质硫化物的测定 碘量法
6、分析步骤
6.1 试样的预处理
6.1.1 按图连接好酸化一吹气一吸收装置，通载气检查各部位气密性。
6.1.2 分取 2.5ml 乙酸锌溶液（3.9）于两个吸收瓶中，用水稀释至 50ml。
6.1.3 取 200ml 现场已固定并混匀的水样于反应瓶中，放人恒温水浴内，装好导 气管、加酸漏斗和吸收瓶。开启气源，以 400ml／min 的流速连续吹氮气 5min 驱除装置内空气，关闭气源。
3.1 盐酸（HCI）：p=1.19g／ml。 3.2 磷酸（H3PO4）：p=1.69g／ml。 3.3 乙酸（CH3COOH）：p=1.05g／ml。 3.4 载气：高纯氮，纯度不低于 99.99％。 3.5 盐酸溶液：1＋1，用盐酸（3.l）配制。 3.6 磷酸溶液：1＋1，用磷酸(3.2）配制。 3.7 乙酸溶液：1＋1，用乙酸(3.3）配制。 3.8 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=lmol／L。将 40g 氢氧化钠（NaOH）溶于 500ml 水中，冷至室温，稀释至 1000ml。 3.9 乙酸锌溶液：c[Zn（CH3COO）2]=1mol/L。称取 220g 乙酸锌［Zn（CH3COO）2， 溶于水并稀释至 1000ml。 3.10 重铬酸钾标准溶液：c（1／6K2Cr2O7）＝0.1000mol／L。称取 1O5℃烘干 2h 的基准或优级纯重铬酸钾 4.9030g 溶于水中，稀释至 1000ml。 3.11 淀粉指示液：1％。称取 1g 可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水 冲稀至 1OOml。 3.12 碘化钾 3.13 硫代硫酸钠标准溶液：c（Na2S2O3）＝O.lmol／L。 3.13.1 配制 称取 24.5g 五水合硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）和 0.2g 无水碳酸钠（Na2CO3）溶 于水中，转移到 1O00ml 棕色容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 3.13.2 标定 于 25Oml 碘量瓶内，加入 1g 碘化钾（3.12）及 50ml 水，加入重铬酸钾标准溶 液（3.10）15.00ml，加入盐酸溶液（3.5）5ml，密塞混匀，置暗处静置 5min， 用待标定的硫代硫酸钠溶液（3.13）滴定至溶液呈淡黄色时，加入 lml 淀粉指示 液（3.11），继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准溶液用量，同时作空白滴定。
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1 范围
本方法适用于含硫化物在1mg/L 以上的水和废水的测定。
还原性或氧化性物质干扰测定，水中悬浮物或浑浊度高时对测定可溶态硫化物有干扰，遇此情况应进行适当处理。
2 原理
硫化物在酸性条件下与过量的碘作用剩余的碘用硫代硫酸钠溶液滴定由硫代硫酸钠溶液所消耗的量间接求出硫化物的含量
3 试剂
3.1 1 mol/L乙酸锌溶液：溶解220g乙酸锌[Zn(CH3COO)2 2H2O]于水中用水稀释至1000ml。
3.2 淀粉指示液10g/L：称取1g可溶性淀粉用少量水调成糊状，再用刚煮沸水冲稀至100ml。
3.3 硫代硫酸钠标准溶液：c((N2S2O3)=0.1mol/L
3.3.1 配制
称取24.5g五水合硫代硫酸钠溶于水中稀释至1000mL，加入0.2g 无水碳酸钠保存于棕色瓶中。
3.3.2 标定
向250mL 碘量瓶内，加入1g 碘化钾及50mL水，加入的重铬酸钾标准溶液15.00mL 加入盐酸5mL，密塞混匀，置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉指示液继续滴定至蓝色刚好消失，记录标准液用量(同时作空白滴定)。
硫代硫酸钠标准溶液的浓度按下式计算
c (Na2S2O3) = 15.00 *0.1 /（V1-V2）
式中：V1 ______滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积(mL) V2 ______滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积(mL)
0.1____重铬酸钾标准溶液的浓度(mol/L)
3.4 氢氧化钠溶液: c(NaOH)= 1mol/L。
称取40g 氢氧化钠溶于500mL水中，
冷至室温，稀释至1000ml。
3.5 碘标准溶液:c (1/2I2)= 0.01mol/L。
准确称取12.70g 碘于烧杯中，加入40g
碘化钾，加适量水搅拌至完全溶解用水稀释至1000mL，摇匀并贮存于棕色瓶中。
移取10.00ml碘标准溶液于100ml棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用前配制。
3.6 重铬酸钾标准溶液：c（1/6K2Cr2O7)=0.1000 mol/L。
准确称取
4.9030g 重
铬酸钾优级纯（经110摄氏度，干燥2h)溶于水移入1000mL 容量瓶用水稀释至标线摇匀。
3.7 碘化钾
3.8 硫代硫酸钠标准滴定液：c(Na2S2O3)= 0.01mol/L。
移取10.00ml刚标定过
的硫代硫酸钠标准溶液于100ml棕色容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，使用前配制。
3.9 盐酸1:1溶液
3.10 乙酸1:1溶液
4 仪器
4.1 250mL碘量瓶
4.2 中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜
4.3 25mL或50mL滴定管
5 分析步骤
S放于1000ml容量瓶中，用少量水稀释，然后加5.1 分别称取0.075g，0.15gNa
2
入3ml乙酸锌，用蒸馏水定容到刻度线。
5.2 移取配制的废水液200ml于500ml的碘量瓶中，加入10ml0.01mol/l的碘标准溶液，再加入5ml盐酸溶液，密塞混匀，在暗处放置10分钟。
用0.01mol/l的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为止。
5.3 以蒸馏水代替试样，加入与测定时相同体积的试剂，按上述步骤进行空白实验。
6 结果表示
6.1 计算公式
c (S2- mg/L)=（V0-V1）×c1×16.03×1000/V
式中：V0____ 空白试验中硫代硫酸钠标准溶液用量(mL)
V1____ 水样滴定时硫代硫酸钠标准溶液用量(mL)
V ____ 水样体积(mL)
16.03____ 硫离子(1/2S2-)摩尔质量(g/mol)
c1 ____ 硫代硫酸钠标准溶液浓度(mol/L)
6.2 数据记录及处理
（一）硫代硫酸钠标准溶液标定：
表6.1
（二）C1=10mg/L含硫废水测定：
（三）C2=20mg/L含硫废水测定：
表6.3
7 实验分析与讨论
7.1 废水中硫化物的测定方法主要有亚甲基蓝分光光度法（简称光度法) 和碘量法，前者一般适用于低含量S2-的分析(4mg/L 以下)，后者一般适用于高含量S2-的分析(0.4mg/L 以上)。
废水中硫化物的测定多使用碘量法，但由于某些企业的废水成分复杂，干扰因素较多，碘量法的测定结果有时存在较大的误差。
7．2 在对废水的主要成分和可能存在的干扰因素都不明确的情况下，为保证分析结果准确可靠，建议将水样经适当的预处理后，分别用碘量法和光度法进行测定。
若两种方法的测定结果存在显著性差异，则可用Pb(Ac)2半定量法进行判定，从而选择一种适合该类废水的测定方法。
7.3 在进行本次实验过程中，本人针对自来水和蒸馏水进行了对比实验。
结果发现，自来水实验组的测定效果明显好于蒸馏水实验组，并且考虑到实验的经济性与可重复性，故经过多次实验验证，在进行实验时均采用自来水。
7.4 实验照片
（实验准备）
（滴定成淡黄色）
（蓝色消失）。