电化学测试技术在锂离子电池中的原...

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锂离子电池电极材料电化学性能测试方法

锂离子电池电极材料电化学性能测试方法

锂离子电池电极材料电化学性能测试方法
锂离子电池电极材料电化学性能测试方法是检测材料在锂离子电
池充放电过程中形成电池机械和电化学性能参数的重要方法。

电池性
能测试由电池机械性能测试、放电性测试、充电性测试和循环伏安特
性测试等组成。

电池机械性能测试是指测量电池的几何尺寸参数,如长度、宽度、厚度,重量,表面粗糙度,断口分析等,以了解材料的绝对性能和可
几性。

放电性能测试是指测量电池在放电过程中的能量储量参数,通过
设置不同的放电电流,测量带放电条件下电池动力学行为参数,如放
电容量,放电能量,内阻,最大放电容量,放电持续时间等,进一步
了解材料自身的耐久性。

充电性能测试是指测量电池在充电过程中的充电特性参数,充放
电速率,等电位量,电压高低极限等,进一步检测充放电过程中材料
的电化学特性,如充放电效率,内阻,初充电量,最大充放电容量等。

循环伏安特性测试是充电循环次数测试的一种,它是模拟电池的长期使用情况,通过设定不同的循环次数,测量电池充电特性参数,研究充放电循环对电池性能参数影响,如电池容量,自放电率,放电能力,评估材料的耐循环寿命。

以上是锂离子电池电极材料电化学性能测试方法,包括电池机械性能测试、放电性能测试、充电性能测试和循环伏安特性测试,用于研究材料的相关参数,以验证材料的电化学性能,进而可以提高材料的安全性和可靠性。

电化学技术在锂电池研发中的应用

电化学技术在锂电池研发中的应用

电化学技术在锂电池研发中的应用随着科技的不断进步,电子产品已经成为我们生活中不可或缺的一部分。

同时,随着环境保护意识的提高,锂电池作为一种新型的环保电池,已经逐渐成为手机、平板电脑、笔记本电脑等一些电子设备的主要电源供应。

由于需求的不断增长,锂电池的技术水平和性能也得到了很大的提高。

这其中,电化学技术在锂电池研发中的应用发挥了至关重要的作用。

一、电化学技术概述电化学技术是指通过电化学反应进行物质转化的过程。

在电解液或者电解质的作用下,通过半电池将电子流入电极,同时在另一个电极上释放电子,从而完成物质的转化。

应用于锂电池研发中,电化学技术可以通过电池的设计、制备、改性等多个方面,影响锂电池的电化学性能。

二、电化学技术在锂电池制备中的应用在锂电池制备的过程中,电解质是一个非常重要的组成部分。

电解质的性能直接影响到锂电池的工作稳定性、容量、内阻等电化学性能。

近年来,采用溶胶凝胶法,即通过选用适当的有机化合物与锂盐作为前驱物,生成一种具有高粘度的溶液,经过固化和热处理后制备电解质,能够大大提高锂电池的电化学性能。

在半固态电池的研发中,电化学技术同样可以发挥巨大的作用。

采用半固态电池,能够增加锂电池的能量密度、工作寿命和安全性。

利用电化学反应制备的多相复合物,可以在电化学电池的负极和阳极之间起到隔离作用,从而大大提高锂电池的耐高温性能。

三、电化学技术在锂电池改性中的应用锂电池在使用过程中,容易出现过充或者过放的问题,这不仅会影响到锂电池的性能,还会影响到锂电池的使用寿命。

为了解决这个问题,电化学技术在锂电池改性中的应用变得越来越重要。

研究人员主要采用电化学锂离子插入/脱出技术来改变锂电池的电化学性能。

通过在锂离子固体电解质和锂离子波动电化池中进行反应,制备锂离子电池的正极材料。

这种方法不仅简单易行,而且可以控制锂离子的插入比例,从而实现高性能锂电池的制备。

四、电化学技术在锂电池测试中的应用在锂电池研发中,电化学测试是必不可少的一部分。

锂离子电池电化学性能测试系统及其应用研究

锂离子电池电化学性能测试系统及其应用研究

锂离子电池电化学性能测试系统及其应用研究锂离子电池电化学性能测试系统及其应用研究随着锂离子电池在电动汽车、智能手机、便携电子设备等领域的广泛应用,对锂离子电池电化学性能的研究和测试变得越来越重要。

锂离子电池电化学性能测试系统是一种用于评估锂离子电池性能并监测其状态的设备。

本文将介绍锂离子电池电化学性能测试系统的原理和应用研究。

首先,我们来了解一下锂离子电池电化学性能测试系统的原理。

锂离子电池电化学性能测试系统由多个主要组成部分组合而成,包括电池测试台、数据采集系统、电化学工作站和电池测试程序。

电池测试台是放置锂离子电池的平台,用于连接电池并控制电流和电压。

数据采集系统用于记录电池测试期间的电流、电压和温度等参数,并将这些数据传输给电化学工作站进行分析和处理。

电化学工作站是负责控制测试程序、分析测试数据,并生成测试报告的计算机软件。

电池测试程序则是根据测试要求设定电流、电压和温度等参数,将这些参数传输给测试台进行电化学性能测试。

锂离子电池电化学性能测试系统的应用研究涉及多个领域。

首先是电池容量测试。

电池容量是衡量锂离子电池性能的重要指标之一。

通过对锂离子电池充放电过程的测试,可以得到电池的容量大小,反映电池的储能能力。

其次是电池循环寿命测试。

循环寿命是指电池能够进行多少次的充放电循环而不损失性能。

通过对锂离子电池进行循环寿命测试,可以评估电池的使用寿命和稳定性。

再次是电池温度特性测试。

温度是影响锂离子电池性能和寿命的重要因素之一。

通过对锂离子电池在不同温度下的测试,可以评估电池在不同工作环境下的性能,并针对性地优化电池的设计和运行条件。

另外,锂离子电池电化学性能测试系统还可用于分析电化学行为和机理研究。

锂离子电池的电化学行为和机理对于电池性能和寿命的理解具有重要意义。

通过对锂离子电池的电化学行为进行测试和分析,可以深入了解电池的内部电化学过程,揭示电池性能和寿命的关键因素。

在实际应用中,锂离子电池电化学性能测试系统已被广泛使用。

电化学测试技术在电池材料中的应用

电化学测试技术在电池材料中的应用

电化学测试技术在电池材料中的应用电池是当今现代社会最重要的能量存储设备之一,而电池的性能和效率取决于使用的电池材料。

电化学测试技术是一种用于研究和评估电池材料性能的技术。

随着早期测试技术的进化和新型测试设备的发明改进,现在的电化学测试技术已经成为了电池材料研究和开发的重要工具之一。

本文将详细探讨电化学测试技术的应用,以及测试技术在电池材料性能分析方面的意义。

电化学测试技术电化学测试技术是一种用于研究物质电学化学性质的技术。

电化学测试涉及测量材料中的电荷转移和电荷分布的变化。

这种测试技术是研究电化学反应速率、反应机理以及电化学系统的平衡状态等方面的重要工具。

电化学测试技术常用的测试设备有电流计、电压计、电位计、电解槽以及其他相关测试装置。

这些设备利用电化学方法测量物质中的电子流、离子流以及电极反应。

在电池中,有关电化学测试技术的最常见应用是研究电池的放电性能以及电化学动力学。

电池材料的电化学测试电化学测试技术是电池材料研究和开发的重要工具,因为电池材料的性能能直接影响其在实际应用中的性能。

以下是电化学测试技术在电池材料中应用的一些例子:1. 循环伏安测试法循环伏安测试法是最常用的电化学测试技术之一,它被广泛应用于电池材料的研究与开发中。

循环伏安测试法是根据电池材料的电化学反应,以自控电位的方式实现对电化学反应过程的监控。

这种测试方法可以用来研究电池材料的氧化还原反应、电荷传输性能、电极反应动力学等方面的性能。

另外,循环伏安测试法可用于评估材料的电容量、导电性质等电化学性质的特性。

2. 恒流充放电测试法恒流充放电测试方法是电池材料研究中另一种常用的测试方法。

这种测试方法可以用于评价电池的性能和研究电池组装和充放电过程。

恒流充放电测试方法常用于研究电池的比能量、比功率、充电效率等实际应用性能的特性。

由于电池材料的比能量和比功率很大程度上决定了电池的使用寿命和性能,因此恒流充放电测试方法对于提高电池性能至关重要。

锂离子电池中的电化学反应动力学

锂离子电池中的电化学反应动力学

锂离子电池中的电化学反应动力学锂离子电池作为一种重要的电能储存装置,广泛应用于移动通信、电动车辆和可再生能源等领域。

了解锂离子电池中的电化学反应动力学对于提高其性能和寿命具有重要意义。

本文将从锂离子电池的基本原理、电化学反应动力学以及影响反应动力学的因素等方面进行探讨。

一、锂离子电池的基本原理锂离子电池由正极、负极和电解质组成。

正极通常由锂离子化合物(如LiCoO2)构成,负极则由石墨材料(如石墨烯)构成。

电解质一般采用有机溶液(如聚合物电解质),用于离子传导。

在充放电过程中,锂离子在正负极之间迁移,从而实现电能的储存和释放。

二、电化学反应动力学电化学反应动力学研究的是电化学反应的速率和机理。

在锂离子电池中,充放电过程涉及到正负极材料中锂离子的插入和脱出。

这些反应涉及到电子和离子的传输,以及化学反应的发生。

电化学反应动力学的研究可以帮助我们了解充放电过程中的反应机理和速率限制步骤。

三、影响反应动力学的因素1. 温度:温度是影响电化学反应速率的重要因素之一。

一般来说,反应速率随温度的升高而增加,因为高温下分子运动更剧烈,反应物更容易碰撞和反应。

然而,过高的温度会导致电解液的蒸发和电池的热失控,因此需要对温度进行适当控制。

2. 电解液浓度:电解液中的锂离子浓度对反应速率有影响。

较高的锂离子浓度可以提高反应速率,但过高的浓度可能会导致电解液的过饱和和析出。

因此,需要在浓度范围内选择适当的电解液浓度。

3. 电极材料:电极材料的性质和结构也会影响反应动力学。

例如,正极材料的晶体结构和缺陷可以影响锂离子的插入和脱出速率。

负极材料的导电性和表面结构也会对反应速率产生影响。

4. 电池设计:电池的设计参数,如电极厚度、电极面积和电池结构等,也会对反应动力学产生影响。

较大的电极面积和较薄的电极厚度可以提高反应速率,但同时也会增加电阻和电池的成本。

四、应用前景与挑战锂离子电池具有高能量密度、长循环寿命和环境友好等优势,因此在电动车辆和可再生能源等领域具有广阔的应用前景。

eis电化学阻抗谱在锂电池热失控方面研究的作用 解释说明

eis电化学阻抗谱在锂电池热失控方面研究的作用 解释说明

eis电化学阻抗谱在锂电池热失控方面研究的作用解释说明1. 引言1.1 概述锂电池是当前最常用的可充电电池之一,广泛应用于移动通信设备、电动汽车和可再生能源储存装置等领域。

然而,由于锂电池在使用过程中可能发生热失控现象,导致严重的安全问题和性能下降,因此研究锂电池的热失控机理和寿命预测技术具有重要意义。

1.2 文章结构本文将首先介绍锂电池热失控概念和危害,并梳理目前该领域的研究现状。

接着,详细介绍了eis(electrochemical impedance spectroscopy)电化学阻抗谱的基本原理以及其在锂电池中的应用概况。

然后,我们将讨论eis方法参数及数据解析技术。

最后,我们将分析eis在锂电池热失控方面的作用,并探讨其在热失控前期特征检测、寿命预测和可靠性分析方面的潜力。

最后,文章将给出结论总结并展望未来的问题和发展方向。

1.3 目的本文的目的是通过综合分析已有研究成果,探讨eis电化学阻抗谱在锂电池热失控方面的作用。

通过对eis技术的介绍和分析,我们希望能够增进读者对锂电池热失控机理的理解,并展示eis在寿命预测和可靠性分析方面的价值。

此外,我们还将提出未来发展方向,以指导相关研究工作的进行。

2. 锂电池热失控概述2.1 锂电池基本原理锂电池是一种将化学能转化为电能的装置,其工作原理是通过正负极之间的离子移动实现。

在充放电过程中,锂离子在电解液中自由迁移,从负极通过电解液到达正极,并在正极与活性材料发生反应。

这个过程实现了锂离子的储存和释放。

2.2 热失控的定义与危害热失控是指在特定条件下,锂电池内部产生异常反应或不可逆反应而导致温度急剧升高的现象。

当锂电池出现热失控时,可能会引发火灾、爆炸等严重事故,对人身安全、环境和财产造成巨大风险。

2.3 热失控机理研究现状关于锂电池热失控机理的研究主要集中在以下几个方面:首先是材料层面的研究,包括正负极材料、电解液以及隔膜等。

这些材料的物化性质和结构对锂电池的热失控行为起到重要影响,因此通过研究材料特性和相互作用,可以揭示热失控的机理。

锂离子电池电化学测量方法解析

锂离子电池电化学测量方法解析

锂离子电池电化学测量方法解析锂离子电池电极过程动力学探究中常用的有循环伏安法(CV)、电化学阻抗谱(EIS)、恒电流间歇滴定技术(GITT)、恒电位间歇滴定技术(PITT)、电流脉冲弛豫(CPR)、电位阶跃计时电流(PSCA)和电位弛豫技术(PRT)等。

1、锂电池的主要电极反应电池中电极过程一般包括溶液相中离子的传输,电极中离子的传输,电极中电子的传导,电荷转移,双电层或空问电荷层充放电,溶剂、电解质中阴阳离子,气相反应物或产物的吸附脱附,新相成核长大,与电化学反应耦合的化学反应,体积变化,吸放热等过程。

这些过程有些同时进行,有些先后发生。

电极过程的驱动力包括电化学势、化学势、浓度梯度、电场梯度、温度梯度。

2、分清两电极和三电极电化学测量一般采用两电极电池或三电极电池,较少使用四电极电池。

(1)两电极两电极由研究电极(W),亦称之为工作电极和辅助电极(C),亦称之为对电极组成。

锂电池的研究中多数为两电极电池,两电极电池测量的电压是正极电势与负极电势之差,无法单独获得其中正极或负极的电势及其电极过程动力学信息。

(2)三电极三电极电池包括,W和C分别是工作电极和对电极,R是参比电极。

W和C 之间通过极化电流,实现电极的极化。

W和R之间通过极小的电流,用于测量工作电极的电势。

通过三电极电池,可以专门研究工作电极的电极过程动力学。

3、参比电极的特征●参比电极应为可逆电极;●不易被极化,以保证电极电势比较标准和恒定●具有较好的恢复特性,不发生严重的滞后现象●具有较好的稳定性和重现性●快速暂态测量时,要求参比电极具有较低的电阻,以减少干扰,提高测量系统的稳定性●不同的溶液体系,采用相同的参比电极的,其测量结果可能存在差异,误差主要来源于溶液体系间的相互污染和液接界电势的差异。

4、常用的参比电极水溶液体系参比电极:可逆氢电极、甘汞电极、汞一氧化汞电极、汞一硫酸亚汞电极等;非水溶液体系参比电极:银一氯化银电极、Pt电极以及金属锂、钠等电极。

锂离子电池电极材料电化学性能测试方法

锂离子电池电极材料电化学性能测试方法

锂离子电池电极材料电化学性能测试方法锂离子电池作为目前最常用的电池类型之一,广泛应用于电动汽车、移动设备和储能系统等领域。

电极材料是锂离子电池中的重要组成部分,其电化学性能直接影响到电池的性能和安全性。

因此,对电极材料的电化学性能进行准确的测试和分析非常重要。

本文将对锂离子电池电极材料的电化学性能测试方法进行详细介绍,包括电化学交换反应、电化学阻抗谱分析、循环伏安曲线测试等内容。

1.电化学交换反应电化学交换反应是评价电极材料性能的重要方法之一。

通过对电极材料在锂离子电池循环充放电过程中的电化学反应进行测试,可以评估电极材料的可逆性、容量衰减情况、循环稳定性等性能。

一般来说,电极材料在循环充放电中会发生锂离子的嵌入和脱嵌过程,这个过程会产生电化学反应。

通过测试电压-容量曲线可以得到电极材料的放电容量、循环稳定性和可逆性等性能指标。

一般来说,放电容量愈大,循环稳定性愈好,可逆性愈高,电极材料的性能就愈好。

2.电化学阻抗谱分析电化学阻抗谱是评估电极材料电化学性能的重要测试方法之一。

通过对电池在不同频率下的交流电压响应进行测试,可以得到电池的电荷传输工程、电解质中锂离子的扩散等参数。

通过电化学阻抗谱分析可以得到电压响应和频率之间的关系曲线,通过拟合这个曲线可以得到电池的等效电路模型参数,从而评估电池的内阻、电荷传输系数等性能指标。

3.循环伏安曲线测试循环伏安曲线测试是评估电极材料电化学性能的常用方法之一。

通过对电极材料在不同电位下的电流-时间曲线进行测试,可以得到电极材料的嵌入和脱嵌过程、电荷传输过程、电解质中锂离子扩散等参数。

通过对循环伏安曲线进行分析可以评估电极材料的嵌入和脱嵌动力学性能、电解质中锂离子扩散速率等性能指标。

4.循环寿命测试循环寿命测试是评估电极材料电化学性能的重要方法之一。

通过对电极材料在多次循环充放电过程中的容量保持率、循环稳定性等参数进行测试,可以评估电极材料的循环寿命性能。

一般来说,循环寿命愈长,电极材料的性能就愈好。

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电化学测试技术在锂离子电池中的原...锂离子电池具有能量密度高、安全性好、无记忆效应、循环寿命长等优势,被广泛应用于便携式电子产品领域,而近年来新能源汽车市场已成为全球锂电产业高速发展的主要动力。

此外,电化学储能作为电网储能技术的重要组成部分,在削峰填谷、新能源并网和电力系统辅助服务中扮演愈发重要的角色。

在锂离子电池的充放电过程中,发生多个电化学反应过程,影响着电极材料的结构形貌和电池性能。

例如,电极材料的比容量和放电平台决定电池的能量密度,而材料或者电池的阻抗决定离子的扩散过程及电池的功率密度。

一般通过循环伏安、交流阻抗、充放电等电化学测试技术来研究锂离子电池等电化学储能器件中的电化学反应过程和电池的循环性能。

鉴于电化学测试技术的快速进步和数据分析方法的不断完善,本文对循环伏安、电化学阻抗和充放电等电化学测试技术展开详细的介绍,概述了这些电化学技术的测试原理和操作方法,并对一些典型的应用案例进行了深入分析,可帮助电池科研界与产业界更细致深入了解常用电池的测试过程,了解方法、原理及应用。

尤其可快速全面地帮助初学者进入这一领域。

以下测试方法同样适用其它体系的二次电池。

一、循环伏安技术测试原理在锂离子电池的电分析技术中,循环伏安法(CV)是电化学工作者普遍使用的一种方法。

该方法是将一个线性变化电压(等斜率电压)施加在一个电极上。

扫描区域可以控制在静置电位的±3 V范围内,大多数电极反应都发生在这个电位区域,一般不超过±5 V。

在循环伏安法中,起始扫描电位可表示为E = Ei − vt式中:Ei——起始电位;t——时间;v——电位变化率或扫描速率。

反向扫描循环定义为E = Ei + v′t其中v'常常与v值相同,将其与适当形式的Nernst方程相结合可以得到一个描述电极表面粒子流量的表达式,该表达式可以用连续小步进行积分求和的方法求其解。

如所施加的电压接近该电极过程的可逆电位时,有一小电流通过,接着迅速增大,但随着反应物的耗尽,电流在电位稍高于标准电位处变成某一有限数值。

反应物的耗尽形成向溶液延伸的浓度分布。

当浓度分布延伸到溶液中时,电极表面上的扩散传质速率减少,同时伴随着电流的减小,电流达到最大值。

可逆还原的峰值电流定义为式中:i p——峰电流;n——电子交换数;F——法拉第常数;D——反应物扩散系数;C0——氧化态反应物浓度;A——电极面积。

循环伏安法可以得到电极过程的定性和定量信息,受扩散控制的可逆反应出现一对接近对称的电流峰。

峰电位差为:该电位差值和扫描速率无关。

对电沉积不溶性薄膜进行可逆氧化的情况,如果过程不受扩散控制,ΔE值将远小于式(4)给出的值。

对准可逆过程,电流峰将区分得更开,峰值处的峰形较圆,且峰电位与扫描速率有关,ΔE值大于式(4)给出的值。

采用回归计算分析 Em 和扫描速率v的函数关系也能得出和k,但用公式(5)来分析要方便得多。

线性扫描伏安法 (LSV)的原理与循环伏安法相同,常常用于判定电极过程的可逆性,研究电极活性物质的吸脱附过程,只是比循环伏安法少了一个回扫[6]。

LSV是电化学方法中最常用的实验技术,也是电化学表征的主要方法。

对于可逆电极反应,峰电位 Ep与扫描速度 v无关,但当电极反应为不可逆时(准可逆或完全不可逆),峰电位随扫描速度增大而负(或正)移。

测试方法及步骤对于组装的扣式或软包锂离子电池,一般使用电化学工作站可以直接测试其CV 或LSV曲线。

首先将电化学工作站的绿色夹头夹在组装好的电池的工作电极一侧,红色夹头(对电极)和白色夹头(参比电极)夹在电池的另一极,然后选择CV 测试功能进入参数设置。

需要设置的参数包括初始电位、上限电位、下限电位、终点电位、初始扫描方向、扫描速度、扫描段数(2段为一圈)、采样间隔、静置时间、灵敏度仪器、工作模式等。

电压从起始电位到上限电位再到下限电位的方向进行扫描,电压对时间的斜率即为扫描速度,最后形成一个封闭的曲线,即为电化学体系中电极所发生的氧化还原反应。

对于负极材料而言,起始电位一般为上限电位,从高电位向低电位最后回到高电位的方向进行扫描,正极材料则相反。

LSV 测试步骤方法和 CV测试大致相同,只是比CV 测试少了一个回扫,只有起始电位和终点电位。

数据分析循环伏安测试对研究锂离子电池在充放电循环中电极反应过程和可逆性至关重要。

以两种典型的正负极材料为例,图1为由电化学工作站测试得到的CV曲线。

图1(a)为钨表面改性的镍钴锰三元正极材料首圈、第 5圈和第 10圈的 CV 测试图,电压范围在 3~4.5 V,扫描速率为 0.1 mV/s,从测试图中可以看到材料在循环过程中有很好的可逆性,除首圈电极表面和电解液发生反应形成SEI膜以后,后面的循环过程中曲线几乎完全重合。

其实可以看到出现在3.8 V的氧化峰和3.7 V的还原峰,对应的分别是Ni2+/Ni4+的氧化还原过程。

可以看到曲线没有其他峰,说明了改性材料在此电压区间的电化学稳定性。

图 1(b)为常见的硫化钼负极材料的CV曲线,电压范围 0.01~3 V,扫描速率0.1 mV/s。

CV曲线也有利于分析锂离子电池复杂的电极反应过程,在首圈循环中,0.9 V和 0.4 V 的还原峰对应锂离子插入到硫化钼中将Li x MoS2还原为Mo和Li2S, 1.8 V和 2.3 V 的两个氧化峰对应 Li从 Li2S中的脱出,而在第二圈循环中新的还原峰的出现表明硫化钼发生了不可逆的相转变。

循环伏安测试除了对电极氧化还原反应进行分析以外,还可以进一步研究锂离子扩散系数和赝电容效应。

图2为基于氧化钼的复合隔膜的锂离子电池在不同扫描速度下的CV曲线图,峰值电流Ip,离子扩散系数D和扫描速度v存在以下关系式:其中电荷转移数 n,电极面积 A和锂离子的摩尔浓度 C均为常数,所以 CV测试中峰值电流和扫描速度的平方根存在线性关系,斜率则可以定量反映扩散系数的大小,这一过程对应于锂离子在电极材料中的扩散,没有赝电容效应。

如图2(b)所示,斜率越大,锂离子扩散系数越大,表明基于氧化钼复合隔膜的锂离子电池的动力学性能更好,可以有效增强电池的倍率性能。

通过 CV测试图,还可以计算出赝电容效应对锂离子电池容量的贡献值,根据以下公式:式中:id——扩散控制电流;ic——电容电流。

扩散控制电流与扫描速度的平方根成正比,电容电流与扫描速度成正比,总的测量电流分为两部分:表面电容效应和扩散插入过程,可由下面公式进行表达:然后即可计算出各个电压值的电容电流k1v,可以得到总的电容贡献,如图2(c)所示,赝电容效应对复合隔膜锂离子电池贡献率达到了 43.59%,这有助于锂离子电池在高电流密度下实现快速的电荷存储,从而呈现出快速的锂储存和高容量。

二、电化学阻抗技术【测试原理】锂离子电池正极具有较高的电压,不仅可以作为电极材料参与电化学反应,而且为电池提供锂离子源;负极的电压较低,在电池充电时起到储存锂离子的作用,放电时将锂离子脱出,实现锂离子可逆的脱/嵌过程。

因此锂离子电池正负极材料的充放电容量、循环稳定性能和充放电倍率等重要特性均与锂离子在嵌合物电极材料中的脱出和嵌入过程密切相关,而这些过程可以很好地从电化学阻抗谱的测量和解析中体现出来。

把电池中的电极过程等同于电阻与电容串、并联组成的简单电路,通过测试设备电化学工作站输入扰动信号,得到相应的输出信号,根据测量得到的电化学阻抗(EIS)谱图,确定EIS的等效电路或数学模型,与其他的电化学方法相结合,即可推测电池中包含的动力学过程及其机理。

使用小幅度正弦波对电极进行极化,不会引起严重的浓度极化及表面状态变化,扰动与体系的响应近似呈线性关系,速度不同的过程很容易在频率域上分开。

在很宽频率范围内测量得到阻抗谱,从而判断出含几个子过程,进而讨论动力学特征,因而EIS能比其他常规的电化学方法得到更多的电极过程动力学信息和电极界面结构信息。

目前描述电化学嵌入反应机制的模型主要有吸附模型 (adsorption model) 和表面层模型 (surface layer model)。

一般采用表面层模型来描述锂离子在嵌合物电极中的脱出和嵌入过程。

表面层模型最初由Thomas等提出,分为高频、中频、低频区域,并逐步完善。

Barsoukov基于锂离子在单个活性材料颗粒中嵌入和脱出过程的分析,给出了锂离子在嵌合物电极中嵌入和脱出过程的微观模型示意图(见图3),认为锂离子在嵌合物电极中的脱出和嵌入过程包括以下步骤:1)电子通过活性材料颗粒间的输运、锂离子在活性材料颗粒空隙间的电解液中的输运;2)锂离子通过活性材料颗粒表面绝缘层(SEI膜)的扩散迁移;3)电子/离子导电结合处的电荷传输过程;4)锂离子在活性材料颗粒内部的固体扩散过程;5)锂离子在活性材料中的累积和消耗以及由此导致活性材料颗粒晶体结构的改变或新相的生成。

充分考虑了导电剂对锂离子嵌入和脱出过程的影响,即电子传输过程对嵌锂过程的影响,研究者对表面层模型进行了完善。

锂离子在嵌合物电极中脱出和嵌入过程的典型电化学阻抗谱共分为五部分,如图4所示。

但由于受实验条件的限制,极低频区域(<0.01 Hz)与活性材料颗粒晶体结构的改变或新相生成相关的半圆以及与锂离子在活性材料中的积累和消耗相关的垂线很难观察到。

典型的 EIS谱主要由 4部分组成:1)高频区域:与锂离子通过活性材料颗粒表面SEI膜扩散迁移相关的半圆;2)中高频区域:与电子在活性材料颗粒内部的输运有关的半圆;3)中频区域:与电荷传递过程有关的半圆;4)低频区域:与锂离子在活性材料颗粒内部的固体扩散过程相关的一条斜线。

电极 EIS谱的高频区域是与锂离子通过活性材料颗粒表面 SEI膜的扩散迁移相关的半圆(高频区域半圆),可用一个并联电路RSEI/CSEI表示。

RSEI和CSEI是表征锂离子活性材料颗粒表面 SEI膜扩散迁移过程的基本参数。

如何理解RSEI和CSEI与SEI膜的厚度、时间、温度的关系,是应用 EIS研究锂离子通过活性材料颗粒表面 SEI膜扩散过程的基础。

根据 RSEI和 CSEI的变化,可以预测 SEI膜的形成和增长情况。

中高频区域是与电子在活性材料颗粒内部的输运过程相关的半圆,可用一个 Re/Ce并联电路表示。

Re是活性材料的电子电阻,是表征电子在活性材料颗粒内部的输运过程的基本参数。

Re随电极极化电位或温度的变化反映了材料电导率随电极电位或者温度的变化。

从本质上来说,嵌合物电极EIS谱的中高频区域的半圆是与活性材料电子电导率相关的。

实用化嵌合物电极EIS 谱的中频区域是与电荷传递过程相关的一个半圆,可用一个 Rct/Cdl并联电路表示,Rct和 Cdl是表征电荷传递过程相关的基本参数。

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