大学无机化学第十四章试卷试题及标准答案.doc
完整版)大学无机化学试题及答案
完整版)大学无机化学试题及答案1.对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是：（C）都具有氧化性和还原性。
2.下列含氧酸中属于三元酸的是：（C）H3PO3.3.下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是：（B）CaCO3<CdCO3.4.铝在空气中燃烧时，生成（A）单一化合物Al2O3.5.下列含氧酸根中，属于环状结构的是：（C）。
6.下列化合物与水反应放出HCl的是：（C）POCl3.7.InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为（C）+3.8.鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂为（D）硫化钠（过量）。
9.下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是（B）CCl4，NO2，HgI2.10.将过量SiF4通入NaOH溶液中，主要产物是（C）Na2SiO3，Na2SiF6.11.将NCl3.（缺少选项，无法判断正确与否）。
改写后的文章：无机化学试题一、选择题1.H2O2和N2H4都具有氧化性和还原性。
2.H3PO3是三元酸。
3.正确的含氧酸盐热稳定性大小顺序是：CaCO3<CdCO3.4.铝在空气中燃烧时生成单一化合物Al2O3.5.环状结构的含氧酸根是C。
6.与水反应放出HCl的化合物是POCl3.7.InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为+3.8.鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂是硫化钠（过量）。
9.有颜色的一组化合物是CCl4，NO2，HgI2.10.将过量SiF4通入NaOH溶液中，主要产物是Na2SiO3，Na2SiF6.11.（缺少选项，无法判断正确与否）。
填空题：16.N2O5很容易分解为NO2和O2.将棕黄色的NO2冷却到-15℃左右，它几乎全部转变为淡黄色的N2O5.经X射线衍射研究，证明固体N2O5含有两种离子。
17.NCl3的水解产物是NH3和HCl；PCl3的水解产物是H3PO3和HCl；SbCl3的水解产物是SbOCl和HCl；BiCl3的水解产物是BiOCl和HCl；AsCl3的水解产物是AsO(OH)和HCl。
最新北师大考研无机化学复习题第十四章
最新北师⼤考研⽆机化学复习题第⼗四章第14 章p 区元素（⼆）⼀、教学基本要求1．了解16-18族元素的特点；2．了解重点元素硫、卤素的存在、制备和⽤途；3. 掌握重点元素硫、卤素的单质及其化合物的性质，会⽤结构理论和热⼒学解释它们的某些化学现象；4. 了解第1个稀有⽓体化合物的诞⽣及其对化学发展的贡献。
⼆、要点1．薄膜法(membrane process)⼯业上利⽤离⼦交换电解NaCl⽔溶液⽣产Cl2的⼀种⽅法，隔开阳极室和阴极室的薄膜式⼀带有⽀链（⽀链上有磺酸基或羧基）的聚全氟⼄烯⾻架⾼分⼦离⼦交换膜，这种阳离⼦交换膜允许Na+由阳极室流向阴极室以保持电解过程中两室的电荷平衡，⽽不让OH-按相反⽅向流向阳极室。
2. 臭氧空洞(ozone hole)指的是因空⽓污染物质，特别是氧化氮和卤代烃等⽓溶胶污染物的扩散、侵蚀⽽造成⼤⽓臭氧层被破坏和减少的现象。
经过跟踪、监测，科学家们找到了臭氧空洞的成因：⼀种⼤量⽤作制冷剂、喷雾剂、发泡剂等化⼯制剂的氟氯烃是导致臭氧减少的"罪魁祸⾸"。
另外，寒冷也是臭氧层变薄的关键，这就是为什么⾸先在地球南北极最冷地区出现臭氧空洞的原因了。
3.恒沸溶液(azeotropic solution)恒沸溶液即恒沸混合物。
在⼀定条件下，当某些溶液的组成与其相平衡的蒸⽓组成相同时，溶液在蒸馏时期沸点保持恒定，故称恒沸溶液。
例如，在⼀⼤⽓压下，氯化氢和⽔的恒沸混合物中含氯化氢的重量百分数为20.24，其恒沸点是108.6℃。
4.制备某些重要含硫⼯业产品的途径：化合态硫或天然单质硫2 22SO4 2Cl23H3H 2SO4三、学⽣⾃测练习题1．是⾮题（判断下列各项叙述是否正确，对的在括号中填“√”，错的填“×”）1.1 所有卤素都有可变的氧化数。
( )1.2 实验室中⽤MnO2和任何浓度HCl作⽤，都可以制取氯⽓。
( )1.3 卤素单质的聚集状态、熔点、沸点都随原⼦序数增加⽽呈有规律变化，这是因为各卤素单质的分⼦间⼒有规律地增加的缘故。
张祖德《无机化学习题》及答案第十四章
第十四章 答案1. 金刚石中碳原子采取sp 3杂化，C 原子与C 原子之间以共价键结合形成原子晶体，∴金刚石的主要特征为高硬度，高熔点，高沸点，不导电。
石墨中碳原子采取sp 2杂化，一个C 原子与三个C 原子以共价键连接形成层状结构，每个C 原子上还有一个垂直于层状平面的p 轨道，这些p 轨道重叠形成离域π键，其p 电子离域在每一层上，另外层与层之间是分子间作用力，∴石墨是混合型晶体，它的主要特征为具有润滑性，导电性和导热性。
2. CO 与N 2物理性质相似之处：具有较低的熔点和沸点，具有相近的临界温度和临界压力：m.p. (℃) b.p. (℃) 临界压力(atm) 临界温度(℃)C O－200 －190 36－140 N 2 －210 －196 33－146 化学性质相似之处：CO 与N 2都不助燃；化学性质不同之处：CO 作还原剂，N 2的还原性很差；CO 可以作为配体，而N 2配位能力弱。
CO 与N 2分子性质之所以不同是因为，在CO 分子中O 原子上的一对电子占有C 原子的2p 轨道，增强了C 的电子密度，∴C 原子的配位能力强于N 2（ ）分子中的N 原子。
CO 2与N 2O 相似性很小，而差异性很大，显然它们并不是等电子体之故。
3. SiCl 4↑(1)Na 2SiO 3(2)←−−Si (3)−−→SiHCl 3 ↑(4)(5)4(6)←−−SiO 2(7)−−→Na 2SiO 3(8)−−→H 2SiO 3(1) Si + 2Cl (2) Si + 2NaOH + H 2O 2SiO 3 + 2H 2↑3 + H 2 (4) SiO 2 + 2Mg(5) 3SiF 4+ 4H 2O 4SiO 4 + 2H 2SiF 6 (6) SiO 2 + 4HF4 + 2H 2O(7) SiO 2 + Na 2CO 32SiO 3+ CO 2↑ (8) SiO 32－ + 2H +2SiO 3↓4. SiO 2晶体属于原子晶体，基本单元为SiO 4，Si 原子为四面体中心，四个O 原子位于正四面体的顶点，原子之间以—O —Si —O —共价键相连，∴以固体状态存在；而CO 2是直线型分子，低温下固体CO 2属于分子晶体，每个CO 2分子通过分子间作用力连接，作用力很弱，温度略微上升，分子间作用力就被破坏而形成单个CO 2分子，∴常温时为气态。
无机化学第四版第十四章习题答案
B：NaIO3 ；
C：NaI
14-13写出碘酸和过量 H2O2 反应的方程式，如在该体系中加入淀粉，会看到什么现象？
13、解：HIO3+3H2O2=3O2+HI+3H2O；如果在该体系中加入淀粉，溶液慢慢变蓝，后又褪色。
14-14写出三个具有共价键的金属卤化物的分子式，并说明这种类型卤化物的共同特性。
14-18 请按下面的实例，将溴﹑碘单质﹑卤离子及各种含氧酸的相互转化和转化条件绘成相互关系图。
K=1/[I2（aq）]
I2（aq）=1/812=0.00123mol/L
(2) I2+I-=I3-;
KC=;所以[I2]=
解得x=0 .0934mol/L。
14-12利用电极电势解释下列现象：在淀粉碘化钾溶液中加入少量NaClO 时 ，得到蓝色溶液A，加入过量NaClO 时 ，得到无色溶液 B ，然后酸化之并加少量固体 Na2SO3 于B 溶液，则A的蓝色复现，当Na2SO3 过量时蓝色又褪去成为无色溶液C ，再加入NaIO3 溶液蓝色的A 溶液又出现。指出A﹑B﹑C各为何种物质，并写出各步的反应方程式。
（b）下列化合物与BrF3 接触时存在爆炸危险吗？说明原因。
SbF5 ; CH3OH ; F2 ; S2Cl2
（c）为什么卤素互化物常是反磁性共价型而且比卤素化学活性大？
14-17 实验室有一卤化钙，易溶于水，试利用浓H2SO4 确定此盐的性质和名称。
17、解：利用卤化物与浓硫酸反应的不同现象，可以鉴别。
14-4根据电势图计算在298K时，Br2 在碱性水溶液中歧化为Br- 和BrO3- 的反应平衡常数。
4、解：由公式：-ZFE=-RTlnK
大学无机化学第十四章试题及答案
第十五章氮族元素总体目标：1.掌握氮和磷单质、氢化物、卤化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和用途2.了解砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律各节目标：第一节氮的单质掌握N2的结构；氮与非金属、金属的反应；氮气的实验室制法和工业制法第二节氮的成键特征通过氮的价层电子结构，了解它的成键特征第三节氮的氢氧化物1.掌握NH的工业制法和实验室制法以及它的结构2.了解NH的物理性质；掌握它的配位反应、取代反应、氨解反应和氧化反应以及用途；铵盐的水解性和热稳定性。
3.了解联氨、羟胺、叠氨酸的结构和性质第四节氮的氧化物1. 掌握氮元素的自由能—氧化图2.掌握氮的氧化物（N2O NO NQ、NO、N2Q、N2Q）的结构和重要性质3.了解HNOS其盐的制备、结构、性质4.掌握HNOS其盐的结构和性质；硝酸盐热分解的一般规律；王水的成分和性质5. 掌握硝酸盐和亚硝酸盐的鉴别方法第五节磷单质1.掌握磷原子的价电子层结构；磷的成键特征2.掌握磷的工业制法、同素异形体、化学性质及用途第六节磷的化合物1. 掌握磷化氢的制备方法和性质9. 下列酸中为一元酸的是（（ 吉林大学《无机化学例题与习题》 ）2.掌握RO 、RO 。
和HPO 的结构、制备、性质和用途；磷酸盐的溶解性3. 了解次磷酸、亚磷酸、焦磷酸、偏磷酸化学式的书写、命名和主要性质；卤化磷、 硫化磷的重要性质 第七节 砷、锑、铋 了解神、睇、钿单质及其化合物的性质递变规律 习题 选择题 1. 氮气制备的方法是（ A. 将硝酸氨NHNOJ □热 B . 将亚硝酸氨NHNO 加热 C. D. B 2. 卜列化合物中与水反应放出 HCl 的是（ A. CCl 4 B. NCl C. POCl D. Cl 2O 73. NO 2溶解在NaOHS 液中可得到（ A. NaNQ 和 H 2O B. NaNO 2、Q 和 HO C. NaNO 、NO 和 H 2O D. NaNO 3、 NaNOf 口 H 2O4.硝酸盐加热分解可以得到单质的是（ A. AgNO 3 B. Pb NO 3) 2 C. Zn NO 3) 2 D. NaNO5. 下列分子中具有顺磁性的是（ A. N 2O B. NO C. NOD.N2O 36. 下列分子中， 不存在 34离域键的是（（ 吉林大学 《无机化学例题与习题》A. HNO 3B. HNOC.N2O D . N 37. 分子中含 d — p 反馈 键的是（ （吉林大学《无机化学例A. HNO 3 B. HNO C. H 3PO 2 D. NH 3 8. 下列物质中酸A. N 2H 4 B. NH 2OH C. NH D. HNA. H 4P2O7B. H 3PO2C. H 3PO3D. H 3PO410.下列各物质按酸性排列顺序正确的是（）（吉林大学《无机化学例题与习题》）A. HNO2>H3PO4>H4P2O7B. H 4P2O7>H3PO4>HNO2C. H 4P2O7>HNO2>H3PO4D. H 3PO4>H4P2O7>HNO211.下列物质中，不溶于氢氧化钠溶液的是（）（吉林大学《无机化学例题与习题》）A. Sb（OH） 3B. Sb（OH） 5C. H 3AsO4D. Bi（OH） 312.加热分解可以得到金属单质的是（）（吉林大学《无机化学例题与习题》）A. Hg（NO3） 2B. Cu（NO 3）2C. KNO3D. Mg（NO 3）213.NH 4NO受热分解产物为（）A. NH 3+HNO2B. N 2+H2OC. NO+H 2OD. N 2O+H2O14.下列物质中受热可得到NO的是（）A. NaNO3B. LiNO 3C. KNO 3D. NH 4NO315.下列氢化物中，热稳定性最差的是（）A. NH3B. PH 3C. AsH 3D. SbH 316.遇水后能放出气体并有沉淀生成的是（）（吉林大学《无机化学例题与习题》）A. Bi（NO 3）2B. Mg 3N2C. （NH 4）2SO4D. NCl 317.下列物质均有较强的氧化性，其中强氧化性与惰性电子对有关的是（A. K 2Cr2O7B. NaBiO 3C. （NH 4）2S2O8D. H 5IO618.下列化合物中，最易发生爆炸反应的是（）A. Pb（NO3） 2B. Pb（N 3）2C. PbCO 3D. K 2CrO419.欲制备NO气体，最好的实验方法是（）A.向酸化的NaNO§液中滴加KI溶液B.向酸化的KI溶液中滴加NaNO容液C. Zn 粒与2mol? drr3HNOE应D.向双氧水中滴加NaNO§液20. N2和C2代分子中都含有键，但的化学性质不活泼。
大学无机化学期末试卷及答案.doc
《无机化学》试题学号：姓名：座号：系别：年级：专业：总分合计人：复核人：一、单项选择题（在每小题列出的四个选项中只有一个选项是符合题目要求的，请选出正确选项并在“答题卡”的相应位置上涂黑。
多涂、少涂、错误均无分。
每小题1分，共40分）1、对于Zn2＋/Zn电对，增大Zn2＋的浓度，则其标准电极电势将（）A 增大B 减小C 不变D 无法判断2、Cu2＋离子的外层电子构型为（）A 8eB 18e型C 18＋2eD 9～17e型3、设氨水的解离平衡常数为K。
浓度为m mol·L－1的氨水溶液,b若将其用水稀释一倍,则溶液中OH－的浓度（mol·L－1）为（）Am 21 B θb K m ⋅21 C 2/m K b ⋅θD 2m4、已知θsp K (Ag 3PO 4) = 1.4×10-16，其溶解度为 ( )A 1.1×10-4mol·L -1；B 4.8×10-5mol·L -1；C 1.2×10-8mol·L -1；D 8.3×10-5mol·L -15、下列各组物质，能自发发生反应的是 （ ）A Cu 、Cu 2+；B Cr 2O 72-、Cr 3+；C MnO 2、Mn 2+；D SnCl 4、Sn 6、3d轨道的磁量子数可能是（ ）A 1,2,3B 0,1,2C 0,±1D 0, ±1, ±27、下列各分子中,以sp 3不等性杂化轨道成键的是 （ ）A BeCl 2B PCl 3C BF 3D SiH 48、熔化下列晶体时,只需克服色散力的是 （ ）A HFB AgC KFD CO 29.已知V E A /θ：Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ，则判断发生歧化反应的是 （ ）A 都不能B Cr 2O 72-C Cr 3+D Cr 2+ 10.下列各物质中,熔点最高的是（）A K2OB MgOC CaOD Na2O11稀溶液依数性的本质是（）A. 渗透压B. 沸点升高C. 蒸汽压下降D. 凝固点降低12要降低反应的活化能，可以采取的手段是( )A. 升高温度B. 降低温度C. 移去产物D. 使用催化剂13如果一个反应的吉布斯自由能变为零,则反应( )A. 能自发进行B. 是吸热反应C. 是放热反应D. 处于平衡状态14.反应A + B C，焓变小于零，若温度升高10℃，其结果是( )A.对反应没有影响B. 使平衡常数增大一倍C.不改变反应速率D.使平衡常数减小15.在HAc-NaAc缓冲溶液中，若[HAc]>[NaAc]，则该缓冲溶液（）A.抗酸能力强于抗碱能力B.抗酸能力弱于抗碱能力C.抗酸能力等于抗碱能力D.无法判断16.在室温下，0.0001mol.L-1NH3水溶液中的pKw是（）A. 14B. 10C.4D.817.按酸碱质子理论考虑，在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是( )A.Cl－B. NH4＋C. HCO3－D. H3O＋18.AgCl在纯水中溶解度比0.10 mol·L－1 NaCl溶液中(AgCl: K sp = 1.77×10－10 ) ( )A.大B.小C.一样大D.无法判断19.CaSO4在0.1mol.L-1NaNO3溶液中的溶解度比在纯水中( )A.略有减小B.略有增加C.相等D.无法判断20.已知：Ksp，AgCl＝1.8×10－10，Ksp，Ag2CrO4＝1.1×10－12在等浓度的CrO42－和Cl－的混合溶液中，逐滴加入AgNO3时：（）A.先产生AgCl↓B.先产生Ag2CrO4↓C.两种同时沉淀D.两者都不沉淀21.在酸性溶液中，当适量的KMnO4与Na2SO3反应时出现的现象是（）A. 棕色沉淀B. 紫色褪去C.绿色溶液D.都不对22.下列电对中值最大的是( )A． (Ag＋/Ag) B． (Ag(NH3)2+/Ag) C． (AgCl /Ag) D． (AgI/Ag)23.当pH = 10 时，氢电极的电极电势是- ( )A.-0.59 VB. -0.30 VC. 0.30 VD. 0.59 V24.4s电子的径向分布图有: ( )A．3个峰B．2个峰C．4个峰D．1个峰25.属于主量子数n= 3 的一个电子的四个量子数n，l，m，m s 取值正确的是( )A. 3,2,1,0B.3,2, -1,C. 3,3,1,D. 3,1, 2,26.量子力学中所说的原子轨道是指( )A．波函数ψn，l，m，ms B．电子云C．波函数ψn，l，m D．概率密度27.ψ(4，2，1)代表简并轨道中的一个轨道是( )A．4p轨道B．4d轨道C．4s轨道D．4f轨道28.下列轨道上的电子，在xy平面上的电子云密度为零的是()A．3S B．3P x C．3Pz D．3Py29.某元素原子基态的电子构型为[Ar] 3d 8 4s2 ，它在元素周期表中的位置是()A．s区B．p区C．d区D．f区30. Ag的价电子层结构是()A．3d 10 4s1 B．3d 9 4s2C．4d 10 5s1D．4d 10 4s2 31下列分子和离子中中心原子成键轨道不是sp2 杂化的是( )A．BF3 B．HCHO C．C2H4 D．NH332按分子轨道理论，O2的键级是-( )A．1 B．1C．2D．233.下列各分子中，偶极矩为零的分子为( )A．H2 O B．NH3 C．BF3 D．HCl34.下列化合物中没有氢键的是( )A.C2H4B.NH3C.HFD.H2O35.NH3中N原子采取的杂化方式是：（）A. SP2B. SP3等性C. SP2dD. SP3不等性36.[Ni(en)3]2+离子中镍的价态和配位数是( )A ．+2，3B ． +3，6C ． +2，6D ． +3，3 37. Fe(Ⅲ)形成的配位数为 6 的外轨配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道是 ( )A ．d 2sp 3B ． sp 3d 2C ．p 3d 3D ． sd 5 38.能够用于鉴定Fe 3+的特效试剂有（ ）A.KSCNB. HClC. 邻二氮菲D. 赤血盐39.在热碱性溶液中，次氯酸根离子不稳定，它的分解产物是 ( )A ．Cl －和Cl 2 B ．Cl －和ClO 3－C ．Cl －和ClO 2－D ．Cl －和ClO 4－ 40.在温度T 和压力p 时理想气体反应：（ⅰ）2H 2O(g)＝2H 2(g)＋O 2(g)θ1K ;（ⅱ）CO 2(g)＝CO(g)＋1/2O 2(g)θ2K 则反应：（ⅲ）CO(g)＋H 2O(g)＝CO 2(g)＋H 2(g)的θ3K 应为（ ） A θθθ213/K K K = , B θθθ213K K K ⋅= ,C θθθ213/K K K =,D θ3K =θ1K +θ2K二、判断题（判断正确答案，选项并在“答题卡”的相应位置填涂，认为正确的涂“A”错误的涂“B ”。
无机化学第四版第十四章习题答案
无机化学第四版第十四章习题答案（Inorganic chemistry, Fourth Edition, fourteenth chapter, exercises, answers）Fourteenth chapter halogen14-1 why do not use KF water solution when making fluorine by electrolysis? Why liquid hydrogen fluoride does not conduct electricity while potassium fluoride anhydrous hydrogen fluoride solution can conduct electricity?1 solution: because F2 reacts with water, there is no free ion in the liquid HF molecule, so it can not conduct electricity. In the anhydrous HF solution of KF, K+ and HF2- exist;14-2 what are the special characteristics of fluorine in this element? What are the characteristics of hydrogen fluoride and hydrofluoric acid?2, solution: (1) as the radius of the F is very small, so F2 can dissociation is very small, the F- hydration heat of other halogen ions.(2) hydrogen bonds exist between HF molecules, so the boiling point and heat of vaporization of HF molecules are especially high.(3) AgF is a compound easily soluble in water.(4) the product of F2 reaction with water is complex.(5) HF is a weak acid with increasing acidity and increasingconcentration.(6) HF can react with SiO2 or silicate to form gaseous SiF4;14-3 (1) the reaction tendency of Cl2 was generated by comparing KMnO4, K2Cr2O7 and MnO2 with hydrochloric acid (1mol.L-1) according to the electrode potential.(2) what is the minimum concentration of hydrochloric acid if MnO2 is reacted with hydrochloric acid to cause Cl2 to occur successfully?3, Xie: (1) according to the relationship between electrode potential, we can see the reaction trend:KMnO4>K2Cr2O7>MnO2;14-4 according to the potential map, the reaction equilibrium constant of Br2 in alkaline aqueous solution is reduced to Br- and BrO3- at 298K.4. Solution: by formula: -ZFE=-RTlnKGet: K=exp (ZFE/RT)=2.92 * 103814-5, three, fluorinated nitrogen NF3 (boiling point -129 degrees Celsius) does not show Lewis alkaline, and relatively low molecular mass compounds NH3 (boiling point -33 degrees Celsius) is a well known Lewis base. (a) to explain the reasonwhy their volatility is so great; (b) explain why they differ in alkalinity.5. Xie: (1) NH3 has a higher boiling point because of the hydrogen bond between the molecules.(2) the NF3 atom has a large radius of F atoms, which makes it difficult to match Lewis acid because of steric hindrance.In addition, the electronegativity of the F atom is larger, which weakens the electronegativity of the central atom N.14-6 from bittern making Br2 available chlorine oxidation method. But from a thermodynamic point of view, Br- can be oxidized to Br2 by O2. Why not use O2 to make Br2?14-7 pass Cl2 can be used in slaked lime to obtain bleaching powder, and hydrochloric acid can be added to Cl2 in the solution of bleaching powder. The two phenomena are explained by using electrode potential.7, Xie: because Cl2 pass into the hydrated lime is in alkaline medium, and because of, so Cl2 in alkaline conditions prone to disproportionation reaction.When the hydrochloric acid is added to the bleach solution, the following reaction can be carried to the right:HClO + Cl- + H+ = Cl2 + H2O14-8 which of the following oxides are anhydrides: OF2, Cl2O7,ClO2, Cl2O, Br2O and I2O5? If the anhydride is prepared, the reaction is obtained by the corresponding acid or other method of getting the anhydride.8 solution: Cl2O7 is the anhydride of HClO4. Cl2O, Br2O are HClO, HBrO anhydrides, respectively14-9 how do you identify the three salts of KClO, KClO3, and KClO4?9 、 solution: add a small amount of solid into the dried test tube, and then do the following experimentAdd dilute hydrochloric acid, that is, Cl2 gas release is KClO;KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2OAdding concentrated hydrochloric acid has Cl2 and emits, and the solution turns yellow is KClO3;8KC1O3+24HCl (strong) =9Cl2 = +8KCl+60ClO2 (yellow) +12H2OThe other is KClO414-10 the reaction equation for preparing HIO4, KIO3, I2O5 and KIO4 was prepared with I2 as raw material.The solubility of 14-11 (1) I2 in water is very small. The concentration of I2 saturated solution is calculated from the following 2.5 reactions at 298K.I2 (s) + 2e- = 2I-; 0.535V = Phi thetaI2 (AQ) + 2e- = 2I-; 0.621V = Phi theta(2) 0.100mol I2 was dissolved in 1.00L 0.100mol.L-1 KI solution and I3- solution was obtained. The Kc value of the I3- generation reaction is 0.752, and the concentration of I2 in the I3- solution is calculated.14-11, (1) I2 (AQ) =I2 (s)K=exp (ZFE/RT)=812K=1/[I2 (AQ)]I2 (AQ) =1/812=0.00123mol/L(2) I2+I-=I3-;KC=; so [I2]=?The solution is x=0.0934mol/L.Explain the following phenomena: 14-12 by adding a small amount of NaClO in the electrode potential of starch potassium iodide solution, blue A solution, adding excessive NaClO, B get a colorless solution, then acidified and add a small amount of solid Na2SO3 in B solution, A blue reproduction, when the excessive amount of Na2SO3 blue and then faded become colorlesssolution C, A the solution then add NaIO3 solution and blue. Point out A, B, C why each kind of substance, and write out the reaction equation of each step.12, Xie: A:I2;B:NaIO3;C:NaI14-13 write out the equation for the reaction of iodate and excess H2O2, such as adding starch to the system. What do you see?13 solution: HIO3+3H2O2=3O2+HI+3H2O; if the starch is added to the system, the solution turns blue slowly and then fades.14-14 write out the molecular formula of three metal halides with covalent bonds, and explain the common properties of this type of halides.14 and Xie: (AlCl3) 2; (AlBr3) 2; (AlI3) 2; all molecules contain coordinate bonds14-15 what is a multi halide? What is the trend of the formation of Br3- and Cl3- ions in comparison with I3- ions?14-16 what are halogen compounds?(a) write ClF3, BrF3 and IF3 halogen halide complexes, central atom hybridization orbitals, molecular electronicconfigurations and molecular configurations.(b) is there any risk of explosion when the following compounds are exposed to BrF3? Explain why.SbF5; CH3OH; F2; S2Cl2(c) why are halogenated compounds often diamagnetic, covalent, and chemically active than halogen?14-17 laboratory has a calcium halide, soluble in water, try to use concentrated H2SO4 to determine the nature and name of this salt.17. Solution: different phenomena can be identified by the reaction of halide with concentrated sulfuric acid.14-18 please click the following example,The bromine, iodine, and halogen ions containing various conversion and transformation conditions as oxygen acid interaction diagram.。
无机化学第五版第十四章
在O３中，中心氧原子的δ＝６－２－６×３畅４４３畅４４＋３畅４４＝１左侧端基氧原子：δ＝６－４－４×１２＝０右侧端基氧原子：δ＝６－６－２×１２＝－１ 当然，对O３这一特例，部分电荷的计算与形式电荷的计算是一致的，这是一种巧合。
通过计算表明O３是极性分子，正电荷的中心靠近中心氧原子，负电荷中心靠近端基氧原子。
必须指出的是：这种计算虽然能说明O３的极性，但仍然很粗糙，实际上两个端基氧原子的电荷密度是相等的。
O３中有Π４３键，端基O 与中心O之间并不是一个双键、一个配键。
这正是Lewis结构的不足所致。
在CO中，δ（C）＝４－２－６×２．５５２．５５＋３．４４＝－０．５５４δ（O）＝６－２－６×３．４４２．５５＋３．４４＝＋０．５５４由此可以推断：在CO中正电荷中心靠近O，负电荷中心靠近C。
这一推断与实验事实是一致的（分子轨道理论也对CO的极性做出了解释）。
通过部分电荷的计算，讨论O３，CO的极性，以便开阔思路，可尝试推广之。
主要参考文献 ［１］Bodner G M．Core Text Chemistry Structure&Dynamics．John Wiley&Sons Inc，１９９６． ［２］Shriver D F．Inorganic Chemistry．２nd ed．Oxford University Press，１９９４． 中译本：高忆慈，译．无机化学．２版．北京：高等教育出版社，１９９７．三、习题解析 1（141）畅试写出下列物质之间的反应方程式（（１），（４）略）。
（２）液氨和钠； （３）浓硝酸和汞； （５）稀硝酸和银；（６）锡和浓硝酸； （７）氯化铵溶液与亚硝酸钠溶液；（８）酸性溶液中碘化钾与亚硝酸钠。
解：（２）２N H３（l）＋２Na（s）NaN H２（am）＋H２（g） （３）H g（l）＋４H N O３（浓）H g（N O３）２（aq）＋２N O２（g）＋２H２O（l） （５）３Ag（s）＋４H NO３（稀）３AgN O３（aq）＋NO（g）＋２H２O（l） （６）Sn（s）＋４H N O３（浓）β－H２SnO３（s）＋４N O２（g）＋H２O（l） （７）N H４Cl（aq）＋NaN O２（aq）△N２（g）＋NaCl（aq）＋２H２O（l） （８）２I－（aq）＋２N O－２（aq）＋４H＋（aq）I２（aq）＋２N O（g）＋２H２O（l） 2（142）畅完成并配平下列反应方程式（（１），（２）略）： （３）Cu（N O３）２△（４）H g（N O３）２△ 解：（３）２Cu（N O３）２（s）△２CuO（s）＋４NO２（g）＋O２（g） （４）H g（N O３）２△H g（g）＋２N O２（g）＋O２（g） 樉熟悉硝酸盐受热分解的规律。
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第十五章氮族元素总体目标：1.掌握氮和磷单质、氢化物、卤化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和用途2.了解砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律各节目标：第一节氮的单质掌握 N2的结构；氮与非金属、金属的反应；氮气的实验室制法和工业制法第二节氮的成键特征通过氮的价层电子结构，了解它的成键特征第三节氮的氢氧化物1.掌握 NH3的工业制法和实验室制法以及它的结构2.了解 NH3的物理性质；掌握它的配位反应、取代反应、氨解反应和氧化反应以及用途；铵盐的水解性和热稳定性。
3.了解联氨、羟胺、叠氨酸的结构和性质第四节氮的氧化物1.掌握氮元素的自由能—氧化图2.掌握氮的氧化物（ N2O、NO、 N2 O3、NO2、N2O4、N2O5）的结构和重要性质3.了解 HNO2及其盐的制备、结构、性质4.掌握 HNO3及其盐的结构和性质；硝酸盐热分解的一般规律；王水的成分和性质5.掌握硝酸盐和亚硝酸盐的鉴别方法第五节磷单质1.掌握磷原子的价电子层结构；磷的成键特征2.掌握磷的工业制法、同素异形体、化学性质及用途第六节磷的化合物1.掌握磷化氢的制备方法和性质2. 掌握 P 4 O 6、P 4 O 10 和 H 3PO 4 的结构、制备、性质和用途；磷酸盐的溶解性3. 了解次磷酸、亚磷酸、焦磷酸、偏磷酸化学式的书写、命名和主要性质；卤化磷、硫化磷的重要性质 第七节 砷、锑、铋了解砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律习题一 选择题1. 氮气制备的方法是（）A. 将硝酸氨 NHNO 加热B.将亚硝酸氨 NHNO 加热4342C. 将氯气与氨气混合D. B和 C2. 下列化合物中与水反应放出 HCl 的是（ ）A. CCl 4B. NCl3C. POCl 3D. Cl2O 73. NO 2 溶解在 NaOH 溶液中可得到（ ）A. NaNO 2 和 H 2OB. NaNO2、O 2 和 H 2 OC. NaNO 、 N O 和 HOD. NaNO3 、NaNO 和 H O32 52224. 硝酸盐加热分解可以得到单质的是（ ）A. AgNOB. Pb（NO ）2 C. Zn （NO ）2 D. NaNO33335. 下列分子中具有顺磁性的是（ ）A. N 2OB. NOC. NO2D. N2O 36. 下列分子中，不存在 34离域键的是（） ( 吉林大学 《无机化学例题与习题》 ) A. HNOB. HNO2C. N OD.N 3327. 分子中含 d — p 反馈 键的是（ ） ( 吉林大学《无机化学例题与习题》)A. HNO 3B. HNO2C. H 3PO 2D. NH38. 下列物质中酸性最强的是（）A. N 2H 4B. NH2OHC. NH 3D. HN39. 下列酸中为一元酸的是（）( 吉林大学《无机化学例题与习题》 )A. H 4P2O7B. H 3 PO2C. H 3 PO3D. H 3PO410. 下列各物质按酸性排列顺序正确的是（） ( 吉林大学《无机化学例题与习题》)A. HNO>HPO>HPOB. H P O>HPO>HNO2 3 4 4 2 7 4 2 7 3 4 2C. H P O>HNO>HPOD. H PO>HP O>HNO4 2 7 2 3 4 3 4 4 2 7 211. 下列物质中，不溶于氢氧化钠溶液的是（） ( 吉林大学《无机化学例题与习题》 )A. Sb(OH) 3B. Sb(OH) 5C. H 3AsO4D. Bi(OH) 312. 加热分解可以得到金属单质的是（）( 吉林大学《无机化学例题与习题》)A. Hg(NO )2 B. Cu(NO3)2C. KNOD. Mg(NO)23 3 313. NH NO受热分解产物为（）4 3A. NH 3+HNO2B. N 2+H2OC. NO+H 2OD. N 2 O+H2O14.下列物质中受热可得到 NO2的是（）A. NaNO3B. LiNO 3C. KNO 3D. NH 4 NO315. 下列氢化物中，热稳定性最差的是（）A. NH3B. PH 3C. AsH 3D. SbH 316. 遇水后能放出气体并有沉淀生成的是（） ( 吉林大学《无机化学例题与习题》 )A. Bi(NO )2 B. Mg3N C. (NH ) SO D. NCl33 24 2 417. 下列物质均有较强的氧化性，其中强氧化性与惰性电子对有关的是（）A. K 2Cr2O7B. NaBiO 3C. (NH 4) 2 S2O8D. H 5IO618. 下列化合物中，最易发生爆炸反应的是（）A. Pb(NO3) 2B. Pb(N 3) 2C. PbCO 3D. K 2CrO419. 欲制备 NO气体，最好的实验方法是（）A.向酸化的 NaNO2溶液中滴加 KI 溶液B.向酸化的 KI 溶液中滴加 NaNO2溶液-3C. Zn 粒与 2mol? dm HNO3反应D.向双氧水中滴加 NaNO2溶液20. N 2和 C2H2分子中都含有键，但的化学性质不活泼。
对此能做出解释的理论是（）A. 价键理论B.杂化轨道理论C.分子轨道理论D.价层电子对互斥理论21. 硝酸钠的氧化性表现较强的状态是（） ( 吴成鉴《无机化学学习指导》)A. 在酸性溶液中B. 在碱性溶液中C. 在高温熔融状态D. 与所处的状态无关22. 保存白磷的方法是将其存放入（） ( 吴成鉴《无机化学学习指导》)A 煤油中B 水中C 液体石蜡中D二硫化碳中23. 下列叙述正确的是（）( 吴成鉴《无机化学学习指导》)A.磷酸和磷酸盐都是弱氧化剂B.次磷酸盐有较强的还原性C.五卤化磷都是稳定的D.三氯化磷都是共价化合物，不易水解二填空题1.分别填写下列化合物中氮的氧化数N2H4( ) NH 2OH( ) NCl 3( ) N 2O4 ( )2. 叠氮酸的分子式是，它是酸，其相应的盐称。
叠氮酸根的构型为型，其中有二个键，二个键。
3. 依次写出次、亚、正、偏、焦磷酸的化学：、、、、。
4. NaH 2PO4显性， Na2HPO4显性， NH3显性， HN3显性。
5. 在砷、锑、铋的硫化物中，能溶于 Na2S 的是：；；；。
6. 将 2molP4O10 转变为正磷酸，至少需要molH 2O， NH4NO2 中 N 的平均氧化数为。
( 吉林大学《无机化学例题与习题》)7. 将下列化学式填入与其相匹配的空格中，雄黄，格式盐，次磷酸钡，三磷酸钠，三聚偏磷酸钠。
[A. (NaNO 3) 3 B. Ba(H 2PO)2 C. Na5P O D. As4S E. (NaPO3) ]2 3 10 4 n ( 吉林大学《无机化学例题与习题》)8. 磷的同素异形体常见的有、、；其中最活泼的是，其分子式是，从热力学上看它在溶液中可能发生歧化反应。
( 吉林大学《无机化学例题与习题》)9. 在 PCl5晶体中含有和离子，它们的构型分别为和。
10. PH的分子构型为，其毒性比 NH ，其溶解性比 NH ，其酸性比 NH 。
3 3 3 3三简答题1.给出 NCl3 ,PCl 3,AsCl 3,SbCl 3,BiCl 3的水解反应，并说明 NCl3与 PCl3水解产物不同的原因。
2.用路易斯酸碱理论分析 BF3、 NF3和 NH3的酸碱性。
3.如何鉴别 As3+、Sb3+、Bi 3+三种离子4.为什么虽然氮的电负性比磷高，但磷的化学性质比氮活泼5.为什么 Bi( Ⅴ ) 的氧化能力比同族其它元素都强6.为什么 P4 O10中 P— O键长有两种，分别为 139pm和 162pm7.如何除去 NO中含有的微量 NO28.用反应式表示由 BiCl 3制备 NaBiO3的过程。
9.解释磷和热的 KOH溶液反应生成的 PH3气体遇空气冒白烟。
10.为什么向 NaH2PO4或 Na2HPO4溶液中加入 AgNO3溶液均析出黄色 Ag3PO4四计算题1.等体积的0. 2mol/LNaH2PO4与同浓度的Na2HPO4混合，求溶液之pH值。
参考答案一选择题 1. D 2. C 3. D 4. A 5. B,C 6. B 7. C 8. D 9. B10. B 11. D 12. A 13. B 14. B 15. D 16. B 17. B 18. B 19.B 20.C 21. C 22. B 23. B二填空题1. -2; -1; +3; +42.34 弱、叠氮化合物、直线，, 3 HN,3. H 3PO2, H 3PO3, H 3PO4, HPO 3, H4P2O74.酸、碱、碱、酸5. As 2S5，As2S3， Sb 2S5， Sb 2S36. 12 ， O7. D ， E ，B ，C ， A 8. 白磷、红磷、黑磷；白磷， P4，碱性。
-4 + 6，正四面体，正八面体。
10. 三角锥，大，小，强。
9. [PCl ] ，[PCl ]三简答题1.各化合物的水解反应为：NCl3 +3H2O=NH3↑+3HClOPCl3 +3H2O=H3PO3+3HClAsCl3+3H2O=H3AsO3+3HClSbCl3+H2O=SbOCl↓+2HClBiCl 3+H2O=BiOCl↓+2HCl由于 P 的电负性比 Cl 小，则 PCl3水解时 P 与 OH结合，而 Cl 与 H 结合，水解产物为 P（OH）3（即 H3PO3）和 HCl。
NCl3中， N 与 Cl 的电负性相近，但 N 的半径比 Cl 小得多， N 上的孤对电子向 H2O中 H 的配位能力较强。
因而水解时 N 与 H 结合为 NH3， Cl 与 OH结合为 HClO。
2.BF 3是路易斯酸； NH3是路易斯碱； NF3无酸碱性。
3.方法一：试液中通 H2S 生成沉淀，向沉淀中加 2mol? L-1 NaOH，不溶的 Bi 2 S3；再向沉淀中加浓 HCl，不溶的是 As2S3。
方法二：试液中通 H2S 后，先加入浓 HCl，不溶的是 As2S3，再加 NaOH，不溶的是Bi 2S3。
方法三：试液通 H2S 后加入 Na2S x溶液，不溶的是 Bi 2S3，其余两种沉淀加入浓 HCl，不溶的是 As2 S3。
4.答：氮的电负性比磷高，但化学性质却不如磷活泼，这是由二者的单质的结构不同决定的。
氮的半径很小，则 N 原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。
磷原子的半径较大，而使磷原子间的 P 轨道重叠很小，不能形成多重键。
P—P 单键键能很小，很容易断开。
特别是白磷的 P—P—P 键角小，张力大，更活泼。
5.答：Bi（Ⅴ）的氧化能力比同族其它元素强得多，是由于Bi 的 2 个 6s电子钻穿能力强，不易失去，有“惰性电子对”效应。