高中化学选修5有机化学总复习

水解
—OH
+ NaOH
CO2 或 强酸
—ONa
FeCl3
延伸转化关系举例
CH H2 CH2 Br2 CH2Br 水解 CH2OH 脱H2 CHO O COOH 2 CH CH2 CH2Br CH2OH + H2 CHO COOH
Br H2 Br2 Br 水解 Br OH 消去 OH Br Br2
（三）有机化学反应类型
注意单体和高分子化合物互推： 缩聚物单体的推断方法常用“切割法” 你能看出下列 聚合物是由什 么单体缩聚而 成呢？
O H C O
CHO OH OH OH
CHO HO OH
C 【例】某一元醇的碳链是 回答下列问题： C C C C C
(1)这种一元醇的结构可能有 3 种 (2)这类一元醇发生脱水反应生成 1 种烯烃 (3)这类一元醇可发生氧化反应的有 3 种 (4)这类一元醇氧化可生成 2 种醛 (5)这类一元醇氧化生成的羧酸与能够被氧化为 羧酸的醇发生酯化反应，可以生成 4 种酯
四、各类有机物的化学性质
（一）结构特点和官能团性质
类 别
结构特点
主要性质
1.稳定：通常情况下不与强酸、 强碱、强氧化剂反应 2.取代反应（卤代） 3.氧化反应（燃烧） 4.加热分解
烷烃
单键（C－C） 双键（C＝C）
烯烃
二烯烃
（－C＝C－C＝C－)
1.加成反应；与H2、X2、H X、H2O 2.氧化反应（燃烧；被KMnO4[H+] 氧化） 3.加聚反应 (加成时有1,4加成和1,2加成)
含有双键的不同单体间的共聚（混合型） 乙丙树脂（乙烯和丙烯共聚）， 丁苯橡胶（丁二烯和苯乙烯共聚）
n
O
CH＝CH2+
n
CH2＝CH2
催化剂
[ CH－CH2－CH2－CH2] n
O
或 催化剂 [ CH2－CH－CH2－单体含不饱和键： 如烯烃、二烯烃、炔烃、醛等。
如二元醇与二元酸；氨基酸、羟基酸等。
2、有小分子(H2O、HCl) 同时生成；
3、聚合物链节和单体的化学组成不相同；
HOOC(CH2)4COOH
HOCH2CH2OH
缩合聚合反应小结
（1）方括号外侧写链节余下的端基原子（或端基 原子团） （2）由一种单体缩聚时，生成小分子的物质的量 应为（n-1） （3）由两种单体缩聚时，生成小分子的物质的量 应为（2n-1）
4、氧化反应：有机物得氧或失氢的反应。
5、还原反应：有机物加氢或去氧的反应。
O C17 H33 C O O C17 H33C O O C17 H33C O CH2 CH CH2
O C17 H35 C O O 催化剂 ＋ 3H2 C17 H35C O 加热， 加压 O C17 H35 C O CH2 CH CH2
2、产物中仅有高聚物，无其它小分子， 3、链节和单体的化学组成相同；但结构不同
单体和高分子化合物互推：
CH2= CH [ CH2— CH ]n [ CH2— CH ]n CH2=CH Cl
Cl
缩合聚合反应
小分子间通过缩合反应的形式形成高分子化 合物的反应叫缩合聚合反应；简称缩聚反应。 （酯化、成肽…）
• 有机反应主要包括八大基本类型： 取代反应、加成反应、消去反应、 氧化反应、还原反应、加聚反应、 缩聚反应、显色反应，
1. 取代反应：有机物分子中某些原子或原 子团被其它原子或原子团所代替的反应。
• 包括：卤代、硝化、酯化、水解、分子间脱水
酯化
2. 加成反应： 有机物分子中未饱和的碳原子跟 其它原子或原子团直接结合生成别的物质的反应。 包括：烯烃及含C=C的有机物、炔烃及含C≡C的 有机物与H2、X2、HX、H2O加成、苯环、醛 基、不饱和油脂与H2加成。
• 注意
1.能区别同一有机物在不同条件下发生 的不同断键方式
2.有机化学反应中分子结构的变化。 3.相同官能团连在不同有机物分子中
对性质的影响。
如：以乙醇为例 H H b a H－C－C－O－H d …. …. c H H 问：断d键发生什么反应？ （消去） 断b键能发生什么反应？ （消去或取代） 什么样的醇可催化氧化？ （同C有H） 什么样的醇不能发生消去？ (无相邻C 或邻C上无H）
二、几种基本分子的结构模型（共线共面问题）
空间构型
结构特点
任意三个原子共平面，所 有原子不可能共平面，单 键可旋转 6个原子共平面，双键不 能旋转 4个原子在同一直线上， 三键不能旋转 12个原子共平面
甲烷 正四面体
乙烯 平面
乙炔
三角 直线型
苯 平面正
六边形
任意三个原子共平面，所有原子不可能共 平面，单键可旋转
结 构 特 点
醇 （－OH）
酚 OH
1.与活泼金属反应(Na、 K、 Mg、Al等） 烃基与－OH直接相 2.取代：1）与氢卤酸反应 连，O－H、C－O键 2）酯化反应 均有极性 3.脱水反应（分子内脱水和 分子间脱水） 4.氧化（燃烧、被氧化剂氧化） 苯环与－OH直接相 1.弱酸性（与NaOH反应） 连，O－H极性大 2.取代反应（卤代、硝化） 3.显色反应(与FeCl3) 4.易被氧化
有机反应类型——加成反应
• 和H2加成的条件一般是催化剂（Ni）+加热 • 和水加成时，条件写温度、压强和催化剂 • 不对称烯烃或炔烃和H2O、HX加成时可能产 生两种产物 • 醛基的C=O只能和H2加成，不能和X2加成， 而羧基和酯的C=O不能发生加成反应
3、消去反应：有机物在一定条件下，从一个分子 中脱去一个小分子（如：H2O、HX、NH3等）生 成不饱和化合物的反应（消去小分子）。
（二）常见有机物之间的转化关系
CH3CH3
+ H2
CH2＝CH2
消 去 H2 O
+ H2
CH≡CH H2 O
CH3COOC2H5
C2H5OH O2 水解
O2
O2
加H2
水解
C2H5Br
HBr
CH3CH2OH
CH3CHO
CH3COOH
Na
C2H5ONa + Cl2
分子间脱水
C2H5—O—C2H5
—Cl
• 七、有机计算
一、同分异构体
（1） 判断同分异构体、同系物的方法： 根据概念判断（考点） 同系物 (2) 同分异构体 同分异构体类型及书写方法： 碳链异构：
类型：
位置异构：
异类异构：(官能团异构)
烯烃顺反异构:
• 官能团异构的种类
① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ ⑨ ⑩ CnH2n（n≥3） 单烯烃与环烷烃 CnH2n-2（n≥3） 单炔烃、二烯烃 CnH2n-6（n≥6） 苯及其同系物与多烯 CnH2n+2O（n≥2） 饱和一元醇和醚 CnH2nO（n≥3） 饱和一元醛、酮和烯醇 CnH2nO2（n≥2） 饱和一元羧酸、酯、羟基醛 CnH2n-6O（n>6） 一元酚、芳香醇、芳香醚 CnH2n+1NO2， 氨基酸和一硝基化合物 C6H12O6， 葡萄糖和果糖， C12H22O11， 蔗糖和麦芽糖
沸点 • 同系物比较：沸点随着分子量的增加(即C原子 个数的增大）而升高 • 同类物质的同分异构体：沸点随支链增多而降 低 • 衍生物的沸点高于相应的烃，如氯乙烷>乙烷 • 饱和程度大的有机物沸点高于饱和程度小的有 机物，如脂肪>油 • 分子间形成氢键的有机物沸点高于不形成氢键 的有机物如：乙醇>乙烷
其中加氢反应又属加成反应
不饱和烃、芳香族化合物，醛、酮等都可进行 加氢还原反应
CH3CH2CHO+H2 CH3CH2CH2OH
6、聚合反应：生成高分子化合物的反应。 (1)加聚反应：通过加成反应聚合成高分子化 合物的反应（加成聚合）。主要为含双键的 单体聚合。
加聚反应的类型（联系书上的高分子材料）
有机反应类型——氧化反应
氧化反应:有机物分子里“加氧”或“去氢”的反 应 有机物的燃烧，烯烃、炔烃、苯的同系物的 侧链、醇、醛等可被某些氧化剂所氧化。它 包括两类氧化反应
1）在有催化剂存在时被氧气氧化
从结构上看，能够发生氧化反应的醇一定是 连有—OH的碳原子上必须有氢原子，否则不能 发生氧化反应 如
例1、写出分子式为C4H10O的同分异构体？
典型例题 水杨酸的结构简式为
OH COOH （1）水杨酸的同分异构体中，属于酚类同时还 属于酯类的化合物有 3 种。
（2）水杨酸的同分异构体中，属于酚类，但不 属于酯类也不属于羧酸的化合物必定含有 （填写官能团名称）醛基 。
同时属于酯类和酚类的同分异构体分别是：
CH3
CH3—C—OH CH3
就不能发生氧化反应
（如强KMnO4、弱Cu(OH)2、[Ag(NH3)2OH]等 氧化）
CH3CHO+2Cu(OH)2 醛
△
2）有机物被除O2外的某些氧化剂
CH3COOH+Cu2O↓+2H2O 羧酸
有机反应类型——还原反应
还原反应：有机物分子里“加氢”或“去氧”的 反应
有机化学专题复习
• • • •
一、同分异构体 二、几种基本分子的结构模型（共线共面问题） 三、有机物重要物理性质 四、有机物的化学性质 （一）官能团的性质 （二）常见有机物之间的转化关系 （三）有机化学反应类型 （四）反应条件小结
• 五、常见的有机实验、有机物分离提纯
• 六、有机推断合成的一般思路
①乙烯型加聚 a d 催化剂 n C＝C
b e a d C－C b e n
聚丙烯、 聚苯乙烯、 聚氯乙烯、 聚丙烯腈、 聚甲基丙烯酸甲 酯（有机玻璃）
②丁二烯型加聚（破两头，移中间）
催化剂
n CH＝CH－C＝CH2 ［CH－CH＝C－CH2］n 温度压强 A B A B 天然橡胶（聚异戊二烯） 氯丁橡胶（聚一氯丁二烯）