第八章 醛和酮2
合集下载
醛、酮的其它反应
（b）用还原剂（金属氢化物）还原 LiAlH4还原：
CH3CH=CHCH2CHO ① LiAlH 4 干乙醚 ② H2O CH3CH=CHCH2CH2OH （ 只还原 C=O ）
LiAlH4是强还原剂，但①选择性差，除不还原C=C、C≡C外，其它不 饱和键都可被其还原；②不稳定，遇水剧烈反应，通常只能在无水醚或THF 中使用 。
a) 羰基加成
O N OH
N OH
H2N OH
+ NH2 OH
O
羟氨
O
对苯醌单肟
N OH
对苯醌双肟
b) 双键加成
O O O
+ Cl 2
O O
Cl H Cl H
Cl2
Cl H Cl H
O
Cl H Cl H
二氯苯醌
四氯苯醌
O + HCl O
O
[
OH
Cl H
OH
]
重排
Cl OH
②
还原反应 O
[H]
[O]
C6H5CHO + CH 3CHO
C6H5CHO + CH 3CH 2CHO
OH
OH
C6H5CH=CHCHO
C6H5CH=CCHO CH 3 68%
含有α -H的酮在碱催化下，也可发生类似反应，称为羟 酮缩合，但反应比醛难以进行。
十、 醌的性质
醌是一类特殊环状不饱和二元酮，醌分子中两个碳-碳 双键与两个羰基共轭，形成交错共轭体系，而不是闭合共 轭体系，故醌不具芳香性。 ① 加成反应：（具有典型烯、羰基化合物性质）
第八章 醛、酮、醌
8.3醛、酮的其它反应
八、氧化和还原反应
1.氧化反应 醛易被氧化，弱的氧化剂即可将醛氧化为羧酸。 酮难被氧化，使用强氧化剂（如重铬酸钾和浓硫酸） 氧化酮，则发生碳链的断裂而生成复杂的氧化产物。 （1）与多伦（B.Tollen）试剂反应
醛、酮的亲核加成反应
H
加成
OH H
-H2O
C O+ HN Y
C NY
C NY
上式也可以直接写成：
CO +H 2NY
CNY+H 2 O
反应的结果是在醛和酮与氨的衍生物分子间脱去一 分子水，生成含有C=N双键的化合物。这一反应又叫 做醛和酮与氨的衍生物的缩合反应。
H2 N OH
O+
H2 N NH2 H2 N NH
NH2 NH O2N
2-戊醇 2-戊酮 苯甲醚
卢卡斯试剂
出现混浊 X X
2，4-二 硝基苯肼
生成晶体 X
Backmann重排 酮与羟胺作用生成的酮肟在强酸作用下发生重排，生成取代的 酰胺。这种由肟变为酰胺的重排，叫贝克曼(Backmann)重排。
反应历程：
特点：(1) 在不对称的酮肟中，处于羟基反位的基 团重排到氮上;
1.与氢氰酸加成
C O + HCN
OH C
CN
α 羟基睛
在少量碱催化下，醛和脂肪族甲基酮与氢氰酸加成生成氰醇（或叫
羟基醇）。
应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮
H2O
(C3H)2CCN H2O/H
OH
H
练习：
CH 3 CH 3OH
C H 3
CH 2=C-CN H CH 2=C-CO3OCH
(C3H)2C C O O H
C H 3 C H O +2 C 2 H 5 O H
利用这一性质在有机合成中常用来保护羰基。
例题： HO 2 CH CHO O HOOC CHO
必须要先把醛基保护起来后再氧化。
HOC 2 H HOOC
CHOCHH 3O CH l HOC 2 H
第八章 醛和酮(一)醛和酮的命名(二)醛和酮的结构(三)醛和
N
六亚甲基四胺(乌咯托品)
（己）与Wittig试剂加成
Ph3P + CH3CH2Br C6H6
PhLi
Ph3PCH2CH3 Br
Ph3P=CHCH3 + C6H6+LiBr
Ph3P CHCH3
O CH3 C CH3 + Ph3P=CHCH3
O PPh3 CH3 C CHCH3
CH3
O PPh3 CH3 C CHCH3 0oC CH3 C CHCH3 + Ph3P O
C
O
92%
（4）羧酸衍生物的还原
COCl
LiAl(OBu-t)3H OCH3 乙醚，-78 oC
CH3
H+/H2O
CHO
OCH3 CH3
60%
CH3(CH2)10
COOC2H5
Al(Bu-n)2H 己烷，-78 oC
H+/H2O CH3(CH2)10 CHO 88%
（5）芳烃的氧化
V2O5 CH3 + O2(air) 350-360oC
CH CCOOH CH3
（丙）Mannich反应
O CCH3 HCHO
HN(CH3)2 HCl
O CCH2CH2N(CH3)2
H3C
CO +HCl AlCl3_ CuCl, 20oC
H3C
CHO
（四）醛和酮的物理性质
沸点：介于烃、醚与醇、酚之间。
CH3CH2CH2CH3 CH3OCH2CH3 CH3CH2CHO CH3COCH3 CH3CH2CH2OH
沸点/ oC -0.5
8
49
56
97
CH2CH3
CHO
第八章 醛和酮
NO2
②消除
乙醛-2,4乙醛-2,4-二硝基苯腙 黄色结晶） （黄色结晶）
O C H
正丁醛
O CH3 C CH2CH3
异戊醛
苯甲醛
C O
二苯甲酮
甲基乙基(甲 酮 甲基乙基 甲)酮 甲乙酮
系统命名法：是选择含有羰基在内的最长碳链为主链， 系统命名法：是选择含有羰基在内的最长碳链为主链，称 为某醛或某酮。主链从离羰基较近的一端开始编号。 为某醛或某酮。主链从离羰基较近的一端开始编号。醛基 总是在碳链的一端。有取代基时，应标出其位置。例： 总是在碳链的一端。有取代基时，应标出其位置 CH3CHCH2CHO C2H5 3-甲基戊醛 甲基戊醛） （β-甲基戊醛） CH3－C＝CH－CHO ＝ － CH3 3-甲基-2-丁烯醛 甲基O － CH3－CH－C－ CH2CH3 CH3 2-甲基-3-戊酮 甲基甲基- 戊酮） （α-甲基-3-戊酮）
水合三氯乙醛可用作安眠药和麻醉剂；水合茚三酮则用 水合三氯乙醛可用作安眠药和麻醉剂；水合茚三酮则用 可用作安眠药和麻醉剂 检验α 氨基酸色层分析指示剂。 于检验α-氨基酸色层分析指示剂。
（6）与氨的衍生物的加成反应 与氨的衍生物的加成反应 氨的衍生物（羰基试剂）： 氨的衍生物（羰基试剂）： NH2OH 羟胺 NH2－NH NH2－NH2 肼 NO2 NO2 NH2－NH 苯肼 O NH2－NH－C－NH2 氨基脲
② 反应历程
实验发现碱对上例加成反应有极显著的影响。例如： 实验发现碱对上例加成反应有极显著的影响。例如： 丙酮 + HCN 丙酮 + HCN 丙酮 + HCN HCN C＝O OC CN + H+ + CN→ 在3-4小时内只有一半原料起反应 反应在2 反应在2分钟内完成 放置几星期也不反应 放置几星期也不反应 OC CN OH C CN
有机化学-第八章-醛酮的命名、化性及制备
醛酮的命名和化学性质及制备本章要点一、分类命名和结构二、主要化性（一）醛酮1、亲核加成（水/氢氰酸/亚硫酸氢钠/醇/羰基试剂/格式试剂/烷基锂/金属炔化物）2、α-H的反应（卤代/卤仿反应，羟醛缩合）3、氧化还原（不同还原体系产物不同）4、α、β-不饱和醛酮的特征反应（了解）（二）醌1、C=C亲电加成2、C=O亲核加成3、共轭体系1，4-加成一、醛酮的命名1、含CO、较多取代的最长碳链→⨯醛、⨯酮2、CHO总是1位，不饱和醛酮的C=O位号﹤重键3、酮离羰基最近端起编，羰基位次要标明（有些可省）4、有环基取代→环基作取代基5、环酮命名与酮类似，加前缀→环⨯酮例题：1、CHO2、HO CHO3、PhCH=CHCHO4、OHC CHO5、COCH36、CO7、COCH2CH39、H3CO COCH39、(CH3)3CCOCHCH3CH310、CH3CHCHCOCH3CH311、CH3COCH2COCH312、OBr13、CH3O14、CH3O15、COHOOH16、CH3COCH2NH2解：1、苯甲醛2、对羟基苯甲醛3、3-苯基-2-丙稀醛4、乙二醛5、苯乙酮6、二苯甲酮7、苯丙酮8、对甲氧基苯乙酮9、2,2,4-三甲基-3-戊酮10、3-甲基-4-苯基-2-戊酮11、2,4-戊二酮(乙酰丙酮,acac.) 12、2－溴环戊酮13、4-甲基-2-环己烯酮14、4-甲基-2,4-环己二烯酮14、3,4’-二羟基二苯甲酮16、对氨基苯-2-丙酮二、醛酮的结构特点COδδ+1、醛酮中的羰基是极性双键，由于氧的电负性强，因此碳上带有δ+，氧上带有δ-；2、δ+的碳与δ-的氧比较而言，前者更易受到试剂（亲核试剂）的进攻，因此羰基的加成属 于亲核加成；3、受羰基影响，α-H 具有一定的酸性，可发生卤代等反应；4、羰基的氧化度处于中间状态，可继续氧化亦可被还原。
三、醛酮的主要化学性质H Cα-H的反应氧化还原醛的反应（一）羰基的亲核加成反应通式：CNuO C O δδ++ Nu -E+NuC OE注：（1）羰基加成反应属于亲核加成，有别于C=C 的亲电加成，因此，易与C=C 加成的试剂如卤素、卤化氢等，就不易与C=O 进行亲核加成；反之同理。
第八章 醛、酮
>H
R
C=O
>(
)
>
CH3 C=O R
由于HCN是一种极易挥发的剧毒液体，一般采用 NaCN 或 KCN 水溶液与醛酮混合，再慢慢滴加硫酸。 这样可使反应产生的HCN随即与醛酮反应。即使这样 操作也必须在通风厨中进行。
18
2. 加亚硫酸氢钠
R H C=O + NaHSO3
O-Na+ S O R H C OH SO3Na R H
O O O O O O H C H R C H Ar C H CH3CCH3 R CCH3 R-C-R
烃基的斥电子效应和空间位阻增大
O Ar-C-Ar
课堂练习2.下列各化合物发生加成反应活性顺序?
O CH3 (CH 2 )2 CHO
O
C6H5CHO
(A)
(B)
(C)
CH3
(D)
C CH2C6H5
A ＞C ＞ B ＞ D
H(R)
碳与氧相连 氢易被氧化
α碳有吸电子基 α-H有弱酸性
羰基碳有亲电性 可与亲核试剂结合
12
不同结构醛酮的反应活性
亲核加成反应的活性与羰基碳原子亲电性强弱、 羰基所连R基大小，即诱导效应、空间效应等因 素有关。
诱导效应
羰基碳原子连有吸电子基团将使羰基碳原子的正电 性↑，从而有利于亲核试剂的进攻；反之，连有斥 电子基团将使羰基碳原子的正电性↓，不利于亲核 试剂的进攻。
（—）
白色结晶
3. 加醇——形成缩醛(或缩酮)
在干燥HCl存在的条件下，醇与醛加成生成半缩 醛；然后，半缩醛又与另一分子醇反应,生成缩醛。
OR' OH O HOR' 干HCl R C H + H2O R C H R C H + HOR' 干HCl OR' OR'
第八章 醛、酮和羧酸
第八章 醛、酮和羧酸
1
学习重点 ❖ 醛、酮和羧酸的概念、结构和命 名 ❖ 常见的醛、酮和羧酸在医学上的 用途
2
第一节 醛 和 酮
3
一、醛、酮的结构和命名
在醛和酮分子中，都含有一个共同的官能 团——羰基，故统称为羰基化合物。
羰基：碳原子以双键与氧原子相连形成的原子团。
（
）
R CO
H
( RCHO )
CH2—COOH
苯乙酸
19
二、乙酸的性质
（一）乙酸的物理性质 物态：C1~C3 有刺激性酸味的液体，溶于水。
C4~C9 有酸腐臭味的油状液体（丁酸为脚臭味），难溶于水。 > C9 腊状固体，无气味。
●乙酸是无色、具有强烈刺激性酸味的液体，溶于水。 ●沸点118摄氏度，熔点16.5摄氏度。 ★ 当温度低于16.5摄氏度时，纯净的乙酸很容易凝结成
布洛芬
阿司匹林
15
分类
1.按烃基的种类可分为： a．脂肪族羧酸：饱和羧酸、不饱和羧酸 b、脂环族羧酸
c、芳香酸 2.按羧基数目可分为：一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸
饱和酸 不饱和酸
芳香酸
一元酸 乙酸
丙烯酸
苯甲酸
二元酸 乙二酸 顺丁烯二酸 邻二苯甲酸
16
（二）羧酸的命名
1、俗名 HOOCCH-CHCOOH
7
醛酮的命名
1、普通命名法
根据碳原子的个数称为“某醛”“某 酮”。
O H—C—H
甲醛
O CH3—C—H
乙醛
O CH3—C—CH3
丙酮
8
2、系统命名法 Ⅰ 选择含羰基碳原子在内的最长碳链为主链，支链作取代基，
根据主链碳原子数目称为“某醛”或“某酮” Ⅱ 从靠近羰基的一端开始给主链碳原子编号。 Ⅲ 取代基的位次、数目和名称写在醛或酮名称的前面。 Ⅳ 醛基因位于碳链首端，其位次不必标示；
1
学习重点 ❖ 醛、酮和羧酸的概念、结构和命 名 ❖ 常见的醛、酮和羧酸在医学上的 用途
2
第一节 醛 和 酮
3
一、醛、酮的结构和命名
在醛和酮分子中，都含有一个共同的官能 团——羰基，故统称为羰基化合物。
羰基：碳原子以双键与氧原子相连形成的原子团。
（
）
R CO
H
( RCHO )
CH2—COOH
苯乙酸
19
二、乙酸的性质
（一）乙酸的物理性质 物态：C1~C3 有刺激性酸味的液体，溶于水。
C4~C9 有酸腐臭味的油状液体（丁酸为脚臭味），难溶于水。 > C9 腊状固体，无气味。
●乙酸是无色、具有强烈刺激性酸味的液体，溶于水。 ●沸点118摄氏度，熔点16.5摄氏度。 ★ 当温度低于16.5摄氏度时，纯净的乙酸很容易凝结成
布洛芬
阿司匹林
15
分类
1.按烃基的种类可分为： a．脂肪族羧酸：饱和羧酸、不饱和羧酸 b、脂环族羧酸
c、芳香酸 2.按羧基数目可分为：一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸
饱和酸 不饱和酸
芳香酸
一元酸 乙酸
丙烯酸
苯甲酸
二元酸 乙二酸 顺丁烯二酸 邻二苯甲酸
16
（二）羧酸的命名
1、俗名 HOOCCH-CHCOOH
7
醛酮的命名
1、普通命名法
根据碳原子的个数称为“某醛”“某 酮”。
O H—C—H
甲醛
O CH3—C—H
乙醛
O CH3—C—CH3
丙酮
8
2、系统命名法 Ⅰ 选择含羰基碳原子在内的最长碳链为主链，支链作取代基，
根据主链碳原子数目称为“某醛”或“某酮” Ⅱ 从靠近羰基的一端开始给主链碳原子编号。 Ⅲ 取代基的位次、数目和名称写在醛或酮名称的前面。 Ⅳ 醛基因位于碳链首端，其位次不必标示；
醛和酮 (2)优秀课件
醛和酮 (2)优秀课件
一. 醛酮的性质（II）
复习：醛酮与负离子型亲核试剂的加成
OH
R C CCR
OH RC R
H(R)
(R)H
1. M C C R
OH
1. RMgX 2. H2O
R
2. H2O
RC H
1. LiAlH4
H(R)
O
or NaBH4
C
2. H2O
H (R )
ONa R C SO3H
NuH
可逆
O C NuH
较易离去
•结论：
分子型亲核 试剂难直接 与羰基加成
•预测： H+存在下与羰基加成
H+ O C
羰基亲电 性增强
O H 易加成 C
HNu
结论：酸性条件有助分子型亲
核试剂向羰基的加成
O H C NuH
－ H H
O H C Nu
O H C N u
O H C O H 偕二醇
O H C O R 半缩醛（酮）
O H C N H R a羟基胺
不稳定，可进一步转变
1.1 醛酮与 H2O 加成
O C
+ H 2O
H +
例
O
HCH
O H3C C H
O
H3C C CH3
•给电子基 •位阻
H2O H2O H2O
O H C O H
偕二醇
H2C(OH)2
100%
CH3CH(OH)2
~ 58%
(CH3)2C(OH)2
0%
CH3
(2) H2O
OO
C
R
(CH2)2
H2O H+
O
一. 醛酮的性质（II）
复习：醛酮与负离子型亲核试剂的加成
OH
R C CCR
OH RC R
H(R)
(R)H
1. M C C R
OH
1. RMgX 2. H2O
R
2. H2O
RC H
1. LiAlH4
H(R)
O
or NaBH4
C
2. H2O
H (R )
ONa R C SO3H
NuH
可逆
O C NuH
较易离去
•结论：
分子型亲核 试剂难直接 与羰基加成
•预测： H+存在下与羰基加成
H+ O C
羰基亲电 性增强
O H 易加成 C
HNu
结论：酸性条件有助分子型亲
核试剂向羰基的加成
O H C NuH
－ H H
O H C Nu
O H C N u
O H C O H 偕二醇
O H C O R 半缩醛（酮）
O H C N H R a羟基胺
不稳定，可进一步转变
1.1 醛酮与 H2O 加成
O C
+ H 2O
H +
例
O
HCH
O H3C C H
O
H3C C CH3
•给电子基 •位阻
H2O H2O H2O
O H C O H
偕二醇
H2C(OH)2
100%
CH3CH(OH)2
~ 58%
(CH3)2C(OH)2
0%
CH3
(2) H2O
OO
C
R
(CH2)2
H2O H+
O
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
NO2
乙醛-2,4-二硝基苯腙 （黄色结晶）
CHO + NH2－NH2
①加成
②消除
CH＝N－NH2 苯甲醛腙
这些产物肟、腙、苯腙等都是很好的结晶，易于提纯， 具有一定的熔点，因此常用于醛酮的鉴别。且这些产物在 稀酸的作用下可分解成为原来的醛酮，故又可用作醛酮的 分离提纯。例： 鉴别: 丙酸 丙醛
2,4-二硝基苯肼
氧化反应
H
1.羰基上的加成反应
δ δ－ C＝O + ： Nu+
Nu C OH+
Nu C OH
羰基的活性：
羰基上电子云密度越低，活性越高。因而，羰基碳连 接的基团给电效应使羰基电子云密度升高，降低反应活 性；吸电效应活化羰基，提高反应活性。 如： Cl3C－CHO ﹥ HCHO ﹥ RCHO ﹥ RCOR′ 羰基碳连接的基团体积增大，空间位阻增大，活性降低。 如： HCHO ﹥ RCHO ﹥ RCOCH3 ﹥ RCOR′
CH3CHCH2CHO C2H5 3-甲基戊醛 （β -甲基戊醛） CH3－C＝CH－CHO CH3 3-甲基-2-丁烯醛 O CH3－CH－C－ CH2CH3 CH3 2-甲基-3-戊酮 （α -甲基-3-戊酮）
CH2 CHCH CHCHO
OH CH3
2-甲基-3-羟基-4-戊烯醛
芳香族醛酮命名时，常把芳环作为取代基。 O －C－ CH2CH3 1- 苯基-1-丙酮 CH3O O －C－CH3
R
C H (CH3)
OH CN
增一碳 反应
（α -羟基腈）
制得的羟基腈是较活泼的化合物，在酸性条件下水解 可得到α -羟基酸。例： OH OH + H3O CH3CHCOOH CH3CHO + HCN → CH3CHCN α -羟基丙酸 α -羟基丙腈 ①反应范围 （乳酸） 醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。
2
C
C
R1 R
2
+ (Ph)3P =O
此反应即为魏悌希反应，是合成烯烃和共轭烯烃的好方法。 其反应特点是： 1°可用与合成特定结构的烯烃（因卤代烃和醛酮的结构可以多种多样）。 2°醛酮分子中的 C=C、C≡C对反应无影响，分子中的COOH对反应也无 影响。
3°魏悌希反应不发生分子重排，产率高。
4°能合成指定位置的双键化合物。 魏悌希（Wittig）发现的此反应对有机合成作出了巨大的贡献，特别
O H+ + R C CH2
CH3－CO－CH2－H H－CH2CHO 20 17
⑴ α-H 卤代反应
O
O
乙醚 0℃
C－CH3 + Br2
C－CH2Br + HBr α -溴苯乙酮
醛与卤素作用往往生成多卤代物。例： Cl
Cl2 CH3CH2CHO H O 2 Cl2 CH3CHCHO H2O
CH2CCHO Cl
对甲氧基苯乙酮
脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的——“环某 酮”；羰基在环外的——环作为取代基。
O
O
H3C
CH3
4–甲基环己酮
CHO
O
1,4–环己二酮 3–甲基环己基甲醛
二、醛酮的化学性质
羰基的结构： 羰基的碳、氧原子是sp2杂化
H
121.7°
116.5° C
O
H
121.7°
图8.1 甲醛分子的结构
② 反应历程
实验发现碱对上例加成反应有极显著的影响。例如：
丙酮 + HCN
丙酮 + HCN 丙酮 + HCN HCN
→
在3-4小时内只有一半原料起反应
反应在2分钟内完成 放置几星期也不反应 OC CN OH C CN
1滴氢氧化钾 加大量的酸
H+ + CN慢
C＝O + CNOC CN + H+
快
（2）与格氏试剂加成
是在维生素类化合物的合成中具有重要的意义，为此他获得了1979年的诺
贝尔化学奖（1945年43岁发现，1953年系统的研究了魏悌希反应，82岁获 奖）。
2.α -H的反应
H H－C→C H O
由于羰基的-I效应和吸电子超共轭效应，使醛酮的 α -H比较活泼，酸性增强。如：
O R C CH3
CH3CH2－H pKa 42
I2 + NaOH
R－C－CH3 （ H）
R－C－ONa + CHI3↓（黄色） （ H）
碘仿是不溶于水的黄色结晶，有特殊的气味，易于识别 O 所以可用于鉴别具有（H）R－C－CH3 结构的醛酮。 OH ∣ 具有 CH3－CH－R （ H） 结构的α-甲基仲醇能被（I2+NaOH） O 氧化成具有 CH3－C－R 结构的羰基化合物，所以也能发 （ H） 生碘仿反应。 可发生碘仿反应的物质 乙醛 甲基酮 乙醇 α-甲基仲醇
典型的增碳反应
H3O+
醛酮能与格氏试剂加成，产物经水解得到醇。例：
R Mg X +
C O
R C O Mg X
R C OH
H H R H R R' '
C O
C O
'MgX ①R
② H3
R'CH2OH （伯醇） R R' CHOH （仲醇）
O+
C O
R R' COH （叔醇） R''
例：由丙醇制3-己醇
C O+H N Y H CH3
C N Y HO H
-H2O
C N Y + H 2O
CH3 OH H C＝O + H2NOH → C－NOH CH3 CH3 CH3 NO2 C＝O + NH2－NH CH3 C＝ N－NH H NO2
-H 2 O
CH3 CH3
C＝N－OH 丙酮肟
①加成
NO2
H
②消除
Cl
乙醛和甲基酮在碱催化下与卤素作用，甲基上的三个α 氢均被卤素取代，所生成的三卤代乙醛或三卤代甲基酮在碱 作用下，碳碳键断裂，生成卤仿和相应的羧酸盐。如： 卤仿反应： O O
NaOH
H C (R)
CH3 + X2
H－C－CX3 （R）
O NaOH H－C－ONa + CHX3 （R）
当卤素是碘时又称碘仿反应。 O O
(P h) 3P + (P h) 3P -CH R1 R
2
CHXቤተ መጻሕፍቲ ባይዱX 强碱 Li - C4H9
(P h) 3P -CH
R1 R
2
X R1 R
2
R1 R
2
(P h) 3P = C
+ LiX + C4H9
(P h) 3P - C 内鎓盐
R1 R2
磷叶立德（魏悌希试剂）
C O +
(Ph)3P = C
R1 R
亲核试剂： CN− , HSO-3，R3C− , ROH，H2O, NH3（H2N—Y） （1）加氢氰酸（HCN）
（2）与格氏试剂加成 （3）加亚硫酸氢钠 （4）与醇加成 （5）与水加成 （6）与氨的衍生物的加成反应 （7）与品红试剂（Schiff试剂）反应
（1）加氢氰酸（HCN） 醛酮与氢氰酸加成生成α -羟基腈。 R H (CH3) C＝O + HCN
A B
C=NR 参与反应
稀酸
A' B'
C=O
思考题
（7）与品红试剂（Schiff试剂）反应 H2O 品红 + SO2 品红试剂 （红色） （无色） 鉴别： 醛 酮 甲醛 其他醛
①品红试剂 ②稀硫酸 品红试剂
紫红色 无色 紫红色不褪
紫红色褪去
（8）与魏悌希（Wittig）试剂的加成反应 魏悌希（Wittig）试剂为磷的内鎓盐，又音译为叶立 德（Ylide），是德国化学家魏悌希在1945年发现的。 磷 叶立德（魏悌希试剂）通常由三苯基磷与1级或2级卤代物 反应得磷盐，再与强碱作用而生成。
H
CH3 OCH3
OCH3
（二甲醇缩乙醛或1，1二甲氧基乙烷）
C
H OCH3
环状的半缩醛比较稳定：
O HOCH2CH2CH2C H H2C CH2 O H C H2 C O H
乙二醇、丙二醇或其结构类似物易与醛反应生成 五元环或六元环状缩醛。
O +
HO CH2
HO CH2
干HCl
O O
CH2 CH2
+O H3
×
KMnO4 OH-
O
HOOC
干HCl HOCH2CH2OH
HOCH2
O CH O
HOOC
O CH O
思考题
1、
2、
（5）与水加成 醛、酮与水发生可逆的加成反应，形成极不稳定的水 合物（同碳二元醇）。 OH R R－C－OH （醛水合物） C＝O + H2O H H 水是极弱的亲核试剂，所以平衡大大偏向于反应物的 一方。只有个别醛如甲醛的羰基活性较大，在水溶液中几 乎全部以水合物形式存在。 OH H H－C－OH （99.99%） C＝O + H2O H 水合甲醛 H 乙醛的水溶液只有58%的水合物；而丙酮在水溶液中 的水合物含量可忽略不计。
按官能团数目分类
2.命名
普通命名法 醛：“烃基” ＋ 醛 酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略
O CH3CH2CH2 C H
CH3CHCH2CHO CH3
O C H
正丁醛
O CH3 C CH2CH3
异戊醛
苯甲醛
C O
二苯甲酮
甲基乙基(甲)酮 甲乙酮
系统命名法：是选择含有羰基在内的最长碳链为主链，称 为某醛或某酮。主链从离羰基较近的一端开始编号。醛基 总是在碳链的一端。有取代基时，应标出其位置。例：