第八章 醛酮醌(答案)
有机化学课后习题答案(汪小兰,第三版)
4.14溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。
答案：
4.15将下列结构改写为键线式。
h. 1,2－二氯乙烷1,2－dichloroethane i.３－氯－１－丙烯３－chloro－1－propene j. 1－氯－１－丙烯１－chloro－1－propene
6.4写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂
答案：
6.5下列各对化合物按SN2历程进行反应,哪一个反应速率较快?
答案：
6.6将下列化合物按SN1历程反应的活性由大到小排列
第一章绪论
1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
答案：
离子键化合物
共价键化合物
熔沸点
高
低
溶解度
溶于强极性溶剂
溶于弱或非极性溶剂
硬度
高
低
1.2NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？
答案：
2.5将下列化合物按沸点由高到低排列（不要查表）。
a. 3,3－二甲基戊烷b.正庚烷c.2－甲基庚烷d.正戊烷e. 2－甲基己烷
答案：
c > b > e > a > d
2.6写出2,2,4－三甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯代产物的结构式。
答案：
有机化学第八章醛酮醌
7. 生物标本防腐剂“福尔马林”的成分是 ( )
A．40%的乙醇水溶液 B．40%的苯甲醇溶液
） D.苯
） D.丙醛
D.三氯化铁溶液
D.乙醛
D.苯甲醛
C.氨及衍生物
C．40%的甲醛水溶液
D.碘和氢氧化钠溶液 D.40%的丙酮水溶液
三、完成下列反应方程式
四、用化学方法鉴别下列各组化合物 1. 丙醛、丙醇和丙酮 2. 甲醛、乙醛和丙酮 3. 甲醛、乙醛、苯甲醛
A.苯甲醛
B.乙醇
C.乙醛
3. 能鉴别乙醛和苯乙醛的试剂是（ ）
A.托伦试剂 B.班氏试剂 C.希夫试剂
4. 下列哪种化合物不能发生碘仿反应（ ）
A.异丙醇
B.丙酮
C.3-己酮
5. 不能被斐林试剂氧化的是（ ）
A.乙醛
B.甲醛
C.丙烯醛
6. 鉴别醛和酮常用的试剂是 ( )
A．2，4-二硝基苯肼 B.托伦试剂
（一）醛和酮的结构 羰基与一个氢原子和一个烃基相连而成的化合物，称为醛，官能团为醛基（-CHO）。醛的结
构通式为(Ar)R-CHO。羰基与两个烃基相连形成的化合物称为酮，结构通式为(Ar)RCOR′(Ar′)， 酮分子中的羰基又称为酮基，是酮的官能团。醛、酮结构可表示如下：
（二）醛和酮的分类
1．根据羰基所连接的烃基种类不同，可分为脂肪醛（酮）、脂环醛（酮）和芳香醛(酮)。 2．根据烃基中是否含有不饱和键，可分为饱和醛（酮）、不饱和醛（酮）。 3．根据羰基数目不同，可分为一元醛酮、多元醛酮。 4. 根据酮分子中羰基所连的两个烃基是否相同，可将一元酮分为简单酮和混合酮。两个烃基 相同的称为简单酮；两个烃基不相同的称为混合酮。 饱和一元脂肪醛、酮的分子组成通式为CnH2nO（醛n≥1，酮n≥3）。当n≥3时，两者互为同分 异构体。例如，C3H6O可代表丙醛和丙酮。
有机化学第八章醛酮醌
• 也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、 、…...
例如：
2、芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为 取代基:
3、 比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名:
4、 二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外, 也可用、、…表示它们的相对位置， 表示两个羰 基相邻， 表示两个羰基相隔一个碳原子：
（1）碳碳双键加成
2,3,5,6-四溴环己二酮
（2）1,4-加成 — 苯醌可与氢卤酸 , 氢氰酸和胺发生 1,4-加成,生成1,4-苯二酚的衍生物.
(3) 羰基加成 ——对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟 胺生成单肟或双肟。
•与羟胺反应
•苯醌单肟（ wo) 与对 亚硝基苯酚的互变
互变异构体
（4）还原反应 •对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。
• 羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。
O R H an aldehyde
O R R an ketone
一、醛、酮的结构
易受亲核试剂进攻， 发生亲核加成
示意图
二、 醛、酮的命名
1、脂肪族醛酮命名: 以含有羰基的最长碳链为主链,支 链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的 一端开始(酮需要标明位次):
（5）与氨及氨的衍生物反应
（A）醛酮与氨的反应：
• 亚胺极不稳定，极容易水解成原来的醛酮。 （B）醛酮与伯胺的反应——生成取代亚胺（希夫碱）
• 希夫碱还原可得仲胺。在有机合成上常利用芳醛与伯 胺作用生成希夫碱，加以还原以制备仲胺。
（C）醛酮与羟胺(NH2OH)的反应：
羟胺
肟（wò ）
（D）醛酮与2,4-二硝基苯肼的反应：
三、 醛酮的物理性质
1 、室温下，甲醛为气体， 12 个碳原子以下的醛 酮为液体，高级醛酮为固体。 2、低级醛有刺鼻的气味，中级醛（C8~C13）则有 果香。 3 、低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。 （分子间无氢键）。 4 、低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮 能溶解很多有机化合物，是很好的有机溶剂。
第八章醛、酮、醌详解
第八章 醛、酮、醌 （5学时）【目的要求】⒈ 掌握醛、酮的结构、命名，了解它们的分类； ⒉ 掌握醛、酮的性质和制备方法； ⒊ 理解亲核加成反应的历程； 4．了解重要醛、酮的用途。
5．了解醌的结构与性质。
§8—1 醛、酮的结构、分类和命名 一、结构：⒈ 〉C=O⒉ 比较C=O 和C=C 双键C —O 单键键能： 360 KJ/mol ； C —C 单键键能：347 KJ/molC=O 双键键能： 醛 736 KJ/mol ； C=C 双键键能：611 KJ/mol酮 749 KJ/mo二、分类：⒈ 据分子中含羰基的数目可分为：一元醛、酮；二元醛、酮。
⒉ 据烃基的饱和程度可分为：饱和醛、酮；不饱和醛、酮。
⒊ 据烃基的不同可分为：脂肪醛、酮；芳香醛、酮； 脂环醛、酮。
⒋ 酮又可分为：单一酮和混合酮。
三、系统命名⒈ 选择含羰基的最长碳链作为主链。
⒉ 从靠近羰基一端开始编号，醛是从醛基碳原子开始编号。
⒊ 酮羰基（除丙酮、丁酮）要标明羰基碳的位置。
（编号还可用希腊字母表示，靠近羰基的碳原子为α碳）⒋ 环酮从羰基碳开始编号CH 3CH-C-CHCH 3Cl O Cl2,4-二氯戊酮（不要标明羰基位置）或α,α`-二氯戊酮C H =C H C OC H 34-苯基-3-丁烯-2-酮 (不饱和键也要注明位置)3-甲基环已酮 (羰基碳原子在环内的为环酮)OCH 3C O H H116.9°121.8°C OH 3CH 3C117.0°121.5°⒌芳香醛酮简单的：复杂的：可把芳基作为取代基，按系统命名法编号。
⒍混合酮：按系统命名法编号，标明羰基取代基的位置。
⒎既有醛基又有酮基的：一般将醛基作为母体，酮基作为取代基。
§8—2 醛、酮的性质一、物理性质醛、酮分子间不能形成氢键，但极性较强，分子间的引力大于烷烃、醚。
⒈极化度较大。
⒉沸点：比相应（分子量相近的）醇低，比相应的烷烃和醚高。
第八章醛酮醌
中存在
H3C O R HO
很普遍。
马敬中 华中农业大学理学院
分子结构简且明,演绎性质一大群
3)与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应 a）醛、脂肪甲基酮、C8下环酮生成α-羟基磺酸钠
H3C
R H3C
O CH NaHSO3
O NaHSO 3
O NaHSO3
H3C
H3C R
OH
HC
SO3Na
α-羟基磺酸
SO3Na OH
H3C OH
8.1醛酮醌
强调：分子式相同的醛和酮互为同分异构体。 举例：
O CH3 CH2 C H
O CH3 C CH3
含有共轭环已二烯二酮结构的一类化合物称为醌
O O 对苯醌 O O H3C O CH3 O O 1,4-萘醌
邻苯醌
O 2,5-二甲基对苯醌
醌的结构、 第一节 醛、酮、醌的结构、分类和命名
一、醛、酮的结构
ch甲基乙基甲酮甲乙酮chchch甲基乙烯基甲酮ch乙基环己基甲酮醛的命名与醇的习惯命名法相似称某醛脂肪酮则按酮基羰基所连接的两个烃基而称为某某酮简单的烃基或芳基写在前
第八章 醛、酮、醌
8.1醛、酮、醌的 醛 结构、分类、命名及物理性质 结构、分类、
醛和酮是含氧有机化合物。他们的分子中都含有羰基 所以醛和酮又称为羰基化合物。 醛：在羰基上至少连有一个氢原子的化合物。 举例： 官能团：
5、醌的颜色 、 醌类一般都有颜色，对位醌多呈黄色，邻位醌 类一般都有颜色，对位醌多呈黄色， 呈红色或橙色。所以它是许多染料和指示剂的母 多呈红色或橙色。所以它是许多染料和指示剂的母 体。 O O O O = = O
对苯醌
黄色） （黄色）
=
=
1, 2-萘醌 萘醌 红色） （红色）
=
邻苯醌
（红色） 红色）
π 键 C
2
O C O
σ 键
H 116.5。
121.8 。 C O
sp 杂化
π
H 近平面三角形结构
δ C δ O
C
O
C
O
电负性 C < O
π 电子云偏向氧原子
极性双键
醛和酮的官能团是羰基，在羰基中碳原子以双键与氧原子相连，与碳 碳双键相似，碳氧双键也是由一个σ键和一个π 键组成的。 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原 子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。
第八章 醛、酮、醌单元练习题
第八章醛、酮、醌单元练习题1、用系统命名法命名下列化合物（1）苯甲醛；（2）2-甲基丙醛；（3）3-戊酮; （4）（5）（6）OOOH2、选择题（1）克莱门森还原法的还原试剂是（）A：Zn B：Na C：Zn-Hg D：Na-Hg（2）不能发生碘仿反应的是（）A:甲醇B:丙酮C:苯乙酮D:乙醛（3）以下不能与亚硫酸氢钠发生反应的是（）A: 乙醛B:丙酮C:丁酮D: 甲醇（4）在酸性条件下，醛及多种活泼的酮发生加成反应时，H+的作用是（）A：改变反应历程B：增加亲核试剂的浓度C：增加溶剂的极性D：增加羰基的正电性（5）醛及多种活泼的酮与氨的衍生物发生加成-消除反应时，H+的作用是（）A: 增加羰基的正电性B：增加亲核试剂的浓度C：增加溶剂的极性D：以上说法都不对（6）造成碳基化合物α-氢具有酸性的原因是（）A: 诱导效应B: σ-π超共轭效应C：诱导效应和σ-π超共轭效应D：以上说法都不对（7）黄鸣龙是我国著名的有机化学家，他（）A：完成了青霉素的合成B：在有机半导体方面做了大量工作C：改进了用肼还原羰基的反应D：在元素有机化学方面做了大量工作（8）下列羰基化合物对HCN加成反应速率最快的是（）A：苯乙酮B：苯甲醛C：2-氯乙醛D：丙醛（9）下列化合物中不能发生歧化反应的是（）A：甲醛B：乙醛C：对甲基苯甲醛D：三甲基乙醛（10）下列反应中，可以延长碳链的反应是（）A：催化反应B：羟醛缩合反应C：碘仿反应D：黄鸣龙反应3、写出反应条件或完成下列反应(1):(2):（3）：（4）（5）CHO浓NaOH4、判断题（1）保护醛基的反应除了生成缩醛外还有康尼扎罗反应（）（2）直接连接吸电子基使得羰基碳原子的正电性增高，反应活性增强，有利于加成反应发生（）（3）在碱催化下，醛、酮的α-氢被卤素取代，有且只有生成单卤素羰基化合物（）（4）醌具有闭环的碳碳双键和碳氧双键的π-π共轭体系，所以属于芳香族化合物（）（5）歧化反应是不含有α-氢的酮在浓碱作用下的自身氧化还原反应（）5：鉴别题（1）乙酰乙酸乙酯、2-丁酮、乙酸乙酯；（2）环己烯、环己酮、环己醇6、机理题请写酮形成缩酮的反应机理。
第八章 醛酮醌
4-氧代戊醛
5,5-二甲基-4-氧代己醛
§8.1.2 醛酮的制法p381
醛和酮的工业合成
一、低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢
RCH H(R) OH Ag或Cu
O R C H(R)
二、羰基合成
RCH CH2 + CO +H2
[Co(CO)4]2
110 - 150 o 20 C, MPa
[Co(CO)4]2
CH3CH2COCH2CH3 CH3COCH2CH3 CH3COCH2CH2CH3
二乙酮
甲基乙基酮
甲基丙基酮
芳香混酮：芳香基在前，脂肪基在后，“某基某基酮”
O CH3 O CH2CH3 CH2 O CH3
苯基甲基酮
苯基乙基酮
苄基甲基酮
二．系统命名法： 含羰基的最长碳链为主链，离羰基最近的一端开始编号 1.脂肪醛：含醛基的最长碳链为主链，从醛基开始编号。
中物质代谢的重要中间体。
主要内容
醛和酮 分类、异构体和命名
醛酮的制法 醛酮的性质 不饱和羰基化合物
醌
命名 醌的制法 醌的性质
§8.1 醛和酮
§8.1.1 醛酮的分类、异构体和命名p378
1、分类
♪根据与羰基相连的烃基不同：分为脂肪醛、酮和芳香醛、酮 ♪根据烃基的饱和或不饱和：分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮 ♪根据分子中羰基的数目：分为一元、二元或多元醛、酮 ♪脂环酮：脂环的一个或多个CH2被C=O所置换，如环己酮
2° 醇醇
R R
C=O
+
R''MgX
R R
C
O MgX H3O+ R''
R R
C