色谱联用技术-2016
具有相同动能、不同质量的离子，其飞行速度不同而分 离。如果固定离子飞行距离，则不同质量离子的飞行时 间不同，质量小的离子飞行时间短而首先到达检测器。
特点： （1）结构简单，体积较大，价格略贵 （2）扫描速度快，与色谱出峰速度匹 配，适合联用
（3）灵敏度高
（4）质量分辨率高
（5）检测质量无上限
气相色谱-四极杆质谱仪
特定m/z离子在阱内一 定轨道上稳定旋转， 改变端电极电压，不
同m/z离子飞出阱到达
检测器；
特点： （1）结构简单，体积小，价格低 （2）扫描速度快，与色谱出峰速度匹 配，适合联用
（3）自身可做多级，有利于定性
（4）质量分辨率6000-9000
（5）检测的m/z范围小
3.飞行时间质量分析器(TOF)
10
12
14
TIC Spectrum of Four Diterpenoids of Radix Salviae Miltiorrhizae
LC-MS-MS MRM Chromatograms of Radix Salviae Miltoirrhizae Sample
反应离子监测
7.4
高效液相色谱-核磁共振
LC-MS (四极杆)联用仪器结构示意图
LC-MS (离子阱)联用仪器结构示意图
三、液质联用的应用
医药、临床：药物代谢、药物动力学、杂 质分析、天然产物分析、疾病诊断 生物化学：肽、蛋白质、寡核苷酸、糖 环境化学：农药和农残分析、有机污染物、 土壤/食品/水分析 食品科学：香料、添加物、包装物、蛋白 质、致癌物 化学：有机合成物
◦ 操作参数的影响
提高LC柱的负载量 负载量为100g。 采用停流技术 描累积）。 内径4.6mm色谱柱，合适的
增加检测的有效时间（多次扫
把射频线圈直接绕在流通池壁上，减少死体积。
（2）溶剂
使用氘代溶剂
使用脉冲序列等溶剂抑制技术
乙腈溶剂峰
采用WET序列进行溶剂峰抑制的实例
三、联用方式
8
9 10 11
二十二醇乙酸酯
二十七碳烷 二十八碳烷 二十四醇乙酸酯
19
结构未定*
20 三十四碳烷 21 三十醇乙酸酯 22～25 结构未定*
(3)质量色谱图（提取离子流图）
以指定质荷比的离子强度（而不是总的 离子流强度）对时间t（或扫描号）作图。 是计算机进行数据处理得到的图。
优点：可在复杂混合物的TIC图中,迅速 找到所需检测的化合物或同系物。
*
*
*
*
* *
TIC
m/z88
MC
某天然蜡衍生物的总离子流图和质量色谱图
（用于寻找一类成分）
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
1.0
2.0
3.0
4.0
质量色谱图
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
总离子流图
3. 色谱联用技术发展现状
色谱：分离 光谱：结构鉴定
两者联用，不仅可以对混合物中的各未知组 分进行定性，也可用于定量分析。
GC-MS, GC-FTIR, LC-MS, LC-FTIR, LC-NMR, LC-ICPAES…
7.2 气相色谱－质谱联用 GC-MS
1.气相色谱与“四谱”工作条件的适应性
测）定量 优缺点… GC-MS定量分析方法：内标法，外标法，归一化
有机氯农药的GC-MS总离子流图
7.3 液相色谱-质谱联用技术 LC-MS
一、实现 LC-MS 的困难
1. LC 流动相对MS工作条件的影响 1ml溶剂气化生成 500 -1300ml的蒸气，而质 谱仪只能接受10 ml/min气体流量。 有时流动相中含难以挥发的缓冲盐 2. 质谱离子源温度、电离方式不适宜液相色谱 所分析的样品。
灵敏度高 ESI的补充技术
ESI
硬件 电离 原理 毛细管有几千伏高压 液滴中的离子蒸发 属于液相电离
APCI
放电针 类似于化学电离 属于气相电离 0.2～2ml/min 极性较小的化合物 产生单电荷离子
应用 * 适合的LC流速为 0.2～0.3ml/min * 极性和离子化合物 * 可产生多电荷离子
不适用于非极性化合物的分析
对于大分子化合物，电喷雾产生 多电荷离子，相对分子质量Mr计 算方法如下：
选相邻峰，电荷n， n +1
m1=(Mr + n+1)/ (n+1) m2=(Mr + n)/n
分子量约为12200的细胞色素的 ESI质谱图
3.大气压化学电离 (Atmospheric Pressure
+ + + + + - + - Evaporation
Analyte Ions
Solvent Ion Clusters Salts/Ion pairs Neutrals
--+ + ++ + --+ + + + + --+ + + + + + + ++ +
Rayleigh Limit Reached
+ ++ - -- + + -+
二、接口系统
1.脱溶剂
2.使被测物电离
1.粒子束接口（Particle-Beam,PB）
根据流体力学原理，利用样品与溶剂动量的不
同将它们分开
形成气溶胶→脱溶剂→动量分离
得到的谱图与电子轰击质谱图非常相似，可利
用标准谱图检索
现少使用
PB
EI
2. 电喷雾电离（ESI，接口+软电离技术）
Charged Droplets
MS条件：扫描方式，扫描范围， 扫描速度,
灯丝电流，倍增器电压等
定性分析
进样，电离，质谱数据的据
用总离子色谱图定量 用质量色谱图（提取离子色谱图）定量 用选择离子色谱图定量（SIM，选择离子监测） 对串联质谱还可以用MRM（SRM，反应离子监
Electron Beam Sample in
Ion Beam
A
C
+
B
特点：
（1）结构简单，体积小，价格便宜
（2）扫描速度快，与色谱出峰速度匹
配，适合联用 （3）可串联使用 （4）无需狭缝分离，灵敏度高 （5）质量分辨率不高(小数点后1位） （6）检测的m/z范围小
2.离子阱质量分析 器(ion trap)
(1)总离子流图（TIC）
质谱仪检测到的所有离子信号（不分其质荷比） 的总和对时间t作图 相当于气相色谱图。没有组分通过时为基线； 当组分流出时，即出现峰。 记录方法： ◦ TIC检测器； ◦ 计算机采集和存储连续、重复扫描的信息， 然后进行数据处理。
某种天然蜡质衍生物的GC－MS总离子流图
丹参中四种丹参酮的lc-ms-ms测定
2600
tanshinone IIA
2400
2200
2000
1800
cryptotanshinone
1600
Intensity, cps
1400
dihydrotanshinone
1200
tanshinone I
.
1000
800
600
400
200
2
4
6
8 Time, min
由GC－MS确定的某天然蜡衍生物的成分
序号
1 2 3 4 5 6 7
化合物名称
十六碳酸 9,12-十八碳二烯酸 十八碳酸 二十四碳烷 二十醇乙酸酯 二十五碳烷 二十六碳烷
序号
12 13 14 15 16 17 18
化合物名
二十九碳烷 三十碳烷 二十六醇乙酸酯 三十一碳烷 结构未定* 三十二碳烷 二十八醇乙酸酯
◦ TIC图中的每一个峰代表一个组分；
◦ 峰的位置就是该组分的色谱保留时间；
◦ 峰面积与组分的相对含量有关。
(2)每个组分的质谱图
88
101 396
可从质谱图获得组分的分子量和分子结构信息。 谱库检索 根据NIST，INCOS，PBM三种算法，将未知物图谱 与谱库中的标准图谱比较，匹配度越高，可信度 越高
第七章
色谱联用技术
7.1 色谱联用分析技术概述 1.联用技术的必要性
每种分析方法都有其特长和局限性。局限性 来自两个方面：
◦ 原理方面，不可逾越；
◦ 技术方面，可以改进、发展。 在线联用不仅能取长补短，而且还具有协 同作用，获得两种技术单独使用时所不具 备的某些功能。
2.实现在线联用的关键
硬件接口（hardware interface） 用于协调联用的两种仪器的输出和输入之 间的矛盾，使两种仪器连接成一个整体。
（用于寻找微量成分）
5.GC-MS的应用
凡是能用气相色谱分析的试样，均适合于 GCMS分析，如
◦ 环境污染物的分析 ◦ 香精、香料的成分分析和质量评价 ◦ 中草药的挥发性成分鉴定
◦ 药物及其他化工产品的分析
◦ 毒物、毒品及违禁药物的鉴定和检测等等。
（ 1）
GC-MS定性分析
分析条件的设定 GC条件：同普通CGC
喷射式分子分离器的结构
作用：①降低气压；②浓缩样品。
3. 仪器结构
出口
机械泵 高真 空泵
质谱
气相色谱 传输线 离子源 质量分析器 检测器
色谱质谱联用的接口技术介绍
色谱质谱联用的接口技术介绍质谱，分析每一个峰对应的结构信息。
两者联合起来，就成了复杂混合物定性、定量分析的有力工具。
色谱通过分离功能，成为质谱的进样器，满足了质谱对样本纯度高的要求。
质谱，作为色谱的检测器，对色谱出的每一个峰拿到质谱图，通过质谱图对结构进行鉴定，弥补了色谱定性弱的不足。
两者联用成了现在复杂体系定性定量的强有力的工具。
色谱-质谱联用最大的挑战，质谱是在高真空状态下运行，而色谱是在常压，有时在高压下运行。
如何将两个技术进行衔接，关键点就是接口技术。
将样品导入质谱仪可分为直接进样和通过接口两种方式实现。
1、直接进样在室温和常压下，气态或液态样品可通过一个可调喷口装置以中性流的形式导入离子源。
吸附在固体上或溶解在液体中的挥发性物质可通过顶空分析器进行富集，利用吸附柱捕集，再采用程序升温的方式使之解吸，经毛细管导入质谱仪。
对于固体样品，常用进样杆直接导入。
将样品置于进样杆顶部的小坩埚中，通过在离子源附近的真空环境中加热的方式导入样品，或者可通过在离子化室中将样品从一可迅速加热的金属丝上解吸或者使用激光辅助解吸的方式进行。
这种方法可与电子轰击电离、化学电离以及场电离结合，适用于热稳定性差或者难挥发物的分析。
2、接口技术目前质谱进样系统发展较快的是多种液相色谱/质谱联用的接口技术，用以将色谱流出物导入质谱，经离子化后供质谱分析。
主要技术包括各种喷雾技术（电喷雾，热喷雾和离子喷雾）；传送装置（粒子束）和粒子诱导解吸（快原子轰击）等。
（1）电喷雾接口带有样品的色谱流动相通过一个带有数千伏高压的针尖喷口喷出，生成带电液滴，经干燥气除去溶剂后，带电离子通过毛细管或者小孔直接进入质量分析器。
传统的电喷雾接口只适用于流动相流速为1～5μl/min的体系，因此电喷雾接口主要适用于微柱液相色谱。
同时由于离子可以带多电荷，使得高分子物质的质荷比落入大多数四极杆或磁质量分析器的分析范围（质荷比小于4000），从而可分析分子量高达几十万道尔顿（Da）的物质。
液相色谱—串联质谱联用技术测定酒类产品中γ-氨基丁酸
收稿日期2016-02-25摘要建立液相色谱—四极杆串联质谱联用技术,测定酒类产品中γ-氨基丁酸。
结果表明:γ-氨基丁酸的浓度在0.01~0.50mg/L 范围内呈现良好的线性关系,相关系数r 2=0.9991。
食品中γ-氨基丁酸的检出限为0.003mg/L ,加标回收率在85%以上。
该方法快速、灵敏、准确。
关键词γ-氨基丁酸;酒类;液相色谱-四极杆串联质谱联用技术中图分类号TS262.2;TS261.7文献标识码A 文章编号1007-5739(2016)06-0272-02液相色谱要串联质谱联用技术测定酒类产品中γ-氨基丁酸伊芳(安徽省阜阳市食品药品检验检测中心,安徽阜阳236000)γ-氨基丁酸(GABA )是一种天然存在的非蛋白组成氨基酸,广泛分布在动植物体中,是很重要的抑制性神经递质,可改善脑、肾、肝等器官的生理活性,还能促进人体内氨基酸代谢的平衡,调节免疫功能。
γ-氨基丁酸在2009年经卫生部批准为一种新资源食品,能够被应用于饮料、巧克力及其制品、烘烤食品、糖果、可可制品等食品中,但不用于婴幼儿食品。
《国家食品安全标准食品添加剂使用标准(GB2760-2011)》将γ-氨基丁酸列入“表B.3允许使用的食品用合成香料名单”,并规定:食品用香料、香精在各类食品中按生产需要适量使用。
因此,γ-氨基丁酸在食品行业得到更广泛的研究和应用。
在酒类产品中,γ-氨基丁酸也得到了广泛研究,酒中添加适当剂量的GABA ,起到镇定、醒酒、促进乙醇代谢、增加饮用者酒量的作用。
葡萄酒和果酒中添加适当剂量的GABA ,配制成GABA 酒,可以满足更多消费群体的需求,如适合女性、中老年人群、白领人士享用的中高档花色果酒中可以添加GABA 。
GABA 具有对电化学、紫外、可见光不灵敏的特点,对其测定不能使用直接测定的方法。
关于GABA 的测定,近年来国内外有氨基酸分析仪测定[1-3]、柱层析荧光测定法、比色法[4]、薄层法[5]、纸电泳法[6]、毛细管电泳法[7]、离子色谱法[8]、高效液相色谱法[9-10]、液质联用法[11]等。
色谱-质谱联用技术
Ion Source
Drift Region
Reflection
Detector
特点： 1）检测离子的质荷比范围非常宽； 2）灵敏度高，适合于作串联质谱的第二级； 3）扫描速度快，适合研究极快过程。
检测系统
质谱仪常用的检测器有直接电检测器、电子倍增器、闪烁 检测器和微通道板等。 电子倍增器运用质量分析器出来的离子轰击电子倍增管的 阴极表面，使其发射出二次电子，再用二次电子依次轰击 一系列电极，使二次电子获得不断倍增，最后由阳极接受 电子流，使离子束信号得到放大。
碎片离子：准分子离子经过一级或多级裂解生成的产物离子。 碎片峰的数目及其丰度与分子结构有关,数目多表示该分子较容 易断裂,丰度高的碎片峰表示该离子较稳定,也表示分子比较容 易断裂生成该离子
高分辨质谱：泛指分辨率超过104的质谱，能测出化合物精确 到小数点后4位的分子量，且误差小于5。目前主要有飞行时间 质谱（），轨道阱质谱（），傅立叶变换离子回旋共振质谱（ ）。
传统的四极杆质量分析器是由四根笔直的棒状电极与 轴线平行并等距离的置悬着构成，棒的理想表面为双 曲面。在一定作用下，只有满足一定要求的离子才能 通过四极杆到达检测器，其他离子被滤掉。
++
+
+ 四极杆质量分析器示意图
四极杆质量分析器具有重量轻、体积小、造价低廉等优点。
飞行时间质量分析器
用一个脉冲将离子源中的离子瞬间引出，经加速电压加速，它 们具有相同的动能进入漂移管，质荷比小的离子具有最快的速 度因而首先到达检测器，质荷比大的离子则最后到达检测器。
进样方式： 1 直接进样
2 仪器联用的进样 （、、）
为什么质谱要与色谱联用？
灵敏度： 检测器缺乏通用性
色谱质谱联用技术应用PPT课件
纯物质 定性、结构鉴定
3.1色谱-质谱联用仪工作原理
1.构成 由色谱仪-接口-质谱仪组成：对于质谱而
言，色谱是其进样系统；对于色谱而言， 质谱是其检测器。
样品
色谱仪
接口
计算机系统
分析结果
色-质联用仪的构成
质谱仪
3.1色谱-质谱联用仪工作原理
2.工作过程 与色谱仪相同，只不过得到的色谱曲
线为质谱信号随时间的变化曲线，其质谱 信号为某一瞬间进入质谱检测器的所有选 定离子或质量范围的离子数的总和。
2pg六六六 （290.83）TIC
图
100000 50000
0.1pg六六六SIM图 （m/z181）
0
time
8.300 8.400 8.500 8.600 8.700 8.800
TIC图与SIM图比较
m/z181
（3）选择反应监测（SRM）
是一种串联质谱技术，常在串联四级杆质谱 仪（QqQ）定量分析时使用。
依据带电荷碎片的质荷比以及对应的相对丰度， 可判断化合物种类，并进行结构推断。
2.1色谱仪
流动相 进样器 色谱柱
检测器
记录仪
色谱体系
流动相
进样器
色谱柱
检测器
记录仪
GC
N2
填充柱-少组分 毛细管柱-多组分
HPLC
水、有机溶剂、 缓冲溶液
C18、C8柱 氨基柱
离子交换柱等
TCD-通用 ECD-电负性物质 FID-碳氢化合物 FPD-含S、P物质
DAD-有紫外吸收 RID-通用 FD-荧光物质
2.2质谱仪
按质量分析器分类： 磁质谱 四级杆质谱 离子肼质谱 飞行时间质谱等
进样系统
最全色谱联用技术汇总
最全色谱联用技术汇总人类进入21世纪,科学技术高度发展,先进的分析仪器不断涌现,每一类分析仪器在一定范围内起独特作用,并且要求在一定的条件下使用。
如色谱作为一种分析方法,其最大特点在于能将一个复杂的混合物分离为各自单一组分,但它的定性、确定结构的能力较差,而质谱(MS)、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、等离子体发射光谱(ICP—AES)和核磁共振波谱(NMR) 等技术对一个纯组分的结构确定变得较容易。
因此,只有将色谱、固相(微)萃取、膜分离等分离技术与质谱等鉴定、检测仪器联用才能得到一个完整的分析,取得丰富的信息与准确的结果。
分析仪器联用技术已在全行业样品分析中得到应用,并有广阔的发展前景。
随着新物质不断出现,以及科技的进步,对分析工具的技术要求更高,仪器联用将发挥重要的作用。
1色谱—色谱联用技术样品组分较简单时,通常用一根色谱柱,一种分离模式即可以得到很好的分离,但对于某些较复杂的组分,无论如何优化色谱条件、参数也无法使其中一些组分得到较好的分离,这时可采用色谱—色谱联用技术。
色谱—色谱联用技术也称为多维色谱。
气相色谱—气相色谱(GC—GC)联用该联用技术已有30多年的历史,在工业分析中得到广泛的应用,GC—GC联用仪已商品化。
如采用SE-52毛细管柱分析柠檬油时,采用二级GC联用能将化合物的对映异构体得到很好分离。
液相色谱—液相色谱(LC—LC)联用Hube于20世纪70年代提出LC—LC联用,技术的关键是柱切换,通过改变色谱柱与色谱柱、进样器与色谱柱、色谱柱与检测器之间的连接,以改变流动相的流向,实现样品的分离、净化、富集、制备和检测。
液相色谱有多种分离模式,可以灵活选用分离模式的组合,其选择性调节能力远大于GC—GC联用技术,具有更强的分离能力。
该接口技术比GC—GC联用的要复杂得多,至今市场上尚未见商品化的LC—LC 联用系统,分析工作者多是自行组装LC—LC系统,适用于特定组分的分离和分析。
色谱联用技术的研究进展
色谱 质谱 联 用模 式 ， 使该 项 联用 技 术 日益 成熟 并 得 到越来 越 多 的应 用 。 相色 谱一 质谱 联用 技术 是 ２ 液 ０ 世纪 ７ ０年代 发展 起 来 的 ，将 液 相 色谱 分 离 技术 与
颗 粒作 为 固定 相 的 毛细 管 柱 ，并 采 用 Ｃ Ｃ Ｅ Ｉ Ｅ — ＳＭＳ
联用 均得 到 较大 发展 ． 中最 引人 注 目的是 色谱 与 其
色 谱与 质谱 的联 用 应 用范 围很广 ， 以有 效解 可 决众 多 领域 的问题 。 发现 和分 析新 型有 机污染 物 在
方 面色 谱一 质谱 联 用技 术 发挥 着 至关 重 要 的作 用 。 近来 Ｌ — （ＭＳ技 术 的成熟 和发 展 ， 传统 Ｇ — Ｃ ＭＳ／ ） 使 Ｃ
靶标 分 析技 术 向基 于高 分 辨色 谱 、 谱 联用 以及 色 质
谱一 串联质 谱联 用 的高 通量 、 高灵 敏 、 选择 、 高 高甄 别 的非 靶标 分析方 向发展 。液质 联用 技术 在乌 头类 生 物碱 的裂解 、 分鉴 别 、 制配 伍前 后 成 分变 化 、 成 炮
质谱 联用 （Ｅ ＭＳ等 。色谱 联用 技术 在 生物 样 品分 Ｃ— ）
纪８ ０年代 已成 功地 与 质谱 联 用 ，并 且 随着 小 型 台 式 四极 质谱 的发展 ， 谱 已成 为气 相 色谱 的一种 重 质 要 的专 用 检测 器 ， 同时进 行 上 百种 不 同成 分 的分 可 离并 进 行质 谱 检测 。除 以上联 用外 ， 四极 杆质 谱 将 与 飞行 时 间质谱 组 成 串联 质谱 ， 合 最新 发 展 的 毛 结 细 管液 相 色谱 技 术 组 成 的（ａ Ｌ — — Ｏ — — １ Ｃ ｐ Ｃ Ｑ Ｔ Ｆ ＭＳ ＭＳ 将 集 成 高 效 毛细 管 、 相 色谱 、 液 四极 杆 质谱 与 飞 行 时 问 质 谱 等 的 优点 而 成 为 当前 解 决 复 杂样 品分 离
液相色谱-质谱联用技术
液相色谱-质谱联用技术液相色谱-质谱联用技术（LC-MS）是一种结合了液相色谱和质谱两种技术的分析方法。
它通过液相色谱的分离能力和质谱的物质鉴定能力，可以同时获得化合物的分离和结构信息，适用于复杂样品的定性和定量分析。
液相色谱（LC）是一种基于不同化合物在液相中的分离速度差异来分离化合物的方法。
它具有高分离能力、高选择性和易于操作等特点，广泛应用于生物、制药、环境和食品等领域。
液相色谱的核心是通过固定相和流动相之间的相互作用来实现化合物的分离。
而质谱（MS）则是一种基于化合物的质量与电荷比（m/z）来确定化合物结构和组成的方法。
质谱利用化合物在质谱仪内的质荷比来生成化合物的质谱图谱，从而实现化合物的鉴定和定量分析。
LC-MS联用技术的基本原理是将液相色谱与质谱相连接，通过在液相色谱柱出口处将待分析的化合物分子引入质谱仪中进行分析。
这样一来，通过液相色谱对样品进行分离，可以避免复杂样品矩阵的干扰，并使待分析化合物逐一进入质谱仪进行离子化和探测。
质谱仪将产生的质谱信号转化为质谱图谱，进而进行化合物的鉴定和定量分析。
整个过程中，液相色谱和质谱的运行参数需要相互匹配和优化，以保证良好的分离效果和质谱信号。
LC-MS联用技术具有许多优点。
首先，它能够提供化合物的分离和结构信息，有效地应对样品复杂性的挑战。
其次，它能够对目标化合物进行快速定性和定量分析，为化合物的鉴定和生物活性评估提供支持。
此外，LC-MS联用技术还具有高灵敏度、高选择性和高分辨率的特点，可以检测并鉴定一些浓度较低的化合物，如药物代谢产物和生物标志物。
此外，LC-MS联用技术还适用于多种化合物类别的分析，如有机物、无机物、生物大分子和药物等。
在实际应用中，LC-MS联用技术被广泛用于药物研究和开发、环境监测、食品安全和生物科学等领域。
例如，在药物研究中，LC-MS联用技术可以用于药物的代谢研究、药物动力学研究、药物质量控制和药物残留分析等。
气相色谱-红外光谱联用技术
冷却，而氩和样品组分被冻结在反射面
上。冷盘由步进电极带动匀速旋转，在 反射面上留下一窄条凝固的氩带，色谱
馏出组分在氩带中形成斑点，见图5-23。
当冷盘旋转180度即可被红外仪测量而 得到色谱图和组分的红外光谱
图5-23 图5-22
两种接口的比较： • 光管接口： 不足： • 优点： 细内径的光管有光晕损 失，使透射率下降； 可实时记录； 价格相对便宜； 为了防止相邻色谱峰在 光管中重合而采用的稀释 易于操作。 技术将导致灵敏度降低； 光管必须保温，而温度 越高，光能量损失越大。
由于试样组成的性质和色谱
条件不同，对不同试样应通过 实验选择不同的尾吹流速，以 达到最佳的分辨率和灵敏度。 除此以外，还应注意传输管路 和光管均应控制适当的温度， 使连接区温度略高于柱温，以 免色谱流出物在连接区滞流
（冷区滞流），使进入光管的
被测组分量减少而影响灵敏度。 图4连接单元示意图
（2）冷冻捕集接口 结构：如图5 关键部分是冷盘。冷盘直
色谱技术的高效分离及定量检测能力与红 外光谱独特的结构鉴定能力相结合是一种 具有很高实用价值的分离鉴定手段，非常 适合于复杂试样的分析。
•
气相色谱与红外光谱联用，可在色谱高效分离基础上提 供较直接完整的分子结构信息，且对异构体有较强的解析 能力。但一般红外光谱技术，由于扫描速度慢，灵敏度较 低，其联机联用长期未能取得引人注目的发展。随着傅里 叶变换红外光谱仪的发展与成熟，GC/FTIR取得了突破性的
实际中应用较少。
重建IR光谱图联机分析方法
1. 窗口分析法 2. 连续观察法
3. 库谱搜索法
4. 混合峰的分析法
四、GC-FTIR应用前景
随着计算机软件技术的发展，计算机差谱技术
色谱联用技术(LC-MS).
常用于强极性化合物及高分子化合物的测定，一般 不适于非极性或弱极性化合物的分析；
由于温度较低，因此较适用于热不稳定化合物；
只能允许非常小的液体流量（0.2~1mL）。
② 大气压化学源(API-±CI、APCI)
大气压化学源 工作原理
与ESI相似，所不同的是通过电晕放电针首先 使溶剂离子化，离子化的溶剂与待分析物气态分 子发生离子交换反应，形成准分子离子，使分析 物离子化。
（1）种类：甲醇、乙腈、水和它们不同比例的混合 物以及易挥发盐的缓冲溶液。 若流动相需用缓冲溶液，该缓冲液最好具有挥发 性，这样可pH值，调节 流动相的pH。
蛋白酵素
流动相应当具有低的蒸发热和低的表面张力，以 增强离子的解吸作用，离子化效率提高。 （2）流速：和色谱柱的内径有关，内径越小流量越 小。 0.3 1.0 2.1 4.6 内径(mm) 10 30~60 200~500 >700 流速(μl/min)
母离子分析可用来鉴定和确认类型已知的 化合物，尽管它们的母离子的质量可以不同， 但在分裂过程中会生成共同的子离子，这种扫 描功能在药物代谢研究中十分重要。
Product Ion Scan(子离子扫描)
-After identification, the precursor ion is sent into the collision cell and fragmented by CID -Q1 is fixed, Q3 sweeps a given mass range -Used for structural elucidation（结构确认） -First step to developing quantitative method
（2） 负离子方式
第七讲联用技术
Cl Cl O Cl
Cl O
Cl Cl
Cl
O
Cl
2,3,7,8—四氯二恶英 2,3,7,8—TCDD m/z =319.8965
2,3,7,8—苯并呋喃 2,3,7,8—TCDF m/z =303.9016
4, 在低浓度定量分析中 GC--MS 优于 GC
(四) GC—MS 质谱谱库及计算机检索 1, 常用质谱谱库 (1) NIST 库, 64K (2) NIST/EPA/NIH库, 129K (3) Wiley库, Wiley库第六版, 230K; Wiley/NIST 库第六版, 275K; Wiley选择库, 90K
(二) GC—MS 中的技术关键 1, 仪器接口
2, 扫描速度 (三) GC—MS 和 GC的主要区别 1, GC—MS 定性参数增加, 定性可靠 2, GC—MS 是通用检测器, 灵敏度远比 TCD 和 FID 高 3, 在 GC—MS 为通用检测器, 但能分离 出总离子图中尚未分离的色谱峰, 能 提高选择性
m =
∑
mi
wj = mj m
aj =
Rj w jm
对 CpHqXr 分子而言, C, H, X相应的 aj 分别为:
ac = Rc wcm ah = Rh whm ax = Rx wxm
因为
wc + wh + wx =1
各元素的质量分数为
ac ac wc = Rc Rc + Rh + Rx ah ax ac wh = Rh ah ac wx = Rx ax ac ac Rc + Rh + Rx ah ax ac ac Rc + Rh + Rx ah ax