物理化学 动力学习题
物理化学—动力学练习题及参考答案2
动力学2A 一、选择题1. 水溶液反应 Hg 22+ + Tl 3+ ─→ 2Hg 2+ + Tl + 的速率方程为r = k [Hg 22+][Tl 3+]/[Hg 2+]。
以下关于反应总级数 n 的意见哪个对？ ( ) (A) n = 1 (B) n = 2 (C) n = 3 (D) 无 n 可言 2. 根据常识, 试确定238U 的半衰期近似为：（a 表示年） ( )(A) 0.3×10-6 s (B) 2.5 min (C) 5580 a (D) 4.5×109 a3. 某反应物反应掉 7/8 所需的时间恰好是它反应掉 1/2 所需时间的 3 倍，则该反应的级数是： ( )(A) 零级 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应 4. 1-1 级对峙反应 由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ，k 2) ( ) (A) t = ln12k k (B) t =11221ln kk k k - (C) t =1121212ln k k k k k +- (D) 112121ln k t k k k k =+- 5. 一级反应完成 99.9% 所需时间是完成 50% 所需时间的： ( )(A) 2 倍 (B) 5 倍 (C) 10 倍 (D) 20 倍 6. 一个反应的活化能是33 kJ ·mol -1, 当 T = 300 K 时，温度每增加 1K ，反应速率常数增加的百分数约是： ( )(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50% 7. 均相反应 A + Bk 1C +D ， A + Bk 2E +F 在反应过程中具有∆[C]/∆[E]= k 1/k 2的关系， ∆[C]，∆[E] 为反应前后的浓差，k 1，k 2是反应 (1)，(2)的速率常数。
下述哪个是其充要条件？ ( )(A) (1)，(2) 都符合质量作用定律 (B) 反应前 C ，E 浓度为零 (C) (1)，(2) 的反应物同是 A ，B (D) (1)，(2) 反应总级数相等8. 气相反应 A + 2B ─→ 2C ，A 和 B 的初始压力分别为 p A 和 p B ，反应开始时并无 C ，若 p 为体系的总压力，当时间为 t 时，A 的分压为： ( )(A) p A - p B (B) p - 2p A (C) p - p B (D) 2(p - p A ) - p B 9. 某二级反应，反应物消耗 1/3 需时间 10 min ，若再消耗 1/3 还需时间为： ( )(A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min 10. 某具有简单级数反应的速率常数的单位是 mol ·dm -3·s -1，该化学反应的级数为： ( )A B k1k 2(A) 2 级 (B) 1 级 (C) 0 级 (D) 3 级 11. 反应速率的简单碰撞理论中引入了概率因子P ，可表示为反应截面与碰撞截面之比（σ r ／σ AB ），于是 ( )(A) P >1 (B) P <1 (C) P =1 (D) 不一定二、填空题12. 某反应物的转化率分别达到 50%，75%，87.5% 所需时间分别为 t 12，2t 12，3t 12，则反应对此物质的级数为 _______ 。
物理化学—动力学练习题及参考答案1
动力学1A 一、选择题 1. 连串反应 Ak 1Bk 2C 其中 k 1= 0.1 min -1， k 2= 0.2 min -1，假定反应开始时只有 A ，且浓度为 1 mol ·dm -3 ，则 B 浓度达最大的时间为： ( )(A) 0.3 min (B) 5.0 min (C) 6.93 min (D) ∞ 2. 平行反应 Ak 1B (1)； Ak 2D (2)，其反应 （1） 和（2） 的指前因子相同而活化能不同，E 1为 120 kJ ·mol -1，E 2为 80 kJ ·mol -1，则当在 1000K 进行时，两个反应速率常数的比是： ( )(A) k 1/k 2= 8.138×10-3 (B) k 1/k 2= 1.228×102(C) k 1/k 2= 1.55×10-5 (D) k 1/k 2= 6.47×104 3. 如果臭氧 (O 3) 分解反应 2O 3→ 3O 2的反应机理是： O 3→ O + O 2 (1) O + O 3→ 2O 2 (2) 请你指出这个反应对 O 3而言可能是： ( )(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应4. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是： ( ) (A) 对任何反应在任何温度范围内 (B) 对某些反应在任何温度范围内 (C) 对任何反应在一定温度范围内 (D) 对某些反应在一定温度范围内5. 如果反应 2A + B ＝ 2D 的速率可表示为：r = -12d c A /d t = - d c B /d t = 12d c D /d t则其反应分子数为： ( )(A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定3 (A) kp H 23 p N 2 (B) kp H 22p N 2(C) kpH2pN2(D) kpH2pN227. 在反应 A k1Bk2C，Ak3D 中，活化能E1> E2> E3，C 是所需要的产物，从动力学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温度时，应选择： ( )(A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度(C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度8. [X]0 [Y][Z] 增加 0.0050 mol·dm-3所需的时间/ s0.10 mol·dm-3 0.10 mol·dm-3 720.20 mol·dm-3 0.10 mol·dm-3 180.20 mol·dm-3 0.05 mol·dm-3 36对于反应 X + 2Y → 3Z，[Z] 增加的初始速率为： ( )(A) 对 X 和 Y 均为一级 (B) 对 X 一级，对 Y 零级(C) 对 X 二级，对 Y 为一级 (D) 对 X 四级，对 Y 为二级9. 一级反应，反应物反应掉 1/n所需要的时间是： ( )(A) -0.6932/k (B) (2.303/k) lg[n/(n-1)](C) (2.303/k) lg n (D) (2.303/k) lg(1/n)10. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是： ( )(A) P与∆≠S m有关(B) P体现空间位置对反应速率的影响(C) P与反应物分子间相对碰撞能有关(D) P值大多数<1，但也有>1的二、填空题12. 60Co广泛用于癌症治疗, 其半衰期为5.26 a (年), 则其蜕变速率常数为：_________________, 某医院购得该同位素20 mg, 10 a后剩余 ______________mg。
物理化学-动力学练习题及参考答案
动力学1A一、选择题1. 连串反应A k1B k2 C 其中k1= 0.1 min-1，k2= 0.2 min-1，假定反应开始时只有A，且浓度为1 mol·dm-3，则B 浓度达最大的时间为：( )(A) 0.3 min (B) 5.0 min(C) 6.93 min (D) ∞2. 平行反应A k1 B (1)；A k2 D (2)，其反应（1）和（2）的指前因子相同而活化能不同，E1为120 kJ·mol-1，E2为80 kJ·mol-1，则当在1000K 进行时，两个反应速率常数的比是：( )(A) k1/k2= 8.138×10-3(B) k1/k2= 1.228×102(C) k1/k2= 1.55×10-5(D) k1/k2= 6.47×1043. 如果臭氧(O3) 分解反应2O3→3O2的反应机理是：O3→O + O2(1)O + O3→2O2(2)请你指出这个反应对O3而言可能是：( )(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 1.5 级反应4. 化学反应速率常数的Arrhenius 关系式能成立的范围是：( )(A) 对任何反应在任何温度范围内(B) 对某些反应在任何温度范围内(C) 对任何反应在一定温度范围内(D) 对某些反应在一定温度范围内5. 如果反应2A + B ＝2D 的速率可表示为：r = -12d c A /d t = - d c B /d t = 12d c D /d t 则其反应分子数为： ( )(A) 单分子 (B) 双分子(C) 三分子 (D) 不能确定6. 实验测得反应 3H 2+ N 2→ 2NH 3 的数据如下：由此可推知该反应的速率方程 d p (NH 3)/2d t 等于： ( )(A) kp H 23 p N 2(B) kp H 22p N 2 (C) kp H 2 p N 2 (D) kp H 2 p N 227. 在反应 A k 1B k 2C ，A k 3 D 中，活化能 E 1> E 2> E 3，C 是所需要的产物，从动力学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温度时，应选择： ( )(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度 (C) 适中反应温度(D) 任意反应温度 8. [X]0 [Y]0 [Z] 增加 0.0050 mol ·dm -3 所需的时间/ s0.10 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 720.20 mol ·dm -3 0.10 mol ·dm -3 180.20 mol·dm-30.05 mol·dm-336对于反应X + 2Y →3Z，[Z] 增加的初始速率为：( )(A) 对X 和Y 均为一级(B) 对X 一级，对Y 零级(C) 对X 二级，对Y 为一级(D) 对X 四级，对Y 为二级9. 一级反应，反应物反应掉1/n所需要的时间是：( )(A) -0.6932/k(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)](C) (2.303/k) lg n(D) (2.303/k) lg(1/n)10. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是：( )(A) P与≠S m有关(B) P体现空间位置对反应速率的影响(C) P与反应物分子间相对碰撞能有关(D) P值大多数<1，但也有>1的二、填空题12. 60Co广泛用于癌症治疗, 其半衰期为5.26 a (年), 则其蜕变速率常数为：_________________, 某医院购得该同位素20 mg, 10 a后剩余______________ mg。
物理化学动力学测试卷
，
得此结论的理由是 基元反应的反应级数等于反应分子数
。
2．对峙反应 A
B，其正反应的速率可表示为： r 正=k1[A]
；逆
反应的速率为： r 逆=k－1[B] ，该对峙反应的净速率可表示为： r= r 正－r 逆
=k1[A]－ k－1[B] ；当反应达到平衡时，正、逆反应速率常数之间的关系可表示为
k1[A]－ k－1[B] 或 k1/ k－1 = [B]/ [A] =K
1
《动力学部分》题库及题解
一、填空题：
1．何为具有简单级数的反应：反应速率只与浓度有关，且组分级数和反应总级数
为零或正整数 ，某反应 A+B=P 为基元反应，则该反应的反应级数为： 二级 ，
该反应的反应速率与反应物浓度的关系可表示为 r=k[A][B]
，得此关系
的理由是 基元反应遵守质量作用定律 ，该反应的分子数为： 二
反应是……（ D）
A．一级反应
B．二级反应
C．零级反应
D．3/2 级反应
∵3/2 级反应的 t = 2/k（[A]01/2－[A]1/2/[A]01/2[A]1/2） t1/t 2=2.22≈2
10、若某反应进行完全所需的时间是有限的，且等于 c0/k，则此反应为……（C ）
A．一级反应
B．二级反应
是：测 不同温度下的速率常数 k ，作 lnk～1/T 关系图，通过斜率求
得活化能。
4．某气体反应 A+B—→3C 的速率方程为 r ==kCαACβB，为确定α、β值在常温 下进行实验，当初始压力为 PA，0=102Pa，PB，0=105Pa 时，作反应的 lnPA～t（时间） 图为一直线，当初始压力为 PA，0= PB，0=5×102Pa 时，仍作反应的 lnPA～t 图仍为一 直线，则α= 1 ，β= 0 。（lnc～t 成直线关系的是一级反应）
物理化学动力学测试卷
B．kA=2 kB= kC
C．kA=1/2 kB= kC
D．kA= kB= 2kC
∵r =－d[A]/dt =－1/2d[B]/dt = d[C]/dt
3、反应 2A—→P 刚好为二级反应，其半寿期……（ C ）
A．与[A] 0（注：初始浓度）无关 B．与[A] 0 成正比
C．与[A]0 成反比
∵ 二级反应的：t1/2=1/k[A]0
D．0 kJ·mol－1
可见动力学中 P131 页：自由基或原子复合反应的活化能为零。
18、根据气体分子运动论，关于分子的平均自由程 l，下列说法正确的是……（ C）
A．与温度 T 成反比
B．与单位体积内的分子数（数密度）成正比
5
C．与单位体积内的分子数（数密度）成反比 D．与压力 P 成正比 ∵ 平均自由程公式为：l =kBT/√2πD2p =1/2πD2N，N 是数密度。
则该反应的级数为……（ A ）
A．一级反应 B．二级反应
C．三级反应
D．零级反应
2、对元反应 A+2B—→C，若将其速率方程写成下列形式：
－d[A]/dt =kA[A][B]2；－d[B]/dt =kB[A][B]2；d[C]/dt =kC[A][B]2
则速率常数之间的关系应为……（C）
A．kA= kB= kC
《物理化学》高等教育出版(第五版)第八章
《物理化学》高等教育出版(第五版)第八章-CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN第八章化学动力学(2)练习题一、判断题：1．碰撞理论成功处之一，是从微观上揭示了质量作用定律的本质。
2．确切地说：“温度升高，分子碰撞次数增大，反应速度也增大”。
3．过渡状态理论成功之处，只要知道活化络合物的结构，就可以计算出速率常数k。
4．选择一种催化剂，可以使Δr G m> 0的反应得以进行。
5．多相催化一般都在界面上进行。
6．光化学反应的初级阶段A + hv－→P的速率与反应物浓度无关。
7．酸碱催化的特征是反应中有酸或碱存在。
8．催化剂在反应前后所有性质都不改变。
9．按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因此只能使一个分子发生反应。
10.光化学反应可以使Δr G m> 0 的反应自发进行。
二、单选题：1．微观可逆性原则不适用的反应是：(A) H2 + I2 = 2HI ； (B) Cl· + Cl· = Cl2；(C) 蔗糖 + H2O = C6H12O6(果糖) + C6H12O6(葡萄糖) ；(D) CH3COOC2H5 + OH－=CH3COO－+ C2H5OH 。
2．双分子气相反应A + B = D，其阈能为40 kJ·mol－1，有效碰撞分数是6 × 10－4，该反应进行的温度是：(A) 649K ；(B) 921K ；(C) 268K ；(D) 1202K 。
3．双分子气相反应A + B = D，其阈能为50.0 kJ·mol－1，反应在400K时进行，该反应的活化焓≠∆mrH为：(A) 46.674 kJ·mol－1；(B) 48.337 kJ·mol－1；(C) 45.012 kJ·mol－1；(D) 43.349 kJ·mol－1。
物理化学化学动力学
思考题：1. 已知在氧气存在的情况下，臭氧的分解反应： 2332O O →，其速率方程为：122333)]([)]()[()(-=-O c O c O k dtO dc ①该反应的总级数n=? 解释臭氧的分解速率与氧的浓度的关系。
②若以dtO dc )(2表示反应速率，)(2O k 表示相应的反应速率系数，写出该反应的速率方程。
③指出dt O dc )(3-与dt O dc )(2之间的关系，以及)(3O k 和)(2O k 的关系。
④该反应是否为基元反应？为什么？2. 阿伦尼乌斯方程RT E ae k k -=0中RT E a e -一项的含义是什么？1>-RT E a e ，1<-RT E a e ，1=-RT E a e ，那种情况是最不可能出现的？那种情况是最可能出现的？3. 总级数为零的反应可能是基元反应么？解释原因。
答: 不可能，因为基元反应的总级数等于反应分子数。
由于反应分子数一定大于零，故总级数也一定大于零，不可能为零。
选择题：1. 关于下列反应，说法正确的是 （D ）① 2NH 3 = N 2 + 3H 3 ② Pb(C 2H 5)4 = Pb + 4C 2H 5·③ 2H + 2O = H 2O 2 ④ 2N 2O 5 = 4NO 2 + O 2⑤ 2HBr = H 2 + Br 2A ．都是基元反应B ．⑤是基元反应C. ①②④是基元反应D. 都不是基元反应2. 反应2O 3 = 3O 2的速率方程为12233-⋅⋅=-O O O c c k dt dc 或12232-⋅⋅'=O O O c c k dt dc ，则k 与k ’的关系为（?）A ． k = k ’B ． 3k = 2k ’C. 2k = 3k ’D. -k/2 = k ’ /33. 某反应速率常数的量纲为（浓度）-1·（时间）-1，该反应为（B ）A ．一级反应B ．二级反应 C. 三级反应 D. 零级反应4. 某反应的速率常数为0.099 min -1，反应物初始浓度为0.2 mol ·L -1，则反应的半衰期为（A ）A ．7 minB ．1.01 min C. 4.04 min D. 50.5 min5. 某反应的反应物消耗掉3/4的时间是其半衰期的2倍，则该反应的级数为（A ）A ．一级B ．二级 C. 三级 D. 零级6. 基元反应的级数（?）A ．总是小于反应分子数B ．总是大于反应分子数C. 总是等于反应分子数D. 有可能与反应分子数不一致7. 已知某反应历程 A + M = A* + M ； A* = B + C ，则该反应是（? ）A ．二级反应B ．双分子反应 C. 基元反应 D. 复杂反应8. 某反应的速率常数k =0.214 min -1，反应物浓度从 0.21 mol ·L -1变到0.14 mol ·L -1的时间为t1；从0.12 mol ·L -1变到0.08 mol ·L -1的时间为t2，那么 t1:t2等于 （C ）A ．0.57B ．0.75 C. 1 D. 1.759. 某等容反应的正向活化能为E f ，逆向活化能为E b ， 则E f —E b 等于（D ）A ．-Δr H mB ．Δr H m C. -Δr U m D. Δr U m10. 下面活化能为0的反应是 （B ）A ．A ·+ BC = AB +C · B ．A ·+ A ·+ M = A 2 + MC. A 2+ M = 2A ·+ MD. A 2 + B 2 = 2AB11. 利用反应C B A 312→⇔生产B ，提高温度对产品产率有利，这表明 （?） A ．E 1 > E 2，E 3 B ．E 2 > E 1，E 3C. E 1 < E 2，E 3D. E 3 > E 1，E 212. Arrhenius 公式适用于 （D ）A ．一切复杂反应B ．一切气相中的复杂反应C. 基元反应D. 具有明确反应级数和速率常数的所有反应13. 环氧乙烷的分解为一级反应。
物理化学-动力学
1 s1
2.42105 mol m3 1 s1
5.
5题 N2O5的分解历程如下：
N2O5
k1 k-1
NO2+ NO3
NO2 NO3 k2 NO NO2 O2
NO NO3 k3 2NO2
（a）若NO和NO3可视为活泼的中间物，试用稳定态
处理法，证明
rO2
k1k2 k1 2k
2
[N2O5
料液体积不变。试求当醋酸转化率为50%时，醋酸 丁酯的产量是多少？（以㎏表示）
解：（1） 由题知 k 17.4103 mol dm3 1 min1
该反应为二级反应
dcA dt kcAcB
（2）r0 kcA0cB0 [17.4103 1.81.8]mol dm3 min1 5.64102 mol dm3 min1
p总 30kPa
（c）由 p cRT
dp RT dc
dt
dt
dc 1 dp 1 dt RT dt RT k p pA pB
1 RT
k pcA RT
cBRT
RTk pcAcB kccAcB
kc RTk p
8.314
350 510 4 10 3
60
mol
m3
t`
1 k2
ln
1 1 y
1 0.224
ln
110.3周 1.59周
即 25℃分解30%只需1.59周，已放置2周后， 分解超过30%，药物失效。
2. 理想气体反应 A(g) B(g) 2C(g)
在一定温度下进行。今测得反应系统的总压随反应时 间的变化如下：
t/min 0 5.0 10.0 15.0 ∞ p×10-3/Pa 1.67 2.10 2.39 2.59 3.00
物理化学第十一章 化学动力学基础练习题
第十一章化学动力学(1)练习题一、填空题1、某反应物得转化率分别达到50%,75%,87、5% 所需时间分别为t1/2,2t1/2,3t1/2,则反应对此物质得级数为。
2、某二级反应,反应消耗1/3需时间10min,若再消耗1/3还需时间为分钟。
3、两个活化能不相同得反应,如果E1<E2,且都在相同得升温区内升温,则(填“>”或“<”或“=”)4、只有一种反应物得二级反应得半衰期与反应得初始浓度得关系为。
5、(浙江大学考研试题)反应A→Y+Z中,反应物A得初始浓度为1mol·dm－3,初始速率为0、01 mol·dm－3·s1,假定该反应为二级反应,则其速率系数k A为,半衰期为。
6、(西北工业大学考研试题)反应2A→3B,则之间得关系就是。
7、(西北工业大学考研试题)一级反应以对时间作图为一直线,速率系数等于直线得。
8、(浙江大学考研试题)丁二烯得液相聚合反应,实验已确定对丁二烯为一级,并测得在323K时得速率系数为3、3×102min1,当丁二烯得转化率为80%时,反应时间为。
9.某反应A+B Y+Z,加催化剂后正反应速率系数与不加催化剂时正反应速率系数比值,则逆反应速率系数比值＿＿＿＿。
10、某复杂反应得表观速率常数与各基元反应速率常数之间得关系为,则表观活化能与各基元反应活化能之间得关系为＿＿＿＿。
二、单选题:1.反应3O22O3,其速率方程d[O2]/d t = k[O3]2[O2] 或d[O3]/d t = k'[O3]2[O2],那么k 与k'得关系就是:(A) 2k = 3k' ; (B) k = k' ;(C) 3k = 2k' ; (D) ½k= ⅓k' 。
2.有如下简单反应a A + b B dD,已知a <b < d,则速率常数k A、k B、k D得关系为:(A) ;(B) k A < k B < k D ;(C) k A > k B > k D ;(D) 。
物理化学动力学2的分章习题
物理化学动力学2的分章习题一、选择题1绝对反应速率理论的假设不包括()d(a)反应物分子在相撞时相互作用的势能就是分子间相对边线的函数(b)反应物分子与活化络合物分子之间存有着化学平衡(c)活化络合物的水解就是快速步骤(d)反应物分子的相对碰撞动能达到或超过某个值时才发生反应2按照绝对反应速度理论，实际的反应过程非常复杂，牵涉的问题很多，与其有关的以下观点中恰当的就是()c(a)反应分子组实际经历的途径中每个状态的能量都是最低的(b)势能二垒就是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的平均值能量之差(c)反应分子组抵达马鞍点之后也可能将回到始态(d)活化络合物分子在马鞍点的能量最低3光化反应与黑暗反应的相同之处在于()a(a)反应都需要活化能(b)温度系数小(c)反应都向δg(恒温恒压,w'=0时)增大的方向展开(d)平衡常数需用通常的热力学函数排序4化学反应的过渡状态理论的要点是()b(a)反应物通过简单碰撞就变成产物。
(b)反应物首先必须构成活化络合物，反应速度依赖于活化络合物水解为产物的水解速度。
(c)在气体分子运动论的基础上提出来的。
(d)引入方位因子的概念，并认为它与熵变化有关5以下哪种观点不恰当()d(a)催化剂不发生改变反应热(b)催化剂不发生改变化学平衡(c)催化剂具备选择性(d)催化剂不参予化学反应6按照光化当量定律()c(a)在整个光化过程中，１个光子只能活化１个原子或分子(b)在光化反应的初级过程，１个光子活化１mol原子或分子(c)在光化反应初级过程，１个光子活化１个原子或分子(d)在光化反应初级过程，１个爱因斯坦的能量活化１个原子或分子7温度对光化反应速度的影响()d(a)与热反应大致相同(b)与热反应大不相同，温度升高，光化反应速度上升(c)与热反应大不相同，温度升高，光化反应速度维持不变(d)与热反应大不相同，温度的变化对光化反应速度的影响较小8两个h与m粒子同时磁圈，出现以下反应:h+h+m=h2(g)+m，此反应的活化能ea就是()a.大于零b.小于零c.等于零d.不能确定9化学反应的过渡状态理论认为（）a.反应速率决定于活化络合物的生成速率b.反应速率决定于络合物分解为产物的分解速率c.用热力学方法可以记算出速率常数d.活化络合物和产物间可建立平衡10气体反应相撞理论的要点就是（）a.全体分子可看作是刚球，一经碰撞便起反应b.在一定方向上发生了碰撞，才能引起反应c.分子迎面碰撞，便能引起反应d.一对反应分子具备足够多能量的相撞，就可以引发反应11在碰撞理论中，有效碰撞分数q为()a.q=exp(-ea/rt)b.q=exp(-ec/rt)c.q=exp(-εc/rt)d.q=pexp(-ea/rt)12按相撞理论，气相双分子反应的温度增高能够并使反应速率减少的主要原因就是()a.碰撞频率减小b.活化分子数减少c.碰撞数增加d.活化能降低13如有一反应活化能就是100kjmol-1，当反应温度由313k跌至353k，此反应速率常数约是原来的()a.77.8倍b.4.5倍c.2倍d.22617倍14根据过渡态理论，液相双分子反应之实验活化能与活化焓之间的关系为()b(a)(b)(c)(d)15设单原子气体a和b出现化合反应，即a(g)+b(g)=c(g),设立一维对应状态配分函数ft=108，一维旋转配分函数fr=10，按过渡态理论，在温度t时，反应的概率因子为（）a(a)10-22(b)10-21(c)10-23(d)10-1316某一反应在一定条件下的均衡转化率为25%，当重新加入最合适的催化剂后，反应速率提升10倍，其均衡转化率将（）c(a)大于25%(b)小于25%(c)不变(d)不确定17设某种基元反应在500k时的实验活化能为83.14kjmol-1,则此反应的阈能ec为（）d(a)2.145kjmol-1(b)162.1kjmol-1(c)83.14kjmol-1(d)81.06kjmol-118有一叶唇柱溶液反应，根据原盐效应，当溶液总的离子强度增加时，反应速率常数值k将()c(a)变大(b)变小(c)不变(d)无确定关系19已知hi是光分解反应机理是则该反应的反应物消耗的量子效率为（）b(a)1(b)2(c)4(d)10620在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是（c）(a)互撞分子的总动能超过ec(b)互撞分子的相对动能超过ec(c)于品卿分子的相对平动能在连心线上的分量少于ec(d)互撞分子的内部动能超过ec21某双原子分子水解反应的阈能ec=83.68kjmol-1,则在300k时活化分子所占到的分数就是（）d(a)3.719×1014(b)6.17×10-15(c)2.69×1011(d)2.69×10-1522．在碰撞理论中校正因子p小于1的主要因素是：()ba.反应体系不为理想的b.空间的电负性效应c.分子碰撞的激烈程度不够d.分子间的作用力23．对于气相基元反应，以下条件：(1)温度减少；(2)活化熵越正数；(3)活化焓越正数；(4)分子有效率相撞直径越大。
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云南师范大学 2017－2018学年上学期
物理化学(2) 第十一、十二章试卷
学院专业年级：
班级学号姓名：
题号一二三四五六七总分得分
一.单选题（请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。
本大题共20个小题，每小题
2分，共40分）
1、如果反应 2A + B ＝ 2D 的速率可表示为：r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反
应分子数为：
(A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定
2、某反应进行完全所需时间是有限的，且等于c0/k，则该反应是： ( )
(A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应
3、某反应A → B，反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍，此反应为： ( )
(A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应
4、某反应无论反应物的起始浓度如何，完成65%反应的时间都相同，则反应的级数为： ( )
(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 3 级反应
5、一个反应的活化能是33 kJ·mol-1，当T = 300 K 时，温度每增加1K，反应速率常数增加的
百分数约是：( )
(A) 4.5% (B) 90% (C) 11% (D) 50%
6、已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是： ( )
(A) 简单反应 (B) 单分子反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能
7、1-1 级对峙反应由纯A 开始反应，当进行到A 和B 浓度相等的时间为：
(正、逆向反应速率常数分别为 k1，k2) ( )
(A) t = ln(k1/k2) (B) t =1/(k1 - k2) × ln(k1/k2)
(C) t = 1/(k1 + k2) × ln[2k1/(k1 - k2)] (D) t = 1/(k1 + k2) × ln[k1/(k1 - k2)]
8. 反应 A B (I)；A D (II)，已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能 E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？ ( )
(A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度
9. 当一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时，反应的半衰期为360 s，初始浓度为0.024 mol·dm-3时，半衰期为600 s，此反应为： ( )
(A) 0 级反应 (B) 1.5 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1 级反应
10. 半衰期为 10 d 的某放射性元素净重 8 g，40 d 后其净重为： ( )
(A) 4 g (B) 2 g (C) 1 g (D) 0.5 g
11、某反应的速率常数k = 7.7×104 s-1，又初始浓度为 0.1 mol·dm-3，则该反应的半衰期为：( )
(A) 86580 s (B) 900 s (C) 1800 s (D) 13000 s
12、2M → P 为二级反应，若M 的起始浓度为1 mol·dm-3，反应 1 h后，M 的浓度减少
1/2，则反应 2 h后，M 的浓度是： ( )
(A) 1/4 mol·dm-3 (B) 1/3 mol·dm-3 (C) 1/6 mol·dm-3 (D) 缺少k值无法计算
13、如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3→ 3O2的反应机理是： O3→ O⋅ + O2 (1) O⋅ + O3→ 2O2 (2)
请你指出这个反应对 O3而言可能是： ( )
(A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应
14、在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率，应采取的措施为： ( )
(A) 升高反应温度 (B) 降低反应温度
(C) 反应温度不变 (D) 不能用改变温度的方法。
15、简单碰撞理论中临界能Ec有下列说法正确的是： ( )
(A) 反应物分子应具有的最低能量
(B) 碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值
(C) 反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值
( D) Ec就是反应的活化能
16、在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是： ( )
(A) 反应体系是非理想的 (B) 空间的位阻效应
(C) 分子碰撞的激烈程度不够 (D) 分子间的作用力
17、过渡态理论对活化络合物的假设中，以下说法不正确的为： ( )
(A) 是处在鞍点时的分子构型 (B) 正逆反应的过渡态不一定相同
(C) 存在着与反应物间化学平衡 (D) 生成的过渡态不能返回反应始态
18、某双分子反应的速率常数为k，根据阿仑尼乌斯公式k＝Aexp(-E a/RT)，若指前因子的实
验值很小。
则说明：( )
(A) 表观活化能很大 (B) 活化熵有绝对值较大的负值
(C) 活化熵有较大的正值 (D) 活化焓有绝对值较大的负值
19、同一个反应在相同反应条件下未加催化剂时平衡常数及活化能为k及E a，加入正催化剂
后则为k＇、E a＇，则存在下述关系：( )
(A) k＇＝k，E a＝E a＇ (B) k＇≠k，E a ≠E a＇
(C) k＇＝k，E a＞E a＇ (D) k＇＜k，E a＇＜E a
20、在光的作用下，O2可转变为O3，当1 mol O3生成时，吸收了3.01×1023个光子，则该反
应的总量子效率φ为： ( )
(A) φ＝1 (B)φ＝1.5 (C) φ＝2 (D) φ＝3
二.计算题（10分）
某物质的分解反应是一级反应，当起始浓度为0.1 mol·dm-3时，经过反应50 min，分解20% 。
(1) 计算反应的速率常数k；
；
(2) 计算该反应的半衰期t
1
2
(3) 计算起始浓度为 0.02 mol·dm-3时分解 20% 所需的时间。
三.计算题（10分）
某有机物 A 在酸性溶液中水解，30℃时，在 pH = 5 的缓冲溶液中，反应的半衰期为 100 min，若在 pH = 4 的缓冲溶液中，其半衰期为 10 min，但与 A 的起始浓度均无关。
已知该反应的速率公式形式为： - d c A/d t = k [H+]α[A]β
求式中α，β及k的数值。
四.计算题（10分）
在 313 K 时，N2O5在 CCl4溶剂中进行分解，为一级反应，初速度r0= 1.00×10-5 mol·dm-3·s-1； 1 h 后，速率r = 3.26×10-6 mol·dm-3·s-1，试求：
(1) 反应速率常数 (313 K时) ；
(2) 313 K 时的半衰期；
(3) 初始浓度c
五.计算题（10分）
某化合物的分解是一级反应，该反应活化能E a= 14.43×104 J·mol-1，已知557 K 时，该反应速率常数k1= 3.3×10-2 s-1，现在要控制此反应在 10 min 内，转化率达到 90％，试问反应温度应控制在多少度？
六.计算题（10分）
在高温时，醋酸的分解反应按下式进行
CH3COOH k1
CH4 + CO2； CH3COOH
k2
CH2= CO + H2O
在 1189 K 时，k1= 3.74 s-1，k2= 4.65 s-1，求：
(1) 醋酸分解掉 99％所需时间。
(2) 这时所能得到的 CH2= CO 的产量 (以醋酸分解的百分数表示)
七.计算题（10分）
某均相催化反应，其历程可表示为： S + C M 2k −−→ P + C 反应物 催化剂 中间物 产物 设反应物和催化剂的初始浓度分别为 [S]0和 [C]0，当k -1>> k 2时，请证明反应速率表达式为： 2100
101
[C][S]d[P]d [S]k k t k k -=+ 并讨论两种极端情况：
(1) k 1[S]0>> k -1 (2) k 1[S]0<< k -1时，反应速率表达式应具有何种形式？
k-1
k 1。