铜阳极泥选冶联合流程的特点与展望
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势概述铜阳极泥是铜电解生产过程中产生的一种废物，通常含有高浓度的重金属如铜、铅、锌、镍等。
在废物处理过程中，除铜外，脱除硒也是很关键的一步，因为硒是一种有毒污染物，对环境和人体健康有害。
因此，铜阳极泥脱硒工艺的研究和发展具有重要意义。
现状目前，铜阳极泥脱硒主要采用物化和生化两种方法。
物化法物化法是指通过一些化学反应将硒从铜阳极泥中去除。
主要采用的化学反应有氧化反应、还原反应、复合沉淀反应等，通常使用的化学药剂有碱、酸、硝酸、亚硝酸等。
物化法的优点是工艺简单、处理速度快、反应条件容易控制，但其缺点是药剂价格昂贵、反应产生的废物难以处理等。
生化法生化法是指利用微生物代谢作用去除铜阳极泥中的硒，主要采用的微生物有嗜硒菌、嗜硒蟹杆菌等。
与物化法相比，生化法对环境的污染更小，但是工艺复杂、时间长、特别是微生物菌种的选定和保持较为困难。
趋势目前，随着人们对环境保护意识的提高，以及政府对环境污染治理的要求越来越高，铜阳极泥脱硒工艺的研究也越来越受到关注。
未来，该领域的趋势将主要体现在以下几个方面：生物技术应用未来，生物技术将在铜阳极泥脱硒领域得到广泛应用。
生物技术不仅可以帮助我们更好地脱除硒，同时还有助于降低处理成本、提升处理效率、降低能耗等方面。
目前，利用生物技术处理铜阳极泥的研究正处于起步阶段，未来有望取得更好的成果。
合理处理废弃物未来，随着科技的发展和环保的重视，铜阳极泥脱硒工艺将逐渐向着绿色、环保、高效、智能的方向发展。
合理处理废弃物，降低对环境的影响，将成为未来铜阳极泥脱硒工艺发展的重要方向之一。
增加循环利用铜阳极泥本身是一种可回收资源，循环利用对于环保和经济发展同样重要。
未来，随着铜阳极泥脱硒工艺的发展，增加循环利用将是该领域的重要发展方向之一。
结论铜阳极泥脱硒工艺在未来将迎来前所未有的发展机遇。
通过对现有工艺的整合和创新，依靠生物技术的进一步发展和合理处理废弃物的实施，以及增加循环利用等措施的推广，我们有望更好地实现铜阳极泥脱硒工艺的环保、高效、绿色发展。
电弧炉处理电解铜阳极泥
电弧炉处理电解铜阳极泥一、选冶联合流程取消了传统流程中的贵铅熔炼并减轻了金银合金氧化精炼的负荷。
先用稀硫酸和氯酸钠浸出阳极泥，使铜、硒溶解，然后用浮选法从浸出渣中选出含金银约60%的精矿，再配入苏打、石英砂、氧化铁等熔剂熔炼成金银合金。
1.1 湿法流程阳极泥脱硒后，用湿法处理，主要工序为：①在空气搅拌条件下，用硫酸溶液浸出铜，并加入盐酸使溶出的银生成不溶的氯化银(AgCl)，含铜的浸出液经浓缩结晶，产出硫酸铜；②脱铜后的阳极泥用碳酸钠和氨水浸出,银成络氨盐[Ag(NH3)2Cl]进入溶液,并使铅转变为碳酸铅;③银浸出液用水合肼(H2NNH2·H2O)还原，产出银粉；④浸出银后的氨浸渣用硝酸溶液浸出铅；⑤向分离铅后的脱铅渣加入盐酸、食盐和氯酸钠溶液溶解金，含金溶液用SO2还原,析出金粉；⑥还原金后的溶液用锌块置换得到铂、钯精矿。
以上是现在的传统工艺，各家都在用，是成熟工艺，没有什么特别的。
湿法存在废水多、污染大的问题，选冶联合流程，也存在污染大，回收率低过程。
所谓先进的工艺，开创性的几乎没有，关键是整合、细节、还有配比。
经化学成分分析，含量分析后，金属含量低于0.5%的，采用电弧炉熔炼，干法富集到2%以上，再采用湿法分离提纯，能减少10-20倍的废水排放量，已及污染。
还有就是废水、废气、废渣的处理，再次提高综合利用率，金属回收率，减少污染。
所谓干法富集，目前国内用的，无非就硫捕捉电弧熔炼，更先进的一点硅铁、氟化钙捕捉，以及国外的等离子炉。
我们的工艺：阳极泥经此工艺，废渣中的金属含量，将低于10克吨（百万分数）10/1x106左右。
然后就是中频熔炼，吹成金属粉。
后面就是湿法了，处理同等含量物质，废水减排10-20倍。
废渣无毒无害。
化学辅料，用量减低10倍以上。
铜阳极泥预处理工艺改进生产实践
铜阳极泥预处理工艺改进生产实践张焕然1,王俊娥2,陈 杭2,吕旭龙3,衷水平(1.紫金铜业有限公司,福建上杭 364204;2.厦门紫金矿冶技术有限公司,福建厦门 361101;3.福州大学紫金矿业学院,福建福州 350108)[摘 要] 本文基于紫金铜业稀贵厂的工艺实践,分析了铜阳极泥预处理工艺存在的主要问题,并介绍了相应的改进措施和取得的成效㊂通过工艺设备优化和改进,70%以上的硫酸钡可在预处理阶段脱除,铜阳极泥铜含量可降至0.6%以下,并大幅减少金银损失,保证了后续卡尔多炉系统稳定顺畅运行㊂[关键词] 铜阳极泥;预处理;工艺改进;实践[中图分类号] TF811 [文献标志码] B [文章编号] 1672⁃⁃6103(2018)05⁃⁃0020⁃⁃04[作者简介]张焕然(1987 ),男,河南舞钢人,硕士㊁工程师㊂[收稿日期]2017⁃⁃10⁃⁃11 阳极泥是有色金属冶炼过程中间产物,在粗铜电解精炼过程中,铜以离子形态进入电解液,剩余的其他金属和不溶性杂质脱落,在电解槽阳极底部累积形成铜阳极泥,其产率主要取决于阳极板成分㊁铸造条件及电解操作条件,质量一般为铜阳极板的0.2%~1%㊂铜阳极泥中富含金㊁银㊁铜㊁硒㊁碲以及铂族金属等有价元素,是提取稀散稀贵金属的主要原料之一[1-2]㊂铜阳极泥的处理方法有多种,使用较为广泛的有传统火法工艺㊁选冶联合工艺㊁全湿法工艺等[3]㊂紫金铜业有限公司稀贵厂铜阳极泥处理采用先进的常压㊁加压预脱铜处理-卡尔多炉熔炼-金银精炼工艺,项目配套引进芬兰奥托泰公司先进的卡尔多炉熔炼系统㊁直线浇铸系统等先进设施㊂卡尔多炉熔炼之前,铜阳极泥需经常压㊁加压预脱铜处理[4],以尽可能多的脱除铜㊁钡㊁砷㊁碲㊁硒等杂质金属,而由于原料成分差异及设备适应性等原因,项目实施以来预处理工序一直存在脱杂率低㊁操作受限㊁故障率高等问题㊂本文立足于铜阳极泥预处理工艺实践,针对生产过程存在的相关问题进行优化和改进,以达到提高设备生产率㊁完善工艺指标的目的㊂1 工艺流程卡尔多炉处理铜阳极泥的工艺为酸浸预处理脱铜-卡尔多炉熔炼-金银精炼,主要工艺过程为:酸浸过程中部分硒㊁碲进入浸出液,在SO 2还原作用下,硒与溶液中Ag +形成Ag x Se y 渣,经干燥后进入卡尔多炉处理,碲在铜粉还原作用下生成Cu 2Te 沉淀㊂脱铜阳极泥卡尔多炉熔炼过程中,硒以SeO 2形式挥发经文丘里洗涤形成H 2SeO 3溶液,亚硒酸溶液通入SO 2还原得到粗硒㊂金银形成朵儿合金并浇铸成阳极板㊂合金阳极经银电解㊁阳极泥金精炼等工序得到金㊁银产品及铂钯精矿[5-6]㊂其中卡尔多炉熔炼之前的步骤都称为预处理过程,其工艺流程如图1所示㊂图1 铜阳极泥预处理工艺流程2 存在问题2.1 铜阳极泥中硫酸钡脱除困难铜冶炼行业通常采用硫酸钡作阳极板脱模剂,在阳极板浇铸过程中,会有部分硫酸钡嵌入阳极板㊃02㊃中国有色冶金 A 生产实践篇·重金属 ===============================================表面的沟壑,不易被冲洗下来,而随着阳极板进入到铜电解系统㊂在铜电解过程中,大部分硫酸钡会富集进入铜阳极泥[7]㊂为了优化阳极板合格率,熔炼厂经常会加大硫酸钡的涂覆量,从而使阳极泥钡含量持续偏高,达10%~20%㊂含钡较高的阳极泥进入预处理系统后,会带来系列问题,主要体现在影响浸出系统设备㊁管道正常运行,增加设备检修次数及作业人员劳动强度,增长卡尔多炉系统作业时间,降低卡尔多炉处理能力及效率,同时增加稀贵厂运行成本㊂目前,紫金铜业稀贵厂铜阳极泥钡含量约10%,浸出和干燥系统管道结垢严重,卡尔多炉钡渣产量大,工人劳动强度大,严重影响稀贵厂的整体运行㊂2.2 脱铜渣铜含量高,脱铜率低铜阳极泥经常压低酸浸出-热压酸浸脱铜后,再经洗涤-干燥后才能入卡尔多炉熔炼,其中洗涤方式及强度对脱铜渣中铜含量的多少至关重要㊂目前,稀贵厂脱铜渣洗涤困难,使进入卡尔多炉阳极泥含铜平均为0.8%~1%,大量的铜进入卡尔多炉,吹炼阶段难以氧化去除,使吹炼渣和金属分层困难,吹炼氧的利用率降低,吹炼时间延长㊂目前,铜阳极泥预浸后采用厢式压滤机过滤,通过观察发现,压滤机上部滤饼较薄,下部滤饼较厚㊂同时,滤饼的上部和下部为三角形,而中间为长方体状㊂从滤饼的厚度分布来看,滤饼不均匀的分布结构容易出现水洗短路现象,造成水洗时间长且水洗不易彻底的问题,也是脱铜渣洗涤不充分的主要原因㊂2.3 碲沉淀率低,金银夹带量高碲在阳极泥中存在的形式比较复杂,多以Ag2Te㊁Cu2Te㊁Au2Te等形式存在㊂在加压酸浸过程中,以硫酸为浸出剂,铜阳极泥中的碲在高温下会发生如下反应:2Te+4H2SO4+O=22H2TeO4+2H2O+4SO2(1) Cu2Te+2O2+2H2SO=42CuSO4+H2O+H2TeO3(2) 2Ag2Te+2O2+4H2SO=44Ag↓+4SO2+2H2O+ 2H2TeO4(3) 2Au2Te+O2+4H2SO=44Au↓+4SO2+2H2O+2H2TeO4(4) H2TeO3+0.5O=2H2TeO4(5) 2Cu2Te+5O2+4H2SO=44CuSO4+2H2TeO4+ 2H2O(6) H2TeO4+5Cu+3H2SO=4Cu2Te↓+3CuSO4+ 4H2O(7)加压浸出反应时,碲在高温状态下生成溶于水的H2TeO4,和铜一起进入到浸出液中,后经铜粉置换生成Cu2Te而从铜阳极泥系统开路出来[8]㊂在铜阳极泥预处理过程中,压力浸出脱铜产生的分铜液中除了含有铜㊁碲等金属离子,还有含500 ~700mg/L微量金银等贵金属的悬浮物,由于其粒度极细,常规固液分离手段难以有效回收,在铜粉脱碲工序一并富集至渣中,致使碲化铜渣中金含量高达1kg/t,银含量高达3kg/t㊂3 改进措施针对原阳极泥预处理工序存在的不足,稀贵厂采取了一系列改进措施㊂3.1 硫酸钡的高效富集与分离在硫酸钡脱除方面,利用硫酸钡与阳极泥比重差异,进行了低酸常压预浸槽底改进和增设清洗槽操作㊂3.1.1 预浸槽底的改进利用预浸工序作业后需静置的特点,在预浸槽将水和铜阳极泥混合搅拌,过程中硫酸钡比重大,会优先沉积于预浸槽底部㊂为了方便铜阳极泥与硫酸钡有效分离,对预浸槽底部下料管进行改造,具体改进见图2㊂图2 改造前后预浸槽底部结构图如图2所示,具体改进措施是在预浸槽底部下料管内加装一个比下料管小的内伸套管,该套管为活动且带法兰片,套管伸入至预浸槽底部,高出槽底30cm㊂当预浸槽泵工作时,槽底套管出口上部的阳极泥矿浆将会进入下一道工序,而槽底套管出口下部的物料暂时留在预浸槽底部㊂总结每次清理的效率,当阳极泥处理量达50t时就拆下内伸套管,清理出槽底的硫酸钡钡砂㊂㊃12㊃ 2018年10月第5期 张焕然等:铜阳极泥预处理工艺改进生产实践===============================================3.1.2 增加硫酸钡清洗槽从预浸槽底部回收的硫酸钡夹带有较多铜阳极泥,若直接开路仍会造成金银等贵金属损失㊂为了回收其中铜阳极泥,设计了硫酸钡清洗槽,其结构详见图3㊂图3 硫酸钡清洗槽结构如图3所示,将铜阳极泥与水进行搅拌,静置分层后从上到下打开侧面管口回收上层含阳极泥溶 液,而硫酸钡砂从槽底排出㊂经过搅拌分离-静置沉降-清水清洗等设备和工艺改进,铜阳极泥中硫酸钡的脱除率大于70%,所回收硫酸钡纯度大于90%,实现了铜阳极泥中硫酸钡的有效开路,并达到恢复设备管道正常运行㊁减少作业人员劳动强度㊁提高卡尔多炉处理能力和作业效率及降低运行成本的目的㊂3.2 阳极泥预处理浸出渣强化洗涤技术为了强化脱铜渣洗涤,优化了洗涤方式㊂针对厢式压滤机滤饼厚度分布特点,对比分析了中心洗涤和侧边洗涤的原理,不同洗涤方式的洗水走向见图4㊂图4 中心洗涤(左)和侧边洗涤(右)洗水走向示意图 如图4所示,中心洗涤过程中洗水从中心孔穿过滤饼向四周扩散,后经分布在滤板四周出液孔流出,中心洗涤洗水横穿滤饼流程较短,洗水易从流动阻力小的地方流走,再加上滤饼厚度不均,更容易造成短路,从而使得滤饼洗涤效率变差㊂侧边洗涤洗水从右上和右下两个进液口进入,经滤板透过滤布对滤饼进行洗涤,洗涤过程中洗水横穿整个滤饼,后洗水穿过滤布流入洗液出口,侧边洗涤在洗涤前对滤饼进行预压榨,滤饼和滤布间更密实,这种洗涤方式不会有短路现象,故滤饼洗涤效率较高㊂因此,采用侧边洗涤于铜洗脱更有利,但因洗水横穿整个滤饼造成流动阻力较大,洗涤时间会较中心洗涤有所增加㊂为综合考虑洗涤效果和洗涤效率,克服单一侧边洗涤时间较长的缺点,对洗涤作业制度进行优化,经试验发现:滤饼经两次侧边洗涤效果最好,铜洗脱率为89.7%,时间为48.3min;两次中心洗涤铜洗脱率偏低为84.5%,时间为21.1min;一次中心+一次侧边洗涤铜洗脱率居中为88.1%,时间为33.6min㊂综合考虑,采用一次中心+一次侧边洗涤的方式进行强化洗涤,阳极泥铜含量降低至0.6%㊂3.3 阳极泥浸出液金银梯度捕集技术为了解决金银在碲化铜渣中损失量大的问题,于银硒沉淀前添加压滤机,高效捕集含金银等贵金属悬浮物㊂为了在具有良好的颗粒捕集性的同时具有良好的过滤性能,采用两级过滤的工艺㊂第一级过滤旨在快速实现大部分固体颗粒与液体的分离,适合采用丙纶斜纹滤布;第二级过滤旨在能实现颗粒的高效捕集,故采用丙纶复丝滤饼㊂所述的滤布如图5所示,两级过滤工业化装备如图6所示㊂采用该工艺使浸出液中金㊁银的截留率大大提升,碲化铜渣中金含量由1kg /t 降低到16g /t㊁银含量由3kg /t 降低至800g /t㊂㊃22㊃中国有色冶金 A 生产实践篇·重金属 ===============================================图5 不同编织法的丙纶滤布图6 梯度捕集工业化装备4 结论紫金铜业稀贵厂铜阳极泥酸浸处理系统经过两年多摸索总结,工艺㊁设备均得到不同程度的优化与改进㊂改进后铜阳极泥中70%以上的硫酸钡在预浸阶段脱除,脱铜阳极泥中铜含量可降至0.6%以下,为后续卡尔多炉熔炼释放了产能,节约了吹炼时间,提高了生产效率,降低了生产成本,大幅减少了 金银等有价金属在预处理工序的损失,碲化铜渣中的金银含量分别降至16g /t 和800g /t㊂[参考文献][1] 侯慧芬.从铜阳极泥中综合回收重有色金属和稀㊁贵金属[J].上海有色金属,2000,21(2):88-93.[2] 王小龙,张听红.铜阳极泥处理工艺的探讨[M].矿冶,2015,14(2):46-48.[3] 王爱荣,陈志刚,涂百乐.卡尔多炉处理铜阳极泥的生产实践[J].有色金属(冶炼部分),2014(8):18-21.[4] 钟清慎,贺秀珍,马玉天,等.铜阳极泥氧压酸浸预处理工艺研究[J].有色金属(冶炼部分),2014(7):14-21.[5] 简锡明,谢永金.卡尔多炉处理铜阳极泥工艺评述[J].有色金属(冶炼部分),2014(10):20-23.[6] 涂百乐,张源,王爱荣.卡尔多炉处理铜阳极泥技术及应用实践[J].黄金,2011,32(3):45-48.[7] 马涛,陈雯,沈强华,等.铜模浇铸阳极铜脱模剂的应用[J].价值工程,2015(7):286-288.[8] 王俊娥.铜碲渣中碲的回收工艺研究[J].有色金属(冶炼部分),2017(8):44-46.Production practice of pretreatment process improvement for copper anode slimeZHANG Huan⁃ran,WANG Jun⁃e,CHEN Hang,LÜXu⁃long,ZHONG Shui⁃pingAbstract :Based on the practice in rare and expensive metal plant of Zijin Copper Co.Ltd,the paper analyzes the main problems existing in the pretreatment process of copper anode slime,and introduces corresponding improve⁃ment measures and achievements.Through optimization and improvement of process equipment,more than 70%barium sulfate can be removed in the pretreatment stage,with copper content in copper anode slime reduced below0.6%.Also,the loss of gold and silver is significantly reduced.These measures ensure the smooth and stable op⁃eration of the follow⁃up Kaldo furnace system.Key words :copper anode slime;pretreatment;process improvement;practice㊃32㊃ 2018年10月第5期 张焕然等:铜阳极泥预处理工艺改进生产实践===============================================。
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势_杨长江
文章编号:1006-4079(2005)01-0022-04铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势¹杨长江º,张旭,蓝德均(昆明理工大学材料与冶金工程学院,云南昆明650093)摘要:文章简述了铜阳极泥脱硒工艺的现状。
目前,铜阳极泥脱硒工艺以火法工艺为主,湿法工艺是现在研究的方向,有替代火法工艺的趋势.关键词:铜阳极泥;脱硒;工艺中图分类号:T F811;T F803.1文献标识码:APresent Situation and Trend of Seleniu m RemovalTechnique from C opper Anode SlimeYANG Chang-jiang,ZHANG Xu,LAN De-jun(Faculty o f M ater ial and metallurgical Engineering K unm ing,Univer sityof Science and Technology,K unm ing,Yunnan,650093,China)Abstract:The technolog ies for selenium remov al from copper anode slime w ere briefly reviewed in this art-i cle.At present,T he pyrometallurg ical selenium removal technology is more universal.How ever,more em-phasis will be put on hydrometallurgical route from now on.T here is a trend of replacement of py rometa-l lurgical technolog y by w et metallurgical processing.Key words:Copper anode slime;Selenium removal;T echnolog y0前言硒是稀有元素,在地壳中的丰度按重量计为9@10-6%。
铜阳极泥处理技术研究
118科学技术Science and technology铜阳极泥处理技术研究刘吉良（青海西豫有色金属有限公司，青海 格尔木 816000）摘 要：在水溶液电冶金这个工程中，会在阳极表面或者在电解池最底部形成一层不溶于水的泥状物质，同时它也是铜电解工程中会出现的一种剩余物质，它含有一些稀有金属，包括金、银、铂、钯、钌、铑等贵金属，正是出于这个原因，也使得铜阳极泥的价值倍增，从其中可提取贵金属。
本文将通过对到现在为止铜阳极泥处理技术的研究的讨论，讨论过程主要从以下几方面进行，比如：前期预处理技术以及后期火法处理技术、湿法处理技术、选冶联合处理技术。
通过对各种生产方法的观察与研究，对铜阳极泥处理及以后的发展趋势进行了一些探讨。
关键词：铜阳极泥；处理技术；研究中图分类号：X758 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2020）02-0118-2收稿日期：2020-01作者简介：刘吉良，男，生于1984年，汉族，青海民和人，本科，中级工程师，研究方向：有色冶金。
正文首先我们要了解的是铜阳极泥应该是如何形成的？铜电解过程中，在阳极的材料中除了还有大部分的铜金属之外，还存在着一些其它的金属材料或者是其他的元素，他们分别以单质合金或者是化合物的状态存在于电解过程的阳极中。
在电解过程中。
阴阳两极各自发生反应，有部分的金属材料或者是元素因为自己本身不可以离子化进入到电解质溶液中或者有一部分形成了不溶于电解质或者是不容于水的物质，这些所生成的不溶物，会在阳极表面或者是电解池最底面形成沉淀物。
我们知道阳极泥是我国贵金属材料的来源之一，所以说，一般的生产工厂一定会制定相关工艺把沉淀在阳极和沉在电解池最底面的沉淀物利用一定的技术分离出阳极泥[1]。
1 铜阳极泥的成分我们都知道阳极泥是作为铜电解过程中所生成的一种不溶于电解质溶液或水的沉淀物，还必须知道的是阳极泥的成分一般与阳极材料有关，有的也与生产过程中的部分生产技术有一定程度上不可磨灭关系。
铜阳极泥处理工艺的研究进展
温 度 ７ ｑ 时 间 １５ 。在此 工 艺条件 下 铋 、 脱 除率 ５ｃ ．ｈ 锑
分别 达 ８ ％ 、４ 以上 。 ５ ７％ 对 于含铋 比较 多 的 阳极 泥 ， 少 华 报 道 的脱 胡
金属。
处 理铜 阳极 泥工 艺投 产 ， 法 工艺 由 于金 、 直 收率 湿 银
高 生成 周期 短 等优 点 而获 得 迅 速 发 展 。近 年 来 ， 国
１ １ 锑 、 、 的脱 除 。 铋 砷
铜 阳极 泥物相 分 析结果 表 明 ， 、 ９ 铋 锑 ０％ 以上是
内外 对铜 阳极泥处 理 工 艺 不 断 地 进 行 了工 艺改 革 和 设备 改革 。对铜 阳极 泥 处 理 工 艺 的 进 一 步研 究 主要
金 、 的一个 主要 来 源 。同时 ， 阳极泥 中还 富含 铂 、 银 铜
还含有少量 的其 它杂质 ， ｃ ，ｎ Ｓ ２Ａ２ ３Ｃ Ｏ 如 ｏ Ｚ ，ｉ ， １ ，ａ Ｏ Ｏ
等 “ 。阳极 泥可 被用 作提取 ｓ ，ｅＡ ， ｇ 铂 族 ］ ｅＴ ， ｕ Ａ 及
金属 的原 料 ， 时它 也 被认 为是 含 Ａ ，ｂ Ｂ 及 易 溶 同 ｓＳ ， ｉ
中图分类号 ： Ｆ １ ． Ｔ １ １３ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０ １ ２ ７ ２ ０ ）２— ０ ２—０ １０ —１７ （０ ８ １ ０ ３ ７
Ａｇ ５ ～ １ ９， Ａｕ ０．０ ～ ５， Ｐｔ ５ ０ ～ ０．０ ５，Ｐｄ ００
０ 写 言 ｛
中圉 已探 明的金 、 矿产 资 源 中 ， 生金 资源 约 银 伴
铜阳极泥稀贵金属回收工艺及优化
彭 章 平 （ 深圳市金骏玮资源综合 开发有 限公司
广东深圳
５ １ ８ １ ０ ５ ）
２ ５ ％的煤油 、 ７ ５ ％的 Ｔ Ｂ Ｐ进行萃取 、 提硒 ， 再采用适量 的王水对硝 酸进行溶解 ， 将残 渣 中的金去 全部都侵 出来 ， 而在该过 程 中侵 ｆ ｆ ｛ ＿ 液 中会流 出 ９ ９ ％的金 ， 通过二丁基卡必醇就能够提取 出里面所包
１ ． １对 铜 阳极 泥 中火 法 处 理 的 工 艺 进 行 分 析 般情况下 ， 火法 流程 的具体 工序主要有 下面几点 ： 对铜 阳
一
１ ． ３对 铜 阳极 泥 中选 冶 处 理 的工 艺 进 行 探讨 如今 ， 国内有 的企业对金银 以及铅进行分 离之后再送到冶炼 厂进行相应的处理 ， 这 样 使 火法 处 理 的 周 期 、 量 都 相 应 的缩 短 ， Ｈ 使铅害大大降低 ， 而在 此方 面显 得最 有成效的是通过浮选且选冶处理过程 中 ， 其流程 丁 序主要为 ： 首先是铜 阳极泥 的脱铜处理 ， 且对 其除硒 以及相应 的 浮选 ， 然后是熔炼 ， 最后对金银进行电解。云冶等电解 铜厂都是通 过该工艺来对铜 阳极 泥进行 除铜及硒 之后 ， 利用浮选处理使铅 进 人尾矿 中 ， 再将精矿选 出， 而精矿 中其他的杂质量 、 含铅量都非 常 少， 对其熔炼时并不需要添加任何还原剂或者熔剂 。再将进入 到 尾矿中的碲 、 铅及硒在转炉 中直接熔炼 ， 把硒和碲 回收之后 ， 熔炼 出来 的就是银 阳极 ， 在送金银进行相应的 电解 。
２分析 我 国铜 阳极泥 中处 理工 艺的具 体优 化
２ ． １分 析 安 徽铜 陵 阳极 泥 中全 套 波 立 登 的 处 理 工艺 安徽铜 陵以往都是 采用的 同阳极泥处理 工艺是硫酸 化焙烧 湿法工艺 ， 经 过 对 铜 阳极 泥 进 行 硫 酸 化 、 焙烧脱硒后 ， 利 用 水 浸 使 铜脱离 出来 ， 再利用湿法将银 、 金分离出 ， 且利用 电解精炼后得 到 银与金 的成品 。 在这个工艺中其缺点就是对有价金属进行处理之 后 比较分散 ， 且 对高杂质 的铜 阳极泥进 行处理 时 ， 不 能将杂质 元 素脱 离 出来 ， 进 而致使贵 金属的直 收率不能得 到有效提 升 ， 且 废 水的处理量也 比较大。但采用波立登对 阳极泥进行处理后 ， 以上 的这些缺点都得到了有效的改善 ； 且其 主要是 在洗涤槽中加入铜 阳极泥 ， 并在常压 以及常温下加入适量 的水 对其进行漂洗 ， 对洗
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势
铜阳极泥脱硒工艺现状和趋势
随着石墨烯及二维材料的出现，具有高效率脱硒能力的铜阳极泥脱硒技术被广泛应用于精细脱硒产品的生产。
铜阳极泥脱硒工艺能够有效提高产品中硫醇的减少，以达到脱硒要求。
目前，铜阳极泥脱硒工艺用于净化水体，能有效去除有机物，重金属，悬浮物和其他污染物。
整个净化过程只需运行循环十多分钟即可达到脱硒的目的。
此外，铜阳极泥脱硒工艺还有很多其它特性，i）具有对污染物的微生物药物敏感性; ii）工艺过程自我清洗，不需要定期清洗 ; iii）具有较高的处理能力，可处理较大的流量; iv）具有较低的静电效应，可考虑高效的脱硒作用。
随着铜阳极泥脱硒技术的迅速发展，未来的应用可能会更加普遍。
目前，该技术不仅在水处理过程中得到广泛应用，还可以用于空气脱硒，可以让家庭和企业减少空气污染的影响。
此外，这种新型脱硒技术还被用于石油、化工、食品等相关产业，为有害污染物的有效减少提供了有效手段和技术支持。
总之，铜阳极泥脱硒工艺具有简单、高效、经济等优点，已经成为了当今脱硒技术的主要方式，从长远来看，它仍然会得到更全面和更深入的研究开发，以便在未来更好地应用于环境净化领域。
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2A g+ 2H 2SO4= Ag2SO4+ 2H 2O + SO2
第1期
杨 勇, 陈鹤群 : 铜阳极泥选冶联合流程的特点与展望
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A g2S+ 4H 2SO 4= Ag 2SO4+ 4H2O+ SO 2
A g2Se+ 3H2SO4= A g2SeO4+ 3H 2O + 3SO 2
Abstract T he information of t he different materials can be gain easily by the FT - IR m icroscope. T his paper st udies the different dat a of diff erent polymer and proves the usage of boundary layer t reatment by FT - IR microscope. In the meant ime, Scanning can collect dat a of a defined area.
根据以上的论述可以清楚地看出, 用选冶联合流程处理铜阳极泥, 生产贵金属有不少优点, 与传统工 艺相比也有其独特之处, 然而我们也应认识到选冶联合流程同样也存在一些问题. 主要表现在:
( 1) 硒回收率低: 由于选冶联合流程采用湿法脱硒, 硒的回收率较低( 酸浸脱硒率 65% ~ 75% ) , 粗硒 品位低( 60% ~ 65% ) , 粗硒中含金量高( 400~ 500 g/ t) , 容易造成贵金属的分散, 不利于回收贵金属.
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The Usage of the FT- IR Microscope System in the Composites Made of Waste
LI Ru- yan, SUN Yan, SONG Ping
( N ational Engineering Research Cent er of Solid Waste Resource Recovery, K unming 650093, China; Shanghai communicat ion U niversity, 300030, China)
摘要 介绍了铜阳极泥选冶联合流程的特点, 分析了该流程的优点和缺点, 并与传统的处理铜阳 极泥的工艺进行了比较. 针对联合流程存在的问题, 提出了改进该流程的若干设想.
关键词: 阳极泥; 选冶流程; 特点
中图分类号: T F 01 文献标识码: A
文章编号: 1007- 855X( 2002) 01- 031- 03
金的脱除率的判断是用氢溴酸和醋酸乙脂进行比色判断( 第一终点) , 这一过程完全是因人而异, 各人有各 人的判断标准, 准确性明显不高, 用回转窑脱硒就能很好地解决这些问题. 1996 年我们曾经用回转窑做过 相关的实验, 从实验结果来看其效果很好, 脱硒率> 97% , 硒直收率> 90% , 粗硒含硒> 96% , 粗硒含金< 0. 1 g/ t , 回转窑产生的焙砂经转化完全可以直接选矿. 尽管用回转窑脱硒的费用比湿法脱硒的费用略高, 但综合起来看用回转窑还是值得的. 3. 2 加真空炉蒸硒
A g2Fe+ 4H2SO 4= Ag 2SO4+ FeO 2+ H2O+ 3SO2
M nO
SO2+ H 2O
H 2 S O3
N aClO3+ H 2SO4= N aHSO4+ HClO3
过程添加物多, 反应复杂, 难于控制, 特别是到第一∀ 终点#时, 判断准确率不高.
3 工艺过程的改进
3. 1 用回转窑取代湿法脱硒工序 如前所述, 由于湿法脱硒工序中硒的回收率低, 粗硒中硒的含量低, 金的含量高. 而且在操作过程中对
图 1 铜阳极泥选冶联合流程
收稿日期: 2001- 03- 05; 第一作者简介: , 男, 1954 年生, 硕士, ; 主要研究方向: 有色冶金.
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昆明理工大学学报
第 27 卷
度提高. ( 2) 可综合回收铅、锡: 由于浮选尾矿中铅、锡的含量分别为: 28% ~ 35% ; 8% ~ 12% , 而且尾矿中含有
( 2) 脱硒过程难于控制: 脱铜滤饼经调浆后, 再加入 NaCl, M nO2, 混合 1 h 后再加入 NaClO3, 其目的是 利用氯根, 对各有机物进行氯化( 特别是 Au, Ag) 并利用其氯化物的特点使其与其它元素氯化物分离. 主 要反应过程如下:
2N aCl+ H 2SO4= N a2SO4+ 2H Cl
铜阳极泥选冶联合流程见图 1.
2 工艺过程分析
采用选冶联合流程处理铜阳极泥具有 以下优点:
( 1) 设备处理能力增加: 因为云铜阳极 泥中含有大量的铅 ( 12% ~ 15% ) , 经过浮 选处理后铅大多进入尾矿( 尾矿含铅 28% ~ 35% ) , 选 出的精 矿量 为 原阳 极泥 量的 40% ~ 45% , 使炉子的生产能 力得到大幅
1 工艺过程
选冶联合流程 的工艺特点为: 铜阳极 泥首先采用湿法冶金的方法分离铜、硒, 再 用浮选法初步分离贵、贱金属, 富集比可达 3 以上. 浮选所得含银 40% ~ 50% 的精矿 经分银炉熔炼, 铸成金银合金阳极板进行 银电解, 得到电解银. 从银电解阳极泥中再 提取金、铂、钯. 浮选产生的尾矿, 可进一步 提取铅、锡等金属.
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第1期
李如燕, 孙 艳, 等: 红外显微镜分析法在废弃物复合材料中的应用
3 结论
( 1) 利用红外显微法可以对复合材料的微观 结构和基团进行表征, 可以分辨不同的基体.
( 2) 对于废旧高分子材料通过红外显微法可以测得到氧化后羰基的存在. ( 3) 用红外显微法可以间接证明在复合材料中偶联剂的作用.
重油 7 t 苏打 1. 2 t, 硝石 0. 27 t
大部分铅由分银炉灰 吹除 去, 火法作业周期长, 铅 尘量 大
加工 成本 可 节 省 30% 左右
氧化 铅尘 污 染 减 少 85% 以上
由表可见, 选冶联合流程用湿法脱除阳极泥中的铜、硒, 其设备简单, 费用低, 但脱硒不理想, 如果用传 统的回转窑工艺, 其设备复杂, 费用高, 但脱硒率高. 就阳极泥中银的直收率而言, 选冶联合流程比传统工 艺高出 5% ~ 10% 左右. 采用选冶联合流程, 可以省去传统工艺中的贵铅炉并提高生产力. 由于原材料消 耗的降低, 选冶联合流程加工成本可降低 30% 左右. 选冶联合流程还显著地改善了劳动条件和减少了环 境污染.
的微量金、银、硒等有价金属可在综合回收铅、锡的过程中进一步得到富集和回收. ( 3) 改善了工艺流程: 阳极泥经浮选处理后产出的精矿, 由于含铅和其它杂质少, 熔炼过程中仅添加少
量溶剂和还原剂, 且粗银的品位较高, 从而使工艺过程得到了较大的改善. ( 4) 烟尘量减少: 采用浮选处理后, 大部分铅进入尾矿, 使得熔炼过程中, 烟尘的生成量大大减少, 环境
污染中的铅害得到有效的控制. 目前, 世界范围内采用选冶联合流程处理铜阳极泥生产贵金属的国家仅有芬兰、日本、美国、俄罗斯、
德国、加拿大等发达国家, 其工艺过程与云铜大致相似, 由此可见用选冶联合流程处理铜阳极泥仍然具有 其独特之处.
选冶联合流程与传统工艺比较见表 1:
表 1 选冶联合流程与传统工艺
脱铜硒 银直收率
保留湿法脱硒工序, 对产生的粗硒进行提纯, 及时回收粗硒中的金. 3. 3 对浮选前的物料进行预先处理
目前, 国内与国外选冶联合流程处理铜阳极泥最大的不同点就在于浮选前物料的预先处理. 如: 美国、 日本、加拿大等国就在浮选前用塔式磨矿机对物料进行研磨, 研磨后的物料再浮选效果较好, 精矿回收率 为 45% 左右, 金、银的回收率为 99% , 尾矿含金 30 g/ t 左右, 尾矿含银 0. 2% ~ 0. 6% . 3. 4 进一步提高精矿品位
云铜现生产过程中精矿品位( 含银) 为 45% ~ 50% , 这样的精矿进到分银炉处理, 使得分银炉的开门 样含量为含银 78% ~ 80% , 炉时 48 h, 如果把精矿品位提高到 70% 左右, 使分银炉的开门样含银提高到 90% 左右, 那么, 炉时将可能缩减到 24 h, 必然大大降低分银炉的耗损, 从整体上看是十分可行的. 目前制 约精矿品位进一步提高的关键问题是: 如果精矿品位进步提高, 必然会产生∀ 中矿#, 这部分∀ 中矿#的产生 又使得一部分金、银出现分散状况, 是否能找到一种避免∀ 中矿#产生的办法, 是我们正在研究也迫切想得 到解决的难题.
0引言
阳极泥选冶联合流程最早出现在美国、加拿大、德国、日本、俄罗斯等国. 1976 年在云南铜业股份有限 公司正式投入生产. 就目前在国内而言, 采用该工艺处理冶铜阳极泥的工厂仅云铜一家. 多年以来随着生 产的发展与技术的进步, 该工艺在云铜也 得到了进一步的完善. 其生产能力为: 年处 理干重阳极泥 1 200 t , 生产白银 150~ 180 t, 黄金 2. 5~ 3 t , 铂> 2 kg, 钯> 12 kg, 为云 铜的发展做出了应有的贡献.
第 27 卷 第 1 期 2002 年 2 月
昆 明 理 工大 学 学 报 JournScience and T echnology
Vol. 27 No. 1 Feb. 2002
铜阳极泥选冶联合流程的特点与展望
杨 勇, 陈鹤群
( 昆明理工大学 材料与冶金学院, 云南 昆明 650093)
参考文献:
[ 1] 汪昆华等. 聚合物近代仪器分析[ M ] . 北京: 清华大学出版社, 1989. 40~ 45.