铜阳极泥的综合回收-文档资料
从铜阳极泥处理分铜后液中回收硒和碲
ｄ ｏ ｉ ： １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ｄ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． ２ ０ ９ ５ — １ ７ ４ ４ ． ２ ０ １ ４ ． ０ ４ ． ０ ０ ９
从铜 阳极泥处理 分铜后液 中回收硒和碲
髓 胡 琴 吴 展 １ ． 大冶有 色金 属设计研 究院有 限公 司 湖北 黄石 ４ ３ ５ ０ ０ ５ ； ２ ． 大冶有 色金 属有 限责任公 司 湖北 黄石 ４ ３ ５ ０ ０ ５
率 的影 响 。
硒和碲含量分别 为 ０ ． ２ ～ ０ ． ５和 ０ ． ２ ～ ０ ． ８ Ｌ 。以 目前 的生产 规模 ， 每年分铜过 程流失的硒和碲 总量可达 ５ ｔ 以上 。无
论 是 从 提 升 生 产 效 益 还 是 提 高 资 源 综 合 回 收 利 用 率 等 方 面考虑 ， 回 收 分 铜 后 液 中 的硒 和 碲 都 是 非 常 必 要 的 。 采用铜粉置换 、 Ｓ Ｏ ： 还 原 、 亚硫 酸 钠 还 原 三 种 方 法 尝 试 回 收 分 铜 后 液 中 的硒 和 碲 ，考 察 各 种 因 素对 硒 和 碲 回 收 的影 响 。
摘要： 采用 铜粉 置换 、 Ｓ Ｏ ： 还原和亚硫酸钠 还原三种方 法从 铜 阳极泥处理分铜后 液 中回收硒 和碲。在 铜粉过量 系数为 ２ ． ０ 、 反应温度为 ９ ０ ℃的条件下可 回收溶液 中 ９ ９ ％以上的硒和 ７ ５ ％以上的碲 。在 Ｓ Ｏ ： 流 量为 ０ － ３ Ｌ ／ ｍｉ ｎ 、 反应温度为 ６ ０ ℃的条件下， 反应 ２ ｈ可回收 ９ ９ ％以上 的硒和 ８ ３ ％以上的碲。在亚硫酸钠的 加入量为 １ ０ ｇ ／ Ｌ、 反应温度为 ７ ５ ℃、 反应时间为 ２ ｈ的条件下 ， 可回收 ９ ９ ％以上的硒和 ９ ８ ％以上的碲 。 关键词 ： 阳极 泥； 硒； 碲； 铜粉 ； Ｓ Ｏ ２ ； 亚硫 酸钠
铜阳极泥回收金银生产工艺及污染防治措施分析
铜阳极泥回收金银生产工艺及污染防治措施分析汤小群;张世金;毛龙满【摘要】通过某利用铜阳极泥回收金银企业的原料、生产工艺的介绍,定量地分析了废气、固体废物、废水的产生量,提出了减缓环境影响的措施.铜阳极泥焙烧过程产生的主要大气污染物包括烟尘、SO2、Pb、硫酸雾,通过两级鼓泡水循环吸收+水喷射吸收+两碱液喷淋处理装置处理,既可回收利用粗硒,又使废气中各类污染物达标排放;生产过程产生的各种废水经处理后全部回用于铜火法冶炼渣水淬工序,实现废水零排放;各设备噪声采取相应减震、减噪措施,厂界噪声可达标排放;固体废物可综合利用.【期刊名称】《江西化工》【年(卷),期】2017(000)005【总页数】6页(P103-108)【关键词】铜阳极泥;金;银;污染防治措施【作者】汤小群;张世金;毛龙满【作者单位】江西省环境保护科学研究院,江西南昌330039;江西省固体废物管理中心,江西南昌330039;江西省环境保护科学研究院,江西南昌330039【正文语种】中文铜阳极泥作为粗铜电解精炼的副产物，主要含有Cu，Pb，Se，Te，As，Sb，Bi，Au，Ag和Pt等有价元素，是提取稀贵金属的重要原料[1]。
铜阳极泥的成份取决于铜阳极的成份、铸造质量和电解技术条件的控制，其产率一般为0.2%～铜阳极泥的处理工艺首先是在预处理过程脱除部分贱金属，然后再用火法熔炼或湿法溶解的技术富集并产出贵金属合金或粉末，最后经过精炼产出贵金属产品[3]。
预处理过程的目的是尽可能脱除Cu，Se和Te等金属并进一步富集贵金属，阳极泥预处理方法很多，如空气氧化脱铜法、氧化酸浸法、氧化焙烧法、硫酸盐化焙烧法、苏打焙烧法、选矿富集法、加压氧化酸浸法等[4-5]。
铜阳极泥处理的传统方法有硫酸化焙烧蒸硒—湿法分金、银的湿法工艺和硫酸化焙烧蒸硒—火法还原熔炼-氧化精炼的火法工艺[6]。
面对处理高杂质铜阳极泥时，部分冶炼厂则应用预处理—硫酸化焙烧蒸硒—湿法分金、银的工艺来提高铜阳极泥的处理效率[7-9]，概括而言，铜阳极泥处理工艺分为：火法流程、全湿法流程、选冶流程、半火法半湿法流程[10-12]。
金川集团股份有限公司贵金属冶炼厂铜阳极泥稀贵金属综合回收项目
金川集团股份有限公司贵金属冶炼厂铜阳极泥稀贵金属综合回收项目竣工环境保护验收意见2017年12月13日，金川集团股份有限公司贵金属冶炼厂组织铜阳极泥稀贵金属综合回收项目竣工环境保护验收，参加验收会的单位包括，金昌市环保局；项目单位：金川集团股份有限公司贵金属冶炼厂、金川集团股份有限公司工程管理部；设计单位：中国恩菲工程技术有限公司；施工单位：金川集团工程建设有限公司；环境影响评价单位：西北矿业研究院；环境监理单位：兰州大学应用技术研究院有限责任公司；验收监测单位：平凉中兴环保科技有限公司；施工监理单位：金昌市诚信工程建设监理有限公司。
并由4人组成专家组。
验收小组通过现场核查项目环保设施建设及运行情况、查阅资料、验收监测报告和听取项目建设方的工作报告及相关台账资料，并根据《建设项目环境保护管理条例》（国务院第682号令）相关规定。
经讨论形成验收意见：一、工程建设基本情况（一）建设地点、规模、主要建设内容铜阳极泥稀贵金属综合回收项目变更是在现有铜阳极泥处理金银硒工程基础上改造及其东侧空地新建相关生产厂房与设施，项目改扩建后，形成年处理铜阳极泥4000t（干基）、铅阳极泥600t（干基）、汽车尾气催化剂1000t（干基）、石油催化剂600t（干基），产金24.37吨、银591.13吨、二氧化硒63.61吨、精硒131.97吨、碲19.63吨的生产规模。
该项目工程包括：新建部分和利旧改造部分：①新建部分：新建3000t/a铜阳极泥压力浸出-合金吹炼炉粗炼系统；配套新建一套金银合金板银电解系统；配套新建一套碲化铜渣量和精炼渣量相配套的碲精炼系统；新建全密闭铜阳极泥堆场及相关的公辅设施，变更后增加2#原料库（面积12m×60m）。
②利旧部分：利用原有3000t/a铜阳极泥压浸-合金吹炼炉系统（局部小幅改造）；③改造部分：配套改造现有3000t/a金银精炼区；配套改造现有精硒生产设备、新增二氧化硒产品生产设施。
铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法
铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法一，概述铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法是湿法冶金技术方法，特别涉及一种采用微波处理从铜阳极泥中回收铜和硒的方法。
具体是筛去铜阳极泥中颗粒直径大于5mm 的沙粒类杂质，然后加入浓度为 20~500g/L 的硫酸调浆，控制铜阳极泥浆料的重量浓度在1~30%，将铜阳极泥浆料臵于微波炉中，向铜阳极泥浆料中通入或加入氧化剂，调节微波频率为1500~3500MHz，微波加热功率为 120~700w，在常压下浸出反应 1~30min，铜阳极泥中的铜以 CuSO4形式浸出，硒以H2SeO3、 SeSO3等形式浸出。
本发明方法缩短了铜阳极泥的处理时间，加大了处理量，提高了铜和硒的脱除率，使铜阳极泥中其他有价金属走向合理且集中，有利于综合回收，既降低了能耗，又不需要特殊的高压装备，同时具有较快的浸出速度。
二，技术方法基本原理铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法属于湿法冶金技术方法，是关于铜阳极泥微波处理回收铜和硒的技术方法，铜在电解精炼时，在直流电作用下阳极上的铜和电位较负的贱金属溶解进入溶液，而正电性金属，如金、银和铂族金属它们在阳极上不进行电化学溶解，而以极细的分散状态落入槽底成为铜阳极泥。
铜阳极泥含有大量的贵金属和稀有元素，是提取贵金属的重要原料。
为了更好地富集稀贵金属元素，并有利于其他有价元素的回收，需要对阳极泥进行预处理，即将阳极泥中影响后续分离工艺显著的非贵金属元素先行解离出来。
铜在铜阳极泥中占有极大的比例，而且它的存在对后续的贵金属分离有重大的影响，因此需要对其进行预处理回收，以降低后续工作的试剂耗量和缩短生产周期。
硒在铜阳极泥中往往与金属等形成稳定的硒化物合金，各种硒化物由于性质十分稳定，使脱硒过程十分困难。
对于铜阳极泥预处理脱铜和收硒，目前国内外采用较多的方法是硫酸盐化焙烧硫酸浸出法、氧化焙烧硫酸浸出法、常压空气搅拌硫酸直接浸出法等。
火法工艺中，焙烧过程存在高能耗、操作环境差以及产生的环境污染等问题，至今仍是一个技术难题；而常压酸浸除铜过程可以不产生二氧化硫，但由于空气氧化法的反应温度不能很高（最高不超过 90℃），因此反应强度较弱、反应时间较长，需要24小时甚至更长时间完成脱铜任务，并且脱铜率和脱硒率低，脱铜率只有60~70% 左右而脱硒率更是小于 30%。
紫杂铜电解阳极泥中贵金属的回收
发新 的有效 和无污染 方法 已刻 不容缓 。
厂 尤为适 宜 。
１ 方 法 原 理
本 方法 用 溴 化 物作 电子 传 递 剂 ， 加快 氯化 浸 金 的速度 ， 某 些含 金 物 料 中的 金在 微 酸 性及 中性介 使 质 中亦 能得 到浸 出 回收 ， 酸性 介质 中浸金 率更 高。 在 此 法不仅 浸金 率 高 ， 作简 便 ， 操 而且 可减轻 对设备 的 腐蚀 。主要反 应式 如 下 ：
ｐｒｄ ｃｉｎ ｃ ｃ ｅ，ｇ ｏ ｒ ｉ ｇ ｃ ｎ ｉｉｎ ｏｕ ｔ ｙｌ ｏ ｏ ｄ ｗｏ ｋ ｎ ｏ ｄ ｔ ｓ，ｃ ｍｐ ｅ ｅ ｓｖ ｅ ｏ ｅ ｆｖ ｌ ｂ ｅ ｍｅ ａｓ ａ ｄ Ｓ ｎ ｏ ｏ ｒ ｈ ｎ ｉｅ ｒ ｃ ｖ ｒ ｏ ａｕａ ｌ ｔｌ ｎ Ｏ ｏ ． ｙ Ｋｅ ｒ ｓ：ｃ ｔ ｌｔｃ ｃ ｌ ｒｎ ｔ ｎ；ｒ ｄ ｉ ｕ ｅ ｃ ｐ ｅ ；ｅ ｅ ｔｏｙ ｉ ｎｏ ｅ；ｎ ｂ ｅ ｍｅａ ；ｒ ｃａｍ ｙ ｗｏ ｄ ａａｙ ｉ ｈ ｏｉ ａ ｉ ｏ ｅ ｍｐ ｒ ｏ ｐ ｒ ｌｃｒ ｌ ｓｓ ａ ｄ ｏ ｌ ｔ ｌ ｅ ｌｉ
铜阳极泥伴生稀贵金属协同绿色提取关键技术及产业化
铜阳极泥伴生稀贵金属协同绿色提取关键技术及产业化铜阳极泥是电解铜生产过程中产生的一种含有铜、铅、锌、镍、锑等多种金属的废弃物料。
由于含有大量的稀贵金属元素，铜阳极泥的综合利用具有重要的环保意义和经济价值。
然而，由于铜阳极泥中金属元素组分复杂，存在相互干扰和粘结困难等技术难题，限制了其有效利用的实施。
因此，铜阳极泥伴生稀贵金属的绿色提取关键技术及产业化的研究具有重要的意义。
一、铜阳极泥的资源潜力评价伴生稀贵金属是指铜阳极泥中除铜以外的其他金属元素，如铅、锌、镍、锑、铋等。
这些金属元素具有较高的价值和潜力。
根据国内外的研究，铜阳极泥含有丰富的伴生稀贵金属资源。
以中国为例，根据我国电解铜产量和阳极泥产量的比例，每年可获取的伴生金属资源相当可观。
然而，由于技术水平的限制，目前我国大部分铜阳极泥仍处于废弃的状态，未能有效利用其中的稀贵金属资源。
二、铜阳极泥中金属元素的提取技术研究铜阳极泥中金属元素的提取技术主要包括物理法、化学法和生物法等多种方法。
物理法主要是通过磁选、重选等方式实现金属元素的分离和提取，但由于金属元素之间的粘结和交叉干扰较大，物理法的效果受到限制。
化学法主要是通过浸出、溶解等方式实现金属元素的溶解和分离，但存在化学药剂的使用和环境污染的问题。
生物法是近年来兴起的一种绿色环保的方法，通过利用微生物菌株对金属元素进行生物浸提和生物吸附，实现金属元素的分离和提取。
这种方法具有操作简单、环境友好的优点，是铜阳极泥中金属元素提取的一种绿色技术。
三、铜阳极泥绿色提取关键技术研究1. 铜阳极泥的预处理技术铜阳极泥的预处理技术是绿色提取关键技术的第一步。
目前常用的预处理方法包括研磨、焙烧和酸浸等。
研磨是通过机械研磨将铜阳极泥颗粒细化，增加金属元素暴露面积，有利于后续的分离和提取。
焙烧是通过高温处理将铜阳极泥中的有机物和硫化物等进行热解和氧化，减少对后续提取过程的干扰。
酸浸是通过酸溶液将阳极泥中的金属元素溶解出来，提高对金属元素的浸出率和提取效果。
从铜阳极泥中回收碲研究现状
在氢氧化钠中溶液中，通过电解碲酸钠可获得碲，再 生的碱可返回溶解二氧化碲：
Ｎａ２Ｔｅ０３＋Ｈ２０＋４ｅ＝—一Ｔｅ＋２Ｎ８２０Ｈ＋０２。（５） ２．２ 硫酸化焙烧法
世界上约半数的含碲阳极泥系用硫酸化焙烧法处理 的。此法具有１）碲回收率高，达７０％～８５％；２）简单易 行，经济且无公害；３）可综合回收贵金属等特点，适于处 理Ｓｅ质量分数３％～２８％、Ｔｅ质量分数Ｏ．５％～４％的物 料。Ｔｅ０。沉淀物可用Ｎａ０Ｈ溶解得ＮａＴｅ０：溶液，当溶 液中Ｔｅ质量浓度２００～３００ ｇ／Ｌ、Ｎａ０Ｈ质量浓度１００ ｇ／Ｌ时，在电流密度５０ Ａ／ｍ２、槽电压１．６～１．８ Ｖ、３０℃ 条件下进行不溶阳极电解，可得到金属碲∞］。该工艺的 缺点是：有大量二氧化硫生成，环境污染严重，需增加制 硫酸设备或废气洗涤塔，硒回收操作复杂，渣中贵金属与 碲分离困难。
刘建华等［７３采用氧化酸浸法，对某铜冶炼厂铜阳极 泥回收碲过程中产生的碱浸渣、净化渣、碲电积阳极泥的 混合渣料进行了富集提取碲的研究。结果表明：采用氧 化酸浸法，在浸出温度８０℃、液固体积质量比１０：１、每 ５０ ｇ物料加氧化剂Ａ ｌ ｇ、残酸浓度３．６ ｍｏｌ／Ｌ、浸出时间 ５ ｈ条件下，碲浸出率达到９０．０９％，铜浸出率为９７．８ｌ％， 浸出液町进一步提取碲。
氧化为二氧化碲，其反应式为：
Ｎ包Ｒ＋８Ｋｆ、ｎ一２Ｍｅ（）＋４Ｋ２０＋８Ｎ０２＋１爸０２。（７）
二氧化碲比较稳定，但易挥发，所以须在加入硝石的 同时加入苏打，使二氧化碲一经形成就立即与碳酸钠作 用生成亚碲酸盐：
Ｔｅ（）２＋Ｎａ２ Ｃ０３＝＝＝一Ｎａ２ Ｔｅ０３＋Ｃ０２十。 （８） 生成的亚碲酸钠进入渣中。苏打造渣技术的关键是 把握好时间并控制好温度。 物料中所含的可溶性碲主要以亚碲酸钠和二氧化碲 形式存在，须用一定浓度的碱溶液溶解。但碱的浓度不 宜过高，否则，杂质铅、二氧化硅等也随之溶解。游离碱 可使溶液保持一定碱度，避免已溶解的亚碲酸钠水解。 浸出液中含有铅、铜、硒、砷、锑等杂质，严重影响电解碲 的质量，必须通过反复中和去除。净化后的溶液送中和 槽加稀硫酸中和沉淀，当ｐＨ为５～５．５时即到终点：
采用加盐氧化焙烧—硫酸浸出工艺从铜阳极泥中回收铜和银
Vol. 40 No. 2(Sum. 176)Apr 2021第40卷第2期(总第176期)2021牟4月湿法冶金 .Hydrometa l urgyofChina 采用加盐氧化焙烧一硫酸浸出工艺从铜阳极泥中回收铜和银张二军】，肖芬2(1.郴州市聚兴环保科技有限公司，湖南 郴州423000；2.郴州市中恒项目管理有限公司，湖南 郴州423000)摘要：采用加盐氧化焙烧一硫酸浸出工艺从铜阳极泥中回收铜和银，考察了焙烧及浸出条件对铜、银浸出率的影响。
结果表明：铜阳极泥50 g,在硝酸钠用量10 g 、650 C 条件下焙烧2. 5 h,然后在硫酸加入量7. 5 g 、液固体积质量比5/1)5 C 下浸出2 h,铜、银浸出率分别为96.38%)6.67%，有较好的浸出效果+关键词：铜阳极泥；铜；银；回收中图分类号：TF811；TF832；TF803. 21 文献标识码:A 文章编号= 1009-2617(2021)02-0106-04DOI ： 10. 13355/j. cnki. sfyj. 2021. 02. 004在铜冶金过程中，由于金属间的理化性质差 异，精矿中的金、银、、白、耙等贵金属被富集在粗铜 中，粗铜通过电解得到电解铜，金、银、、白、耙等留在阳极泥中-T 。
阳极泥的处理方法有多种，以湿 法居多+湿法处理铜阳极泥所用浸出剂主要是硫 酸［48］，同时加入一定量氧化剂，如双氧水、氯化铁、二氧化猛、高猛酸钾、氯酸钠等,铜被浸出到浸 出液中，金、银等留在浸出渣中+浸出渣中的银可采用火法9或氯化一氨水浸出法回收-10. ,但通常 工艺流程长，银损失量较大。
铜阳极泥中银含量 较高，直接用硝酸浸出会产生大量氮氧化物-11］,操作环境较差+采用预处理一联合法回收”14铜、银，不仅生产成本较高，还会使阳极泥中的铅、 &、锡等金属部分浸出，不利于下一步综合回收+ 硫酸化焙烧一浸出法-1'6虽流程较短、贵金属回收率也较高，但操作环境差，尾气处理不易到位, 容易造成二次污染。
铜阳极泥中碲回收工程设计
--●%,g/LTeSeAuAgCuPbBi精炼渣5.29 5.940.11 3.3223.4916.920.41碱浸液38.500.11碲作为一种重要的稀散金属,应用范围于冶金、石化、医药、印染、电子、太阳能等行业。
目前,工业上主要从是从铜冶炼厂的铜电解阳极泥中提取碲,是铜冶炼的副产品。
碲在阳极泥中的含量一般为0.3%~3%。
铜电解液中碲的微量存在会对阴极铜质量产生严重危害。
碲在阳极泥处理中需要开路,否则,在铜冶炼厂物流循环系统中碲的累积效应将对铜电解及阳极泥贵金属回收都产生不利影响。
以国内某铜冶炼厂为例,对铜阳极泥碲回收工程设计进行了分析。
1原料该厂年产铜阳极泥4500t ,阳极泥经加压浸出,加压浸出液经沉银、沉硒、沉碲后得到的沉碲渣,沉碲渣经碱浸后得到碱浸液约400m 3/a ,以及合金吹炼工序产出的精炼渣量约300t/a ,作为碲回收工序的原料。
其化学成分见表1。
2工艺方案的选择碲的分离提纯方法主要有苏打粉焙烧法、碱性表1碲回收原料化学成分高压浸出法,硫酸化焙烧法、氧化酸浸发、萃取法、液膜法、微生物法、电解精炼法、真空蒸馏法、区域熔炼法等[1-5]。
国内的铜冶炼厂从铜阳极泥中回收碲多采用碱浸—硫化钠除杂—中和—电解工艺[6]。
此工艺存在以下缺点:流程长,碲的回收率低、产品质量缺乏稳定性以及对生产原料成分变化的适应能力不足等缺点。
本项目采用主要工艺流程为:精炼渣→破碎→湿式球磨→浸出。
得到的浸出液与合金吹炼送来的碲化铜碱浸液合并后,依次经过硫酸中和→盐酸溶解→二氧化硫还原→亚硫酸钠脱硒→硝酸氧化→造液→电积→干燥→真空提纯→铸锭后得到产品碲锭。
该工艺碲的总回收率>90%,可得到商品级碲粉。
该工艺具有流程短、对原料的适应能力强,工艺条件易于控制,生产成本低,碲产品质量稳定等优点[6]。
Vol.34,No.32016年3月中国资源综合利用China Resources Comprehensive Utilization铜阳极泥中碲回收工程设计陈兴(中国恩菲工程技术有限公司,北京100038)摘要:以国内某铜冶炼厂为例,分析了该铜冶炼厂铜阳极泥中碲回收项目的工艺选择、设备选型及厂房配置等的工程实践。
铜阳极泥处理过程中置换后液的综合利用研究
ｌ 引 言
贵溪 冶炼 厂采 用 “ 焙 烧蒸 硒 一低 酸 分 铜 一碱 浸 分碲 一氯化 分 金 一亚 硫 酸钠 分 银 ” 的工艺 从 铜 阳极
Ｚ ＨＡ ＮＧ Ｌ ｉ ｎ ｇ—ｌ ｉ ｎ ｇ， Ｚ ＨＥＮ Ｇ Ｃ ｈ ｕ ｎ—ｄ ａ ｏ
（ Ｊ ｉ ａ ｎ ｇ ｘ ｉ Ｃ ｏ ｐ ｐ ｅ ｒ Ｃ ｏ ｒ ｐ ｏ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｇ ｕ ｉ ｘ ｉ Ｓ ｍｅ ｌ ｔ ｅ ｒ ， Ｇ ｕ ｉ ｘ ｉ ， Ｊ ｉ ａ ｎ ｇ ｘ ｉ ３ ３ ５ ４ ２ ４， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ｔｏ ｔ ａ ｌ １ ２１
铜
业
工
程
总第 １ ２ １ 期 ２ ０ １ ３年第 ＮＥＥＲＩ ＮＧ
铜 阳极 泥 处 理 过 程 中置换 后 液 的镶 合 科用 研 究
张玲玲 ， 郑春到
（ 江西铜业集团公司 贵溪冶炼厂 ， 江西 贵溪
关键词 ： 铜 阳极泥 ； 置换后液 ； 分铜工 序 ； 分碲 ； 综合利用
中图 分 类 号 ： Ｔ Ｆ ８ １ １ 文 献标 识码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ９—３ ８ ４ ２ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ３— ０ ０ ２ ６— ０ ２
Ｓ ｔ ｕ ｄｙ ｏ ｎ Ｃｏ ｍｐ ｒ ｅ ｈ ｅ ｎ ｓ ｉ ｖ ｅ Ｕｔ ｉ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ｒｅ ｐ ｌ ａ ｃ ｅ ｄ Ｓ ｏ ｌ ｕｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ Ｔｒ ｅ ａ ｔ ｉ ｎｇ Ｃｏ ｐ ｐｅ ｒ Ａｎｏ ｄｅ Ｓ ｌ ｉ ｍｅ Ｐｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ
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银电解精炼的电解液由AgNO3、HNO3的水溶液组 成。电解液含Ag30～150g/L，含HNO32～15g/L ，含Cu40g/L。
铜电解阳极泥综合回收
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1
11.1 概 述
很多有色金属矿属多金属共生矿，其中常含贵 金属和稀有金属。世界90％以上的银与铅、锌等 有色金属共生，95％以上的铂族金属与镍、铜共 生，1／3的金与铜、镍、铅、锌共生。矿石中贵 金属的价值占有重要比例，不少资源中贵金属的 价值远超过有色金属。有色金属的冶炼规模大， 与之伴生的贵金属产量也很大，因此，有色金属 选-冶工艺的研究、制定及产业化实施，必须全面
Au+HNO3+3HCl=AuCl3+NO+2H2O 3Pt+4HNO3+12HCl=3PtCl4+4NO+8H2O
王水分金，是将不纯的粗金淬成粒或碾压成薄片 ，置于溶解皿中，按每份金分次加入3～4王水，在 自热或后期加热下进行搅拌。还原金后液，用锌粉
置换产出铂、钯精矿，再分离提取铂族金属。
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4、水合肼还原法
银电解精炼的基本原理 银电解精炼是用阳极泥熔炼所得的金银合金或银合金作 阳极，以银片、不锈钢片或钛片作阴极，以硝酸、硝酸银 的水溶液作电解液，在电解槽中通以直流电，进行电解。
银电解精炼的电解过程： Ag(阴极)∣AgNO3、HNO3、H2O、杂质∣Ag杂质(阳极)
阴极上是主要是银的析出，还有少部分与硝酸的反应。 阳极上，发生银和贱金属杂质氧化溶解反应。
水合肼还原银的原理
室温下，水合肼从硝酸银溶液中还原银的基本反应为：
AgNO3+N2H4.H2O=Ag↓+NH4NO3+1/2N2+H2O 当加入氨水：
Ag(NH3)2NO3+N2H4=4Ag↓+N2↑+4NH3+NH4NO3 水合肼从AgCl浆料中还原沉淀银的基本反应： AgCl+N2H4+4OH-=4Ag↓+N2↑+4H2O+4Cl用水合肼法从含银废料中制取纯银粉 从含银废料中制取纯银粉，需预先用1:1稀硝酸来溶解其中
国内四厂 14 13.1 0.038 5.0 2.85
2.0
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4
硒的介绍
硒的原子序数为34，属第六主族元素。
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5
硒的矿床：
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碲的介绍
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金的介绍
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银的介绍
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金银的精炼
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1、金银氯化精炼 2、金银化学法精炼 3、金的电解精炼 4、银的电解精炼
面层上分离氯化物；④再熔化金；⑤处理氯化物从中
回收金；⑥从氯化物还原银；⑦再熔化金属银。
3、条件：
氯气精炼是采用粘土坩埚，它是套装在石墨坩埚
中的。氯化时间根据杂质含量和被处理的金属量来决
定。
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金银的化学法精炼
酸处理分离银，是基于金不溶于硝酸或煮沸的浓硫 酸，而银以及其它金属溶解。 1 硫酸浸煮法
的银，使之生成硝酸银溶液，过滤分离不溶渣，送去回收 其他金属。 滤出的硝酸银溶液，在加入适量盐酸使银呈 氯化银沉出而与重金属杂质分离。沉出的氯化银，在室温 下加入水合肼，还原得到银粉。
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银的电解精炼
电解精炼是为了得到纯度较高的电解银。
供电解用的银原料，一般要求阳极板中含铜小于5%， 金银总量在95%以上，其中含金量不超过三分之一。
硫酸浸煮法是用浓硫酸在高温下进行浸煮，使合金中 的银及铜等贱金属形成硫酸盐而被除去，从而提纯金。
用硫酸分离时，合金中金的含量不大于33%，铅含量不 大于0.25%，浓硫酸消耗量约为合金重量的3～5倍。搅拌浸 出温度160℃～180℃，时间4～6小时。
浓硫酸浸煮作业，由于剧烈反应会产出大量的含硫气 体，所以应在抽风罩下进行，或将锅密封通过抽风机经烟 道排出含硫气体。
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厂名
表11.1 铜阳极泥成分表 主要成份（%）
Cu Ag Au Pb Se Te
Sb As
国内一厂 15 19 2.8
国内二厂 15 ～ 8 ～ 0.3 ～ 30 15 0.7
29 3.2 0.76
— 3～5 0.5～ 0.6
14～ 18
国内三厂 35 8.3 0.27 3.4 13 0.62
溶液中的银用铜置换回收。硝酸分银时，如合金 中含有铂族金属，则有少量铂族金属（铂、钯）进入 溶液，在用铜置换时，则与银一道被还原。
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3、 王水分金法
王水分金法，一般用来精炼含银<8%的粗金，金 进入溶液，银以AgCl沉淀被分离出去，随后分离和 回收其中所含的铂族金属。
工厂生产中使用的工业王水是由一份工业纯硝酸 加3～4份工业纯盐酸制成。配制王水，一般是在耐 烧玻璃或耐热瓷缸中进行。 王水溶金的总反应式：
权衡和考虑贵金属的有效回收。
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1.铜电解阳极泥的特点及成分
含微量金和银的硫化铜矿石浮选精矿，经火法 熔炼-吹炼-铜电解，贵金属富集在铜阳极泥中。 阳极泥含金、银、铜、铅、硒、碲，少量砷、锑、 铋、镍、锡，微量铂、钯，综合利用价值大，一 般含银3％～20％。多数含金0.5％～1％，是提 取金银的重要资源，具体成分见表11.1。
此法缺点：浓硫酸消耗量大，且劳动条件恶劣。
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2、硝酸分银法
硝酸分解的速度快，溶液含银饱和浓度高，一
般在自然条件下进行，该法被广泛使用。
通常采用1:1的稀硝酸溶解银，硝酸分银前应预先 将合金水淬成粒状或压制成薄片状，合金中含金量不 大于33%，分银作业可在带搅拌的不锈钢或耐酸搪瓷 反应釜中进行。硝酸分银作业产出的大量氧化氮气体 ，在排出前需经过液化烟气的接收器和洗涤器吸收、 以减少对空气的污染并回收使用。
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银电解过程中，按照各元素的性质和行 为的不同，可将它们分为：
（1）电性比银负的锌、铁、镍、锡、铅、砷
（2）电性比银正的金和铂族金属。
（3）不发生电化学反应的化合物。这类化合 物通常有Ag2Se、Ag2Te、Cu2Te、Cu2Se等。
（4）电位与银接近的铜、铋、锑。这些金属 对电解危害最大。
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金银的氯化精炼
1、定义：
氯化法精炼是在金熔化状态下通氯气，使重金属
杂质及银生成氯化物浮在熔融状态金的表面而被被除
去。
2、原理：
氯化法是基于各种金属与氯化作用的化学亲和力
不同，而选择性地把杂质金属分别氯化除去。金、银
合金中各种金属的氯化顺序为Zn,Pb,Cu,Ag,Bi,Au。
氯化过程：①熔化；②氯化；③从精炼金熔体表