由苯胺为起始原料合成对溴苯胺(华师)
以苯胺为起始原料合成溴苯胺
以苯胺为起始原料合成对溴苯胺华南师范大学化学与环境学院姓名：学号：一、摘要：以苯胺为起始原料设计合成了对溴苯胺，其中要合成三个中间体，分别为乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，各中间体的颜色、形状等物理性质均符合文献数据，理论产量较高。
通过本实验的合成步骤，能较有效和便捷地合成对溴苯胺，提供一个较好的合成方法。
关键词：苯胺、对溴苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺二、引言产物性质对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料，哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
对溴苯胺的相对分子质量为，有毒，可经皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀脱癌。
对溴苯胺不溶于水，易溶于乙醇和乙醚，从60%乙醇中析出为正交晶系双锥体针状结晶。
其制备或来源方法有：(1)以对硝基苯胺为原料，在硫酸中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，再在溴化亚铜作用下，与氢溴酸反应，生成硝基溴苯，进一步在氢溴酸中用铁粉还原而得；(2)以苯为原料，在铁粉的作用下，与溴反应，生成溴苯，再与混酸（硫酸和硝酸）反应，生成邻硝基溴苯及对硝基溴苯（其中邻位占35%，对位占65%），使二者分离，再按（1）进行而得。
(3)以对溴乙酰苯胺为原料，在氢氧化钠溶液中，用水蒸气回流而得。
原料及产物用途(1)苯胺可用于染料、医药、橡胶、树脂、香料等的合成。
(2)对溴乙酰苯胺是有机合成原料，可以制退热止痛药。
(3)对溴苯胺是染料原料（如偶氮染料、喹啉染料等）、医药及有机合成中间体。
(4)对溴联苯是激光染料、液晶材料、农药、医药等许多精细化工产品的关键中间体。
通过对溴联苯可以制得烷基联苯、环己基联苯，然后引入氰基就制得常用的联苯氰类液晶化合物；还可作为超高效杀鼠剂溴鼠灵、溴敌隆的起始原料。
三、实验原理苯胺很容易进行酰基化反应，即氨基中的氢原子被酰基取代，这样可以保护芳胺的氨基。
卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应，常用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。
苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。
对溴苯胺的全合成
对溴苯胺的全合成甘汉麟a(a2011级化学教育5班华南师范大学化学与环境学院广州 510006)摘要对溴苯胺可用作染料原料，如偶氮染料、喹啉染料等，同时也可以作为医药及有机合成的中间体。
对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，其合成过程要经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。
本实验以10mL新蒸馏过的苯胺（10.2g，0.11mol）为起始原料合成对溴苯胺。
其总反应如下：关键词苯胺、乙酰苯胺、对溴苯胺、亲电取代反应The total synthesis of 4-BromoanilinesGan, Hanlin a(a School of Chemistry and Environment, South China Normal University , Guangzhou 510006)Abstract4-Bromoanilines is used as a dye material, such as azo dye and quinoline dye. In addition, it can be the intermediate in pharmaceutical synthesis and organic synthesis. 4-Bromoanilines is very important to the organic chemical raw materials, to experience the synthesis of nitrification, reduction, protection, bromination, breaking protection and so on. In this experiment, 10mL aminobenzene(10.2g, 0.11mol) is used as the raw material in the total synthesis of 4-bromoanilines.Keywords Aminobenzene, Acetanilide, 4-Bromoanilines, Electrophilic Substitution Reaction在医药中:对溴苯胺作为医药中间体的作用是无可匹敌的，所合成的药物可用于治疗气喘、肾炎、增生病、神经紊乱、帕金森等疾病。
最新对溴苯胺的全合成
对溴苯胺的全合成以苯胺为原料合成对溴苯胺化学与环境学院摘要：对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，本合成过程要经历还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。
本实验以本实验以10mL苯胺为初始原料，用醋酸将苯胺乙酰化制成乙酰苯胺，再用溴单质亲电取代乙酰苯胺对位上的氢生成对溴乙酰苯胺，最后在酸性条件下把对溴乙酰苯胺转化为目标产物对溴苯胺，称量得到其质量为1.86g.Abstract: 4-Bromoanlines is very important organic chemical raw materials, its synthesis process go through reduction, protection, bromination, to protect and a number of steps.In this experiment, 10mL as aniline the raw material. And then acetic acid made aniline acetylation to acetanilide. Bromine replace the Acetanilide hydrogen generated on the bit by the Electrophilic substitution and generate para-Bromoacetanilide.At last, under acidic conditions Bromoacetanilide is turned into bromo aniline---the target product. The mass of the target product is 1.86g.关键词：苯胺对溴苯胺乙酰苯胺Key words：aniline 4-Bromoanlines acetanilide1.前言：乙酰苯胺是白色有光泽片状结晶或白色结晶粉末，在水中再结晶析出呈正交晶片状。
对溴苯胺合成
对溴苯胺的全合成对溴苯胺的全合成摘要：本文给出了一种合成对溴苯胺的方法，以硝基苯为起始原料，逐步合成三个中间体：苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，最后合成得到目标产物对溴苯胺。
合成过程要经过还原、保护、溴代、去保护多个步骤，涉及水蒸气蒸馏、重结晶、趁热过滤等基本操作技术。
关键词：硝基苯；对溴苯胺；全合成1. 引言对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料、哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
对溴苯胺的相对分子质量为172.03，熔点为66.4℃，不溶于水，易溶于乙醇和乙醚。
有毒，其毒性较苯胺更强，可经过皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀胱癌。
关于对溴苯胺的合成已经有一些报道。
例如，利用催化加氢法进行制备，以W-4型Raney-Ni为催化剂，双氰胺为脱溴抑制剂(助催化剂)，甲醇为溶剂，以对溴硝基苯催化加氢[1] 还原制备对溴苯胺。
还有利用超声波辐射促进对溴苯胺的合成，在室温下超声波环境中合[2]成制备对溴苯胺的中间体对溴乙酰苯胺,然后水解重结晶得到对溴苯胺。
本文提供了一种适合在普通实验室操作的合成对溴苯胺的方法，使用的试剂简单易得，无须使用复杂的仪器，但反应时间稍长。
以硝基苯为起始原料，在酸性条件下用金属还原成苯胺，然后进行酰基化反应得到乙酰苯胺，再将其溴化制得对溴乙酰苯胺，最后在酸性条件[3]下去保护生成目标产物。
2.原理部分2.1中间体苯胺的制备芳胺的制取不可能用任何方法将－NH2导入芳环上，而是经过间接的方法来制取。
芳香硝基化合物还原是制备芳胺的主要方法。
实验室常用的方法是在酸性介质中用金属进行化学还原，可以得到相应的芳香族伯胺。
常用的还原剂有铁－盐酸、铁－醋酸、锡－盐酸等。
反应式如下：2.2中间体乙酰苯胺的制备胺的酰基化在有机合成中有着重要的作用。
作为一种保护措施，一级和二级芳胺在合成中通常被转化为它们的乙酰基衍生物，以降低胺对氧化降解的敏感性，使其不被反应试剂破坏；同时氨基酰化后降低了氨基在亲电取代反应（特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第一类定位基变为中等强度的第二类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代，由于乙酰基的空间位阻很大，往往选择性地生成对位取代物。
以硝基苯为原料合成对溴苯胺要点
2011级化学教育有机化学综合性与设计性实验题目：以硝基苯为原料合成对溴苯胺以硝基苯为原料合成对溴苯胺（华南师范大学化学与环境学院）摘要对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，常被用作染料原料，如偶氮染料、喹啉染料等，医药及有机合成的中间体等。
本实验合成过程以硝基苯为原料，经历制备苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺等中间体的过程，最终制得目标产物对溴苯胺。
其合成过程经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤，可以制得纯度较高的对溴苯胺。
同时，掌握了芳烃硝化、硝基的还原、氨基的保护与去保护、芳烃卤代等方法。
通过实验可得，用此实验方法制备对溴苯胺，操作方法简单，可控性强。
关键词合成；对溴苯胺；硝基苯；苯胺；乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺Abstract P-bromo-aniline is very important to the organic chemical raw materials, dyes were often used as raw materials, such as the azo dyes, kuilin dyes, medicine and synthetic organic intermediates, etc. The synthesis process of nitrobenzene in as raw material, through preparation aniline, acetyl aniline, bromine acetyl aniline intermediates such as to the process, finally made of bromine aniline target product.The synthesis process include nitrification, reduction and protection experience, bromination, to protect the and so on many steps of the synthesis process, which can be made of high purity of aniline bromide. At the same time grasp aromatics nitrification, the reduction, and the nitro amino protection and to protect, halogenated aromatics methods. Through the experiment, the experimental method with the preparation of bromine aniline, operate simple methods and the control is strong, the rate of the production is higher.Keywords synthesis；p-bromoaniline；nitrobenzene；aniline；N-phenylacetamide p-bromoacetanilide1 前言本实验以硝基苯为原料，通过还原、保护、溴代、去保护来合成对溴苯胺。
由苯胺为起始原料合成对溴苯胺(华师)
华南师范大学综合性实验论文题目：由苯胺为起始原料合成对溴苯胺系部化学与环境学院专业名称化学教育班级 12级化教5班姓名李敏仪学号 20112401141指导教师陶敬奇老师2014年5月25 日目录（由苯胺为起始原料合成对溴苯胺The starting material aminobenzene for synthesis ofp-bromoaniline）第一章前言1.摘要 (2)2.关键字 (2)3.引言 (2)第二章实验部分.1. 实验原理 (3)2.实验相关参数 (3)3.实验装置 (5)4.实验步骤与现象记录 (6)5.结果与讨论 (9)第四章1.心得体会 (10)2.参考文献 (10)由苯胺为起始原料合成对溴苯胺The starting material aminobenzene for synthesis ofp-bromoaniline第一章前言摘要以苯胺为起始原料，经氨基酰基化合成乙酰苯胺，然后用苯环溴代的亲电取代反应方法合成对溴乙酰苯胺，再在冰醋酸中水解成对溴苯胺。
根据熔点测定法，测定了产物的熔点以检测产物的纯度。
关键词苯胺；乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺；对溴苯胺；合成Abstract Nitrobenzene as the starting material, reduces to aniline in tin particle, and then by amino acylation synthesis of acetanilide,which use the benzene ring bromination of electrophilic substitution reaction method for synthesis of p-bromoacetanilide.The compound in glacial acetic acid hydrolyzings into p-bromoaniline.According to the melting point measurement, the product was tested its purity.Keywords aminobenzene; acetanilide; p-bromoacetanilide; p-bromoaniline; synthesis引言：对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料、哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
对溴苯胺的全合成
2010级有机化学实验设计性实验报告题目：以硝基苯为原料合成对溴苯胺报告作者：苏华虹专业名称：化学（师范）行政班级：2010级化学6班学生学号：20102401160指导老师：汪朝阳老师实验时间：20102-5-9--2012-5-23提交时间：2012-6-12对溴苯胺的全合成班级：10级化学（师范）六班姓名：苏华虹学号：20102401149摘要：对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，其合成过程要经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。
本实验以本实验以16mL硝基苯为初始原料，在酸性环境下被金属锡还原为苯胺。
再用醋酸将苯胺乙酰化制成乙酰苯胺，用溴单质亲电取代乙酰苯胺对位上的氢生成对溴乙酰苯胺，最后在酸性条件下把对溴乙酰苯胺转化为目标产物对溴苯胺，称量得到其质量为3.2g.Abstract: Bromoaniline is very important organic chemical raw materials, its synthesis process go through nitration, reduction, protection, bromination, to protect and a number of steps.In this experiment, 16mL nitrobenzene as the raw material, aniline is reduced by metal tin in an acidic environment.And then acetic acid made aniline acetylation to acetanilide. Bromine replace the Acetanilide hydrogen generated on the bit by the Electrophilic substitution and generate para-Bromoacetanilide.At last, under acidic conditions Bromoacetanilide is turned into bromo aniline---the target product. The mass of the target product is 3.2g.关键词：硝基苯对溴苯胺亲电取代反应Key words：Nitrobenzene para-bromoanilineElectrophilic substitution reaction1.前言：乙酰苯胺是白色有光泽片状结晶或白色结晶粉末，在水中再结晶析出呈正交晶片状。
对溴苯胺的全合成
对溴苯胺的全合成张腾斌（20112401025）（华南师范大学化学与环境学院11级化学教育六班）摘要：对溴苯胺是非常重要的有机化工原料，其合成过程从苯开始要经历硝化、还原、保护、溴代、去保护等多个步骤。
本合成从硝基苯开始，使用锡-盐酸来还原硝基得到苯胺，苯胺很容易进行酰基化来保护氨基，再按取代基的亲电取代定位规则进行溴的亲电取代反应，最后对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成目标产物。
关键词：对溴苯胺硝基苯苯胺对溴乙酰苯胺Total synthesis of 4-BromoanilinesShuting Pang(College of Chemistry and Environment, South China Normal UniversityChemistry Education 11 five classes)Abstract: 4-Bromoanilines is very important organic chemical raw materials, the synthesis process from beginning to experience benzene nitration, reduction, protection, bromo, to protect other multiple steps. The synthesis starting from nitrobenzene, a tin - hydrochloric acid to obtain reduction of the nitro aniline, aniline is easy to protect the amino group acylated, and then the electrophilic substituent positioning rules bromine substituted electrophilic substitution reaction, the final of bromine acetanilide protected under acidic conditions continue to generate target product.Keywords: 4-Bromoanilines Nitrobenzene Aniline 4-Bromoacetanilide前言：溴代苯胺是一类很重要的化工中间体, 广泛应用于医药、染料、颜料等精细化工产品的合成。
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华南师范大学
综合性实验论文题目：由苯胺为起始原料合成对溴苯胺
系部化学与环境学院
专业名称化学教育
班级 12级化教5班
姓名李敏仪
学号 20112401141
指导教师陶敬奇老师
2014年5月25 日
目录
（由苯胺为起始原料合成对溴苯胺The starting material aminobenzene for synthesis of
p-bromoaniline）
第一章前言
1.摘要 (2)
2.关键字 (2)
3.引言 (2)
第二章实验部分.
1. 实验原理 (3)
2.实验相关参数 (3)
3.实验装置 (5)
4.实验步骤与现象记录 (6)
5.结果与讨论 (9)
第四章
1.心得体会 (10)
2.参考文献 (10)
由苯胺为起始原料合成对溴苯胺
The starting material aminobenzene for synthesis of
p-bromoaniline
第一章前言
摘要以苯胺为起始原料，经氨基酰基化合成乙酰苯胺，然后用苯环溴代的亲
电取代反应方法合成对溴乙酰苯胺，再在冰醋酸中水解成对溴苯胺。
根据熔点测定法，测定了产物的熔点以检测产物的纯度。
关键词苯胺；乙酰苯胺；对溴乙酰苯胺；对溴苯胺；合成
Abstract Nitrobenzene as the starting material, reduces to aniline in tin particle, and then by amino acylation synthesis of acetanilide,which use the benzene ring bromination of electrophilic substitution reaction method for synthesis of p-bromoacetanilide.The compound in glacial acetic acid hydrolyzings into p-bromoaniline.According to the melting point measurement, the product was tested its purity.
Keywords aminobenzene; acetanilide; p-bromoacetanilide; p-bromoaniline; synthesis
引言：
对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料、哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。
对溴苯胺的相对分子质量为172.03，熔点为66.4℃，有毒(LD50mg/kg)，其毒性较抓苯胺更强，可经过皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀脱癌。
对溴苯胺不溶于水，易溶于乙醇和乙醚，从60%乙醇中析出为正交晶系双锥体针状结晶。
其制备或来源方法有（1）以对硝基苯胺为原料，在硫酸中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，再在溴化亚铜的作用下，与氢溴酸反应，生成硝基溴苯，进一步在氢溴酸中用铁粉还原而得；（2）以苯为原料，在铁粉的作用下，与溴反应，生成溴苯，再与混酸（硫酸和硝酸）反应，生成邻硝基溴苯及对硝基溴苯（其中邻位占35%，对位占65%），使二者分离，再按（1）进行而得。
（3）以对溴乙酰苯胺为原料，在氢氧化钠溶液中，用水蒸气回流而得。
关于对溴苯胺的合成已有一些报道,但其反应条件欠温和,实用价值较低。
本实验经历还原、保护、溴代、去保护等步骤，在较温和简便的条件下合成对溴苯胺。
第二章实验部分
1. 实验原理
苯胺很容易进行酰基化反应，即氨基中的氢原子被酰基取代，这样可以保护芳胺的氨基。
卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应，苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。
对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成目标产物。
本实验总的反应如下：
NHCOCH3 CH3COOH
+
NH2
NHCOCH
3NHCOCH3
Br NHCOCH3
Br Br
NH2
2.实验相关参数
表-1
表-2
表-3
6.实验装置
3.1 乙酰苯胺的制备
图4 图5 图6
3.2 对溴乙酰苯胺的合成
磁力搅拌器
图7 图8 图9 3.3 对溴苯胺的合成与测定
图10 图11 图12
4. 实验步骤与现象记录
4.1 中间体乙酰苯胺的制备
5.结果与讨论5.1 结果
对溴苯胺：产量3.2g，产率54.0%，浅黄褐色晶体
5.2 讨论
（1）合成乙酰苯胺
得到白色块状晶体。
锌粉的作用是防止苯胺氧化，只要少量即可，加入过多，一方面会消耗乙酸，一方面会出现不溶于水的氢氧化锌，从而造成产品不纯。
冰醋酸与苯胺反应速率较慢，且反应是可逆的，为了提高乙酰苯胺的产率，一般采用冰醋酸过量的方法，但随之会增加副产物二乙酰基苯胺的生成，二乙酰基苯胺很容易水解生成乙酰苯胺和乙酸，经过滤可除去乙酸，不影响乙酰苯胺的产率和纯度。
水的沸点100℃，而乙酸的沸点117℃，两者仅差17℃，若要分离出水而不夹带更懂的乙酸，必须利用分馏柱将反应中生成的水从平衡中移去，而不能用蒸馏的反应装置。
（2）合成对溴乙酰苯胺中间体
得到白色针状晶体。
溴具有强腐蚀性和刺激性，取用溴时要在通风橱中进行，并且取用量也要有讲究。
增加溴的量，会使产率增大，但是这样对环境造成的污染也在增加，另外也加大了副产物二溴代物的生成。
所以溴不可过多加入，另外直接用吸管量取，避免了称量时造成的损失和污染，减少人体对溴的吸入量，更安全。
本次步骤，产率较高，其中可能有较多副产物如二溴代物、邻溴代物的生成。
若产品有黄色，则说明产品中有残余的未反应的溴，用饱和亚硫酸氢钠洗涤可以与溴发生氧化还原反应而除去溴。
（3）目标产物合成
得到白色颗粒状晶体，产量3.2g，产率54.0%。
由于没有重结晶，所以其中可能含有杂质对溴乙酰苯胺、二溴乙酰苯胺和水。
1、溶解对溴苯胺时加入的乙醇过多，使得蒸馏时没有较多及完全除去乙醇，仍有较多乙醇留在溶液中，在生成对溴苯胺后，增大了对溴苯胺在溶液中的溶解度，析出的对溴苯胺过少，导致产率低。
2、没有完全冷却结晶，仍有不少晶体溶解在溶液中损失了。
3、用滴液漏斗滴加浓盐酸时，应该缓慢滴加。
否则会使反应太过剧烈而导致部分浓盐酸挥发，反应不充分。
最后在加20%的氢氧化钠时，溶液如果刚好呈碱性但还只是浑浊而已的话，应该继续滴加，直至溶液出现明显沉淀为止。
否则在
由苯胺为起始原料合成对溴苯胺华南师范大学化学与环境学院12化学教育5班李敏仪20112401141
抽滤时会流失过多的产物。
本次步骤产率较低，主要是前几个步骤完成得不是很好，产物不够纯净而累积很多杂质，导致最后的产率不高。
而且需要注意的是，产物对溴苯胺容易氧化，所以产物的后处理步骤需要谨慎。
第三章
3.1.心得体会
经过三步合成得到产物，最终总产率为20.1%，较低。
可见，有机合成较为复杂，经过的中间体越多，其间发生的副反应也越多，就越难得到目标产物。
经过一年的有机实验学习，我懂得了只有细心、严谨地操作每一个实验步骤，在实验前预习好，准备好相关的资料和数据，全面考虑问题，才能得到理想的实验结果。
同时也要学好理论知识，理论指导实际，实际操作又可加深理论知识的掌握程度，可说是两全其美。
我也学会了处理问题时必须有细心、严谨、探索的精神，还有做实验科学求真的精神，才能更加地完善自己，不断学习不断进步。
最后，也非常感谢陶老师的细心讲解和耐心指导，增添了有机实验的科学性和趣味性，让我们在安全而又充满乐趣的课堂中学会很多专业知识。
3.2参考文献
1.《有机化学实验》，上海市教育委员会组编，上海交通大学出版社，2000年
2.《基础化学实验》，杨善中王华林吴晓静鲁道荣编，化学工业出版社，2009年
3.《基础化学实验》，浙江大学化学系组编，科学出版社，2005年
4.《有机合成(一)》，H.盖尔曼A博拉特编，1951年版
5.《有机化学实验》，赵建庄、符使量主编，高等教育出版社,2007年
6.《有机化学实验》，华南师范大学化学实验教学中心组编，化学工业出版社，2010年
10。