3,4-二氯硝基苯的合成工艺
3,4-二氯硝基苯的合成工艺
2．1.2液氯 英文名称:Chlorinc,liquid 分子式:C12 相对分子量:70.91 物理性质〔la]:黄色透明液体。相对密度 1.468kg/dm3(00C)，沸点一34.60C,熔点一100.980C， 常压下即汽化成气体，lkg液氯汽化后得到3001气体 氯。具有窒息的气味，有强烈的刺激臭和腐蚀性。 性质很活泼，虽不自燃，但可以助燃，在日光下与 其他易燃气体混合时会发生燃烧和爆炸，可以和大 多数元素或化合物起反应，剧毒。
3，4-二氯硝基的合成工艺研究
制药083 祁丽娟
前言
以对硝基苯为原料的3，4-二氯硝基苯合成步骤 (见 下图)： 环 上 氯化合成3,4一二氯硝基苯:采用自 行设计的塔式氯化器，在催化剂作用下，以来源丰 富，价格低廉的液氯作为氯化剂，直接在苯环上引 进氯原子生成3,4一二氯硝基苯。
一、3,4一二氯硝基苯的性质：
1.1化学性质 英文名称:1,2-DiChloro-4-nitrobenzene. 简称 ：DCNB 分子式：C6H3C12NO2 分子量192.00 结构式为:
1.2物理性质：引起变态反应催化氢化可能引起爆 炸，对眼睛和皮肤有刺激作用，中毒后可能引起 变态反应。LD50(大鼠经口)643mg/KB。
2．2氯化反应装置及工艺过程
2．2.1反应原理 氯化反应如下：
2.3实验方法及步骤：
在装有温度测量及控制装置、加热装置、回流冷凝 器、加料口、底部气体分布器及出料口的塔式反应 器中，加入熔融态的对硝基氯苯，加热保温，通氮 气保护15分钟，加入催化剂，再继续升温到预设的 反应温度，通入一定流量的干燥氯气，计时、观察 反应现象，直到反应结束，关闭氯气阀门。卸料后， 经2％NaOH溶液碱洗、水洗至PH约为6，干燥，得3， 4一 3.）催化剂用量
3,4-二氯硝基苯的合成工艺研究
3，4-二氯硝基苯的合成工艺研究第一章：绪论 (2)1.1产品简介 (2)1.2国内外发展状况 (4)1.2.1国内外生产状况 (4)1.2.2国内外合成路线 (6)第二章：实验部分 (8)2.1以邻二氯苯为原料制备3,4二氯硝基苯的主要流程 (8)2.2实验所需原料、仪器设备及实验装置 (8)2.3制备3,4-二氯硝基苯的具体实验步骤 (13)2.4硝化反应的主要影响因素及实验的正交设计 (14)2.5实验中原料的具体用量 (15)2.6反应完毕后分离有机相与混酸 (17)2.7产物重结晶及精制 (17)2.7.1用无水乙醇重结晶原理 (17)2.7.2产物精制 (17)2.8薄层色谱定性检验产物及检验结果 (18)2.8.1薄层色谱的原理及检验方法 (18)2.8.2产物用薄层色谱检验的结果 (21)2.9实验中-二氯硝基苯的理论值、实验值及产率 (22)第三章：结论 (23)第四章：参考文献 (25)第五章：致谢 (27)摘要：本文阐述了3,4-二氯硝基苯的理化性质、毒理学特性及环境生态安全性、主要用途，发展现状及发展趋势，着重研究了以邻二氯苯为原料制备3,4-二氯硝基苯的合成工艺，讨论反应时间、反应温度、物料比例对实验结果的影响，以优化实验工艺。
关键词：邻二氯苯，3,4-二氯硝基苯，硝化Abstract：This thesis describes the physical and chemical properties, toxicological and eco-toxicological profiles, application，the development of the current situation and the development of the trend of the 3,4 - dichloro-nitrobenzene, focused on researching the synthesis process of 3,4 - dichloronitrobenzene prepared from o-dichlorobenzene, and discussed the reaction time, reaction temperature, the proportion of the the reactants which affect the experimental results, in order to optimize the experimental process.Key words：o-dichlorobenzene，3,4-Dichloronitrobenzene，nitrification第一章：绪论1.1产品简介基本信息：3,4-二氯硝基苯又名1,2-二氯-4-硝基苯；英文名称：3,4-Dichloronitrobenzene、1,2-Dichloro-4-nitrobenzene分子式：Cl2C6H3NO2 ；分子量：192结构式：CAS号：99-54-7 ； MDL号：MFCD00007207 EINECS号：202-764-2 RTECS号：CZ5250000BRN号：1818163 PubChem号：24861969物性数据：性状：针状结晶。
3,4-二氯硝基苯的合成工艺论文
3，4-二氯硝基苯的合成工艺论文摘要本文以邻二氯苯(下称O一DCB)为原料，采用混酸硝化得主要产物3，4一二氯硝基苯(下称3，4一DCNB)。
根据该硝化反应特征，设计单因素实验考察了有关因素对该反应的影响，优化得到最佳工艺条件O-DCB纯度在96%以上，收率达88%。
鉴于这些原因，本文研究了O-DCB硝化的影响因素，企望求出适宜的工艺条件。
关键词：3，4-二氯硝基苯硝化反应前言以O-DCB为原料，用混酸（HNO3.H2SO4）硝化的3，4-DCNB合成步骤为：混酸按比例加入反应罐→冷却<60℃→滴加O-DCB→60℃反应2h →冷却，冰解，析出→离心过滤→水洗至中性→低温干燥→黄色结晶1.1 3,4一二氯硝基苯的化学性质：3,4一二氯硝基苯(DCNB)，分子式：C6H3C12NO2，分子量192.00:结构式为:1.2物理性质: 引起变态反应催化氢化可能引起爆炸，对眼睛和皮肤有刺激作用，中毒后可能引起变态反应。
LD50(大鼠经口)643mg/KB。
1.3 用途：是氟氯苯胺、氟氯硝基苯、3,4-二氯苯胺等有机化工产品重要中间体。
2.1实验原料及试剂2.1.1邻二氯苯(O-DCB)的理化性质：中文名：1，2-二氯苯；邻二氯苯分子式：C6H4Cl2分子量：147 外观与性状：无色易挥发的重质液体，有芳香气味。
熔点：-17.5；沸点：180.4 相对密度(水=1)：1.30相对密度(空气=1)：5.05 饱和蒸汽压(kPa)：2.40/86℃溶解性：不溶于水，溶于醇、醚等多数有机溶剂。
危险特性：遇明火、高热可燃。
与强氧化剂可发生反应。
受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。
与活性金属粉末(如镁、铝等)能发生反应，引起分解。
2.1．2试剂：混酸（硫酸+硝酸）3工艺单因素实验设计及结果分析3.1硝酸比M及硫酸脱水值D·V·S的影响硝酸比(硝酸与邻二氯苯分子比)M与硫酸脱水值(废酸中硫酸与其中水的重量比)D·V·S是硝化反应两个主要参数：由于O-DCB是难硝化物质，M及D·V·S值均比一般的芳香化合物大。
3,4二氯硝基苯的合成及提纯研究
水值(DVS)是反应硝化能力的两个重要指标,硝酸的理论用量为1:1,即NAR 为1,但随着硝化的进行硝酸浓度逐渐降低,硝化越来越慢,因此为了效率较高的硝化完全,NAR 一般在1.1～1.6。
DVS 与混酸中硫酸、硝酸、水的含量有关,计算公式如式3,DVS 越高,硝酰阳离子数量越多,硝化能力越强。
DVS=M 硫酸M 水+M 硝酸*18/63式31.3 实验步骤配制混酸:在250ml 烧瓶中加入适量底水,搅拌状态下滴加硫酸和硝酸,过程温度不超过40℃,备用。
硝化:在250ml 中加入60g 邻二氯苯,在常温水浴中缓慢加入已配制好的混酸,滴加过程控制在60min,过程温度不超过4℃,滴毕,升温至55～60℃保温5h,邻二氯苯反应完全视为终点。
分液洗涤:反应毕,将反应液置于分液漏斗内趁热分液,分去下层混酸,上层置于200g 60℃热水中,搅拌20分钟,趁热分液,下层为粗产物。
精制:粗产物中含有较多的副产物,需要通过酒精重结晶提纯,加入适量酒精后升温至35～36℃,搅拌1h,体系基本溶清,然后降温至0±1℃,发生重结晶,趁冷抽滤,自然晾干,得到提纯产物。
选用不同的酒精浓度和用量时,提纯后的产物品质也各不相同。
2 结果与讨论2.1 NAR对硝化产物的影响如表1所示,在相同的DVS 混酸体系中,NAR 越大,及混酸用量越多,多硝化越有利,在NAR 为1.05时,保温5h 后原料邻二氯苯(ODCB)还有8.28%,此条件下,随着硝酸的不断消耗,后期硝化能力明显减弱,反应很难到达终点,因此该反应NAR 应控制在1.2以上。
表1 不同NAR硝化产物的HPLC(%) 反应条件:混酸DVS:3.0,反应温度55℃,反应5h。
2.2 DVS对硝化产物的影响如表2所示,硝酸量相同的条件下(即NAR 相同),不同0 引言3,4-二氯硝基苯是一种重要的中间体,在染料领域,它可以氨解生产邻氯对硝基苯胺,可以还原生产3,4-二氯苯胺等;在医药领域,它又是合成3-氯-4-氟苯胺、2,4-二氯氟苯的中间体[1]。
3,4-二氯硝基苯的合成工艺研究
3，4-二氯硝基苯的合成工艺研究第一章：绪论 (2)1.1产品简介 (2)1.2国内外发展状况 (4)1.2.1国内外生产状况 (4)1.2.2国内外合成路线 (6)第二章：实验部分 (8)2.1以邻二氯苯为原料制备3,4二氯硝基苯的主要流程 (8)2.2实验所需原料、仪器设备及实验装置 (8)2.3制备3,4-二氯硝基苯的具体实验步骤 (13)2.4硝化反应的主要影响因素及实验的正交设计 (14)2.5实验中原料的具体用量 (15)2.6反应完毕后分离有机相与混酸 (17)2.7产物重结晶及精制 (17)2.7.1用无水乙醇重结晶原理 (17)2.7.2产物精制 (17)2.8薄层色谱定性检验产物及检验结果 (18)2.8.1薄层色谱的原理及检验方法 (18)2.8.2产物用薄层色谱检验的结果 (21)2.9实验中-二氯硝基苯的理论值、实验值及产率 (22)第三章：结论 (23)第四章：参考文献 (25)第五章：致谢 (27)摘要：本文阐述了3,4-二氯硝基苯的理化性质、毒理学特性及环境生态安全性、主要用途，发展现状及发展趋势，着重研究了以邻二氯苯为原料制备3,4-二氯硝基苯的合成工艺，讨论反应时间、反应温度、物料比例对实验结果的影响，以优化实验工艺。
关键词：邻二氯苯，3,4-二氯硝基苯，硝化Abstract：This thesis describes the physical and chemical properties, toxicological and eco-toxicological profiles, application，the development of the current situation and the development of the trend of the 3,4 - dichloro-nitrobenzene, focused on researching the synthesis process of 3,4 - dichloronitrobenzene prepared from o-dichlorobenzene, and discussed the reaction time, reaction temperature, the proportion of the the reactants which affect the experimental results, in order to optimize the experimental process.Key words：o-dichlorobenzene，3,4-Dichloronitrobenzene，nitrification第一章：绪论1.1产品简介基本信息：3,4-二氯硝基苯又名1,2-二氯-4-硝基苯；英文名称：3,4-Dichloronitrobenzene、1,2-Dichloro-4-nitrobenzene分子式：Cl2C6H3NO2 ；分子量：192结构式：CAS号：99-54-7 ； MDL号：MFCD00007207 EINECS号：202-764-2 RTECS号：CZ5250000BRN号：1818163 PubChem号：24861969物性数据：性状：针状结晶。
3_4_二氯苯酚的合成研究
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3, 4 - 二氯苯酚是合成 DCPTA 的基本原料 ,目 前国内虽有生产 ,但生产工艺尚不成熟 ,作为 DCP2
TA 合成研究的一个部分 ,我们首先对 3, 4 - 二氯苯 酚的合成工艺进行了探索 。
1 实验部分
1. 1 试剂与仪器 试剂 :邻二氯苯 ( C. P) ; 硝酸 ( C. P) ; 硫酸 ( C.
2 结果与讨论
2. 1 硝化反应的影响因素 硝化反应最主要的影响因素是硝化剂 。以邻二
氯苯与 HNO3 的物质的量比 (硝化比 ) 、混酸配比 (硝酸与硫酸物质的量比 ) 、HNO3 浓度 、反应温度四 因素设计 L16 (44 )正交试验方案 ,见表 1、表 2。
表 1 因素水平表
试验号
1 2 3 4
3, 4 - 二氯苯酚是一种重要的医药 、农药中间 体 ,广泛用于医药 、颜料等精细化工产品的合成 ,如 合成利谷隆 、灭草灵等 [ 1 ] ;也是合成 DCPTA 的重要 中间体 。DCPTA ,俗名增产胺 ,化学名称 2 - ( 3, 4 二氯苯氧基 )乙基二乙胺 ,是一类新型植物生长调 节剂 [ 2 ] ,通过促进 、增加或抑制 、减少内源性植物激 素的水平 ,来有效地调节植物的生长发育 。DCPTA 具有抗病虫 、抗重茬 、抗旱 、抗冻等特点 ,是一种可使 农作物产量增加 50%的化合物 [ 3 ] 。
摘 要 :以邻二氯苯为原料 ,经硝化 、还原 、重氮化合成 3, 4 - 二氯苯酚 ,通过正交试验 ,找出了三步反应的优化反应 条件 。硝化反应混酸 (硝酸 ∶硫酸 )物质的量比为 1 ∶3. 5,邻二氯苯与硝酸的物质的量的比为 1 ∶1. 3,反应温度为 50 ℃, 3, 4 - 二氯硝基苯收率 94. 0% ;用铁粉作还原剂 ,以 7. 0% NH4 Cl水溶液作为还原介质 , 3, 4 - 二氯苯胺的收 率 92. 5% ;重氮化反应的优化条件为 3, 4 - 二氯苯胺 ∶亚硝酸钠 ∶硫酸的物质的量比为 1 ∶1. 2 ∶8, 3, 4 - 二氯苯酚 收率为 91. 7%。 关键词 :邻二氯苯 ; 3, 4 - 二氯苯酚 ; 3, 4 - 二氯苯胺 ; 3, 4 - 二氯硝基苯 中图分类号 : TQ243. 12 文献标识码 : A 文章编号 : 1003 - 3467 (2007) 12 - 0024 - 03
34二氯硝基苯苯 熔点
34二氯硝基苯苯熔点34二氯硝基苯是一种有机化合物，也被称为2,4-二硝基氯苯。
它的化学式为C6H3Cl(NO2)2。
下面将为你详细介绍这种化合物的结构、性质、制备和应用。
34二氯硝基苯的分子结构是芳香环上有两个硝基（NO2）基团和一个氯（Cl）原子取代苯环的结果。
它呈黄色结晶性固体，在室温下几乎不溶于水，但可溶于有机溶剂如乙醇、甲醇和丙酮中。
这种化合物在化学反应中表现出一些独特的性质。
它具有很高的熔点，约为160°C，这意味着它在室温下是固体状态。
其融化过程会伴随着吸热现象。
34二氯硝基苯可以通过多种方法制备。
一种常见的方法是通过硝化苯得到硝基苯，然后在氯化物的存在下用无水氯化铁进行氯化反应。
另一种方法是直接在碳酸钠存在下，用硝酸和氯苯反应。
这样可以得到34二氯硝基苯的产物，通常需要提纯才能获得纯度较高的化合物。
34二氯硝基苯在有机合成中具有一定的应用价值。
它可以作为制造染料、荧光剂、炸药和农药的中间体。
由于其化学性质的特殊性，使得它适用于一些特殊的有机反应，如亲电取代反应和亲核取代反应。
除了应用于有机合成以外，34二氯硝基苯还具有一定的毒性。
它的接触会对人体造成一些危害。
所以在操作和储存时需要注意安全。
另外，在废物处理时要严格遵守环保法规，避免对环境造成污染。
总结起来，34二氯硝基苯是一种具有特殊结构和性质的有机化合物，其制备方法多样且具有广泛的应用价值。
然而由于其毒性和对环境的危害，我们必须谨慎使用、储存和处理。
我们应该充分了解这种化合物的性质，并采取相应的安全措施以保护自己和环境的安全。
3,4-二氯硝基苯绿色生产工艺
第56卷第8期 氯 碱工业Vol.56, No.8 2020 年 8 月Chlor- Alkali Industry Aug. , 2020 3,4 -二氣誚基笨绿色生户工艺夏兆亮陆艳\陶艳星2,陶禹3(1.江苏宝众宝达药业有限公司，江苏南通226532;2.如皋市鼎安安全技术服务咨询有限公司，江苏南通226532;3.如皋港化工新材料产业园，江苏南通226532)[关键词]五氧化二氮;硝酸;硝化反应;3,4-二氯硝基苯;邻二氯苯[摘要]确定了以邻二氯苯为原料，N205 -H N03S硝化剂，合成3,4-二氯硝基苯的工艺条件:反应温度25 〜30 t，N205 -H N03与邻二氯苯的摩尔比为1: 1,反应时间为2 h。
在此条件下，产品纯度大于92.5%(质量分 数)。
[中图分类号]T Q246. 13 [文献标志码]B[文章编号]1008 - 133X(2020)08 -0032-03Green production process of 3,4-dichloronitrobenzeneX1A Z h a o lia n g1,L U Yan ,TAO Y a w cin g2,TAG Yu(1. Jiangsu Baozhong Baoda Pharmaceutical Co. ,Ltd. ,Nantong226532, China；2. Rugao Ding*an Safety Technical Service Consulting Co. ,Ltd. ,Nantong226532, China；3. Rugao Port New Chemical Materials Industrial Park,Nantong226532, China)Key words ：dinitrogen pentoxide；n i t r i c acid; nilrif i c a t i o n；3, 4-dichloronitrobenzene;o-dichlorobenzeneAbstract：The process conditions for the synthesis of3 ,4-dichloronitrobenzene with o-dichlorobenzene as raw material and N205 - H N03as nitrating agent were determined：the reaction temperature was25 〜30 Xl,the molar r a t i o of N205 - H N03t o o-dichlorobenzene was 1： 1,the reaction time was2 h.Underthese conditions,the purity of the product was more than92. 5%(mass fraction).由3,4 -二氯硝基苯制得的3,4 -二氯苯胺主 要用作染料、医药和农药的中间体。
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制药083 祁丽娟
前言
以对硝基苯为原料的3，4-二氯硝基苯合成步骤 (见 下图)： 环 上 氯化合成3,4一二氯硝基苯:采用自 行设计的塔式氯化器，在催化剂作用下，以来源丰 富，价格低廉的液氯作为氯化剂，直接在苯环上引 进氯原子生成3,4一二氯硝基苯。
一、3,4一二氯硝基苯的性质：
2.4工艺影响：
1.）反应温度 2.）氯气流量 3.）催化剂用量
3．氯化工艺的优化
3.1单因素实验设计及结果分析 从表3-2可看出适宜的氯化温度要通过缩小温度间隔， 设置单因素实验来确定;另一方面，在洗涤氯化产物 过程中，发现数个样品出现淡黄色结晶，用700C80℃的热水洗涤仍不熔化的现象，从熔点判断高于 主产物3,4一二氯硝基苯(DCNB)。认为可能是部分原 料对硝基氯苯(PNCB)没转化完，或者是生成的副产 物但结合气相色谱分析发现，淡黄色结晶物的保留 时间T在12到15分钟之间(见色谱分析图2-4)，比 PNCB(保留时间T约为4.5分钟)和DCNB(T约为7.9分钟) 都要长。
2.1.3无水三氯化铁 英文名称:FerricChloride,anhydrous 分子式:FeC13 相对分子量:162.21 物理性质[(131:黑棕色结晶，大部分是薄片状， 属于六方晶系。沸点下部分分解。400℃的蒸气含 Fe2C16分子，750℃的蒸气含FeC13分子。吸湿性 强，能形成2,2.5,3,5,6水合物。FeC13易溶于水、 甲醇和乙醇、丙酮、乙醚和异丙醚;可溶于 S02(1).PBr3.POCI、乙胺、苯胺;不溶于甘油、 PC15;微溶于CSp中。
2．2氯化反应装置及工艺过程
2．2.1反应原理
氯化反应如下：
2.3实验方法及步骤：
在装有温度测量及控制装置、加热装置、回流冷凝 器、加料口、底部气体分布器及出料口的塔式反应 器中，加入熔融态的对硝基氯苯，加热保温，通氮 气保护15分钟，加入催化剂，再继续升温到预设的 反应温度，通入一定流量的干燥氯气，计时、观察 反应现象，直到反应结束，关闭氯气阀门。卸料后， 经2％NaOH溶液碱洗、水洗至PH约为6，干燥，得3， 4一二氯硝基苯粗品。
2.1实验原料及试剂
2.1.1对硝基氯苯(PNCB) 英文名称:1-chloro-4-nitrobenzene 分子式: 结构式： 相对分子量:157.56
2．1.2液氯 英文名称:Chlorinc,liquid 分子式:C12 相对分子量:70.91 物理性质〔la]:黄色透明液体。相对密度 1.468kg/dm3(00C)，沸点一34.60C,熔点一100.980C， 常压下即汽化成气体，lkg液氯汽化后得到3001气体 氯。具有窒息的气味，有强烈的刺激臭和腐蚀性。 性质很活泼，虽不自燃，但可以助燃，在日光下与 其他易燃气体混合时会发生燃烧和爆炸，可以和大 多数元素或化合物起反应，剧毒。
1.3
用途： 是氟氯苯胺、氟氯硝基苯、3,4-二氯苯胺等 有机化工产品重要中间体。 1.4 3.4一二氯硝基苯制备工艺流程框图 现有的以对硝基氯苯和邻二氯苯为原料合成 3,4一二氯硝基苯的生产工艺流程有如下两种， 可以看出，邻二氯苯法流程比对硝基氯苯法 长，步骤多。
第二章 实验部分
1.1化学性质 英文名称:1,2-DiChloro-4-nitrobenzene. 简称 ：DCNB 分子式：C6H3C12NO2 分子量192.00 结构式为:
1.2物理性质：引起变态反应催化氢化可能引起爆 炸，对眼睛和皮肤有刺激作用，中毒后可能引起 变态反应。LD50(大鼠经口)643mg/KB。
可见，缩小温度间隔，随反应温度的升高，
产品的收率出现先增加继而降低在95℃处出 现极大值。由色谱分析可知，氯化温度升高， 多氯化物的含量比例增加，亦即高温下副反 应也加快，影响了主产物的收率。因此氯化 温度取95-100℃较好。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
因此可以认为淡黄色结晶物是由于温度高、时间长， 造成过度氯化生成的多氯化产物。并通过河南省化 学分析测试中心进行色谱一质谱联用分析验证了这 一点(图2-4中4号峰为1,2,3一三氯-5一硝基苯、5号 峰为五氯苯).在PNCB(对硝基氯苯)投料量为150克， Wcat[WPNCB-0.06,氯气流量3.027ml.st，反应时间 6h条件下，分别在 900C,950C,1000C,1020C,1050C,110℃六个温度下， 考察了温度对氯化的影响，结果见表3-3，变化关系 见图3-2