论述四川石化丁辛醇装置生产废水排放
丁辛醇装置污染源分析与治理
丁辛醇装置污染源分析与治理发布时间：2021-11-29T08:17:46.649Z 来源：《科学与技术》2021年8月24期作者：张柏斌[导读] 随着市场经济的不断进步，化工工业经历非常罕见的高速发展，同时化工污染也逐渐影响到社会的进步及个人的健康问题，由此产生的污染问题引起人们越来越多的关注。
张柏斌中国石油四川石化有限责任公司四川成都 611930 摘要：随着市场经济的不断进步，化工工业经历非常罕见的高速发展，同时化工污染也逐渐影响到社会的进步及个人的健康问题，由此产生的污染问题引起人们越来越多的关注。
本文主要对丁辛醇装置废气及废水的主要污染源进行分析，阐述四川石化丁辛醇装置相应环保设施与工艺处理方法。
关键词：丁辛醇废气；废水1 前言丁辛醇装置是从英国Davy公司引进的成套大型化工生产装置，采用低压羰基合成生产工艺，以丙烯和合成气为原料，生产正丁醇、异丁醇、辛醇。
装置包括三个生产单元，羰基合成单元包括原料净化、羰基合成反应、丁醛分离与稳定、异构物分离、醛储存及催化剂制备。
丁醇单元包括混合醛的加氢、精制和异构物分离，辛醇单元包括缩合、辛烯醛加氢、精制、真空系统和水气提系统，装置还包括蒸汽系统、储罐区和公用工程系统。
2 污染源分析与控制对策2.1废气2.1.1丁辛醇装置废气污染源1）羰基反应系统废气排放量是600-800kg/h，其排放的废气主要由29V%丙烯、46V%丙烷、14V%氮气、3.6V%氢气组成；2）低压蒸发系统废气排放量是70-110kg/h，其排放的废气主要由19.8V%丙烷、8.2V%丙烯、68.4V%氮气、3.6V%氢气组成；3）汽提稳定系统废气排放量是200-400kg/h，其排放的废气主要由22.2V%丙烷、38.3V%丙烯、28.6V%CO、10.2V%氢气组成；4）丁醇/辛醇加氢系统废气排放量是小于1kg/h，其排放的废气主要由8V%甲烷、17V%氮气、73V%氢气组成；以上4种系统排放的废气都排放至燃料气管网。
石油化工废水处理工艺
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物化与生化相结合处理工艺
2 组合式隔油与两级混凝气浮串联工艺 北方某中型炼油厂（南京大学环境系设计） 3 两级生化法和生物膜法相结合的方法 九江炼油厂污水处理工程 4 混凝-过滤处理采油废水技术 临南油田临盘厂污水处理工程
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实例分析
中国石化总公司的石化污水处理组合工艺
1预处理 2组合工艺
14
22
实例分析
（2）A/O工艺处理石化污水 污水水质水量： ①对苯二甲酸污水1920m3/d, COD 2000 ～2500mg/L,含乙酸、乙酸乙酯、乙醛、甲 醇； ②聚酯污水720m3/d, COD 1000 mg/L，含乙二醇、对苯二甲酸钠盐； ③涤纶纺丝污水480m3/d, COD 1200 ～1500mg/L，含纺丝油剂； ④混合污水3120m3/d, COD 2200mg/L，BOD5 1600mg/L，pH值5 ～7，水温25 ～ 40℃ 处理工艺流程如图4-4所示 出水
3
石油化工废水来源
2) 含酚废水 主要来源：常减压延迟焦化、催化裂化及苯酚-丙酮、间甲酚、双酚A等生产 装置。 3)含硫废水 主要来源 ：炼油厂二次加工装置、分离罐的排水、油品和油气的冷凝 分离水、芳烃联合装置。 4)含氰废水 主要来源：丙烯腈装置、腈纶厂聚合车间、纺丝车间及回收车间 排水、丁腈橡胶装置。
9
物化处理工艺
化学絮凝法 气浮法 吸附 离子交换法 膜分离技术
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生化处理工艺
活性污泥法 生物膜法 生物接触氧化法 厌氧生物处理 氧化塘
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物化与生化相结合处理工艺
目前，石化废水处理常将物化与生化处理的工艺结合起来，物化处理一般作 为预处理或深度处理；主要还是生化处理工艺的组合，例如，普遍采用的AO法，即先厌氧处理再进行好氧处理（活性污泥或生物接触氧化），去除COD 效果好。氧化沟也是将厌氧、曝气、沉淀融为一体的构筑物，氧化沟通常采 用折流设计，使污水在沟内停留时间较长，分为在段，一段为厌氧，一段为 曝气，另一段为沉淀，利用进水、出水位置和曝气方式的不同改变每一段在 水处理中的作用，使每一段的微生物发挥最大的功效，去除有机物效果良好。 实例如下： 1 曝气生物流化床工艺（ABFT） 兰州石化公司东区（原兰州炼油总厂）由固定化高效微生物与JADS曝气系统 构成
浅析丁辛醇装置经济运行
浅析丁辛醇装置经济运行摘要：在丁辛醇生产中，丁醛装置中的丁醛异构体塔是丁辛醇装置的中心枢纽，其设计和操作将直接影响丁辛醇装置中异丁醛、辛醇和正丁醇三种产品的质量。
由于羰基合成反应生成的产品混合丁醛经铑催化剂和气液分离后，首先进入丁醛异构塔分离出正、异丁醛，从塔底抽出的正丁醛一部分去丁醛加氢单元生产正丁醇产品，另一部分去丁醛缩合单元作为生产辛醇产品的原料；从塔的上侧线提取的异丁醛直接作为产品出售。
异丁醛作为产品直接销售，质量保证无需赘述，而作为生产正丁醇和辛醇的原料正丁醛的质量同样重要，否则在后续的反应过程中，会发生各种有机副反应，导致产品纯度、硫酸色度等方面不合格，从而影响产品的销售。
基于此，本篇文章对丁辛醇装置经济运行进行研究，以供参考。
关键词：丁辛醇；装置；经济运行；建议引言丁辛醇随着石化工业、聚乙烯塑料工业和羰基合成工业技术的发展迅速发展。
羰基合成技术于1938年首次在德国成功开发。
随着英国、美国、法国、意大利等国的发展。
目前，丁醛的合成方法有四种:乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法。
以前的方法已被羰基合成方法取代。
羰基合成方法分为高、中、低压合成方法。
同样，中高压力合成方法被低压力合成方法取代。
目前，低气压合成法主要在国外使用，其中大卫、三菱化学、巴斯夫和伊斯特曼的工艺具有代表性。
具有低温活性高、稳定性好、正态异构比可调等特点。
液相循环低压改性铑法是当今世界最先进、最广泛采用的技术。
1丁辛醇的用途分子式:C4H9OH，分子量:74．12。
物理性质:无色透明的含油液体、刺鼻的气味和含水的橄榄汁。
n-丁醇是一种无色液体，粘度稍高；熔点-89.5℃，沸点117.2℃，相对密度0.8098(20/4℃)，临界温度287.10℃，临界压力5×106帕。
用途：丁辛醇是合成精细化工产品的重要原料(基本有机合成原料),用途十分广泛。
正丁醇主要用于制造丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、醋酸丁酯、乙二醇醚、增塑剂DBP、氨基树脂和丁胺等，也可用作油漆与涂料、化妆品、医药等方面的溶剂。
石油化工行业的环境污染源与治理对策
石油化工行业的环境污染源与治理对策石油化工行业是我国经济发展的重要支柱之一，但其发展过程中也带来了严重的环境污染问题。
本文将从环境污染源和治理对策两个方面探讨石油化工行业的环境污染情况，并提出相应的治理对策。
一、石油化工行业的环境污染源1.大气污染源石油化工行业在生产过程中排放大量气体，其中包括二氧化硫、氮氧化物和颗粒物等。
这些污染物对大气造成直接污染，导致大气质量下降，甚至形成雾霾天气。
同时，部分挥发性有机物还可能生成光化学臭氧，在地表层形成臭氧污染。
2.水体污染源石油化工生产过程中会产生废水，其中富含有机物、重金属等有害物质。
如果未经处理直接排入水体，会引起水质恶化，并危及人类健康。
此外，在危险品运输和储存等环节也存在意外泄漏的风险，导致水域受到污染。
3.土壤污染源石油化工行业使用大量的化学品，包括溶剂、催化剂等。
这些物质在生产和储运过程中容易发生泄漏，导致土壤污染。
通过土壤微生物和植物的吸收转运，有害物质进入食物链，并对人体健康造成潜在威胁。
4.固体废弃物污染源石油化工行业产生大量固体废弃物，包括渣滓、废料、残渣等。
未经严格处理和处置，这些固体废弃物可能直接投放到环境中，影响土地资源的可持续利用，并加重环境问题。
二、石油化工行业的环境治理对策1.减少排放措施通过技术改造和装备更新提升石油化工企业的生产水平，减少污染物排放。
采用低硫低氮燃料替代高硫高氮燃料，引入先进的排放控制技术如脱硫除尘设备等，有效降低大气污染。
2.强化废水治理加强对石油化工企业废水处理的监管力度，确保达到国家规定的排放标准。
推广生物降解、膜分离等先进技术，提高废水处理效率。
同时，鼓励企业实施循环利用，将符合要求的废水用于生产过程中。
3.加强事故预防与应急处置完善石油化工行业的安全生产管理制度，严格落实各项安全措施和监测预警机制，以避免事故发生。
对于危险品运输和储存环节，建立健全应急处置体系及装备，并组织常态化演练，确保在突发情况下能够做出及时反应。
石化行业中的环境污染问题与减排措施
石化行业中的环境污染问题与减排措施一、石化行业中的环境污染问题石化行业作为重要的经济支柱之一，在推动国家经济发展的同时，也带来了严重的环境污染问题。
主要存在以下几个方面的问题：1. 大气污染：在石油加工和化学生产过程中，大量有害气体和颗粒物被排放到大气中，如二氧化硫、氮氧化物、挥发性有机物等。
这些排放物不仅对空气质量造成严重影响，还会引发酸雨等后果。
2. 水体污染：石化企业在生产过程中需要大量用水，并且往往将废水直接排放到水体中，未经处理就含有有机物、重金属、毒性物质等。
这种直接排放导致周围水体受到严重污染，危及生态系统和人民饮用水安全。
3. 固体废弃物：石化行业产生大量固体废弃物，包括含有毒性或危险性的废渣和废料。
这些废弃物如果不经过适当的处理和处置，会对土壤和地下水造成污染，进一步危害周围环境。
4. 噪声和振动：石化企业常常会产生高噪声和振动，对周边居民的生活和工作造成干扰。
长期暴露在噪音环境下会引发健康问题，并且影响人们的心理健康。
二、石化行业减排措施为了解决石化行业中存在的环境污染问题，各国政府和企业已经采取了一系列减排措施和技术手段：1. 技术改造：通过引进先进的生产设备和技术，石化企业可以有效减少排放物的产生。
例如，采用新型脱硫、脱氮等装置可以降低大气污染物的排放；利用循环冷却水系统可以减少对水资源的消耗并降低废水排放。
2. 废物利用与综合利用：将固体废弃物进行分类、回收利用或综合利用是解决环境问题的有效途径。
通过实现“废品变宝贝”，不仅能够减少废物对环境的污染，还可以降低生产成本和资源消耗。
3. 生态修复：针对石化行业造成的土壤污染问题，可以采取合理的土地管理措施，如土壤改良、植被恢复等。
这些措施可以有效减少有害物质对土壤和地下水的损害，为当地生态系统的恢复提供条件。
4. 法律法规与监管：加强石化行业的环境法规和监管力度是保障环境安全的重要手段。
政府应建立严格的排放标准，并加强对企业排放情况的监测和执法。
关于丁辛醇装置加氢催化剂国产化研究的探讨
关于丁辛醇装置加氢催化剂国产化研究的探讨发布时间：2021-12-13T02:46:04.817Z 来源：《科学与技术》2021年9月26期作者：张柏斌马明何积慧[导读] 在使用丁辛醇装置进行生产的过程中，加氢反应发挥着非常重要的作用，而催化剂的形态、类别等都会对加氢反应的效果产生直接影响。
张柏斌马明何积慧中国石油四川石化有限责任公司四川成都 611930摘要：在使用丁辛醇装置进行生产的过程中，加氢反应发挥着非常重要的作用，而催化剂的形态、类别等都会对加氢反应的效果产生直接影响。
本文对加氢反应催化剂的分类情况和制备方法进行了分析，并就加氢催化剂的国产化进行了研究，结果表明，现阶段，丁辛醇装置加氢催化剂的国产化在技术方面已经趋于成熟，相比进口催化剂存在一定差距，不过同样能够满足生产需求，而且性价比更高，完全可以取代进口催化剂。
关键词：丁辛醇装置；加氢催化剂；国产化前言：某化工企业主要的产品是丁醛和辛烯醛，采用的是50万t级别的丁辛醇装置，实际生产中采用的是低压羰基合成工艺技术，丁醇和辛烯醛加氢环节采用的是气相加氢的方法，使用的催化剂是铜锌催化剂。
在以往的生产中，企业使用的都是进口催化剂，但是其价格比较昂贵，在一定程度上影响了企业的经济利润。
对此，加快对于加氢催化剂的国产化研究非常关键。
1 丁辛醇装置的生产原理丁辛醇装置主要是将丙烯以及合成气体作为原料，将三苯基膦络合物作为催化剂，运用低压羰基合成的方式，生产混合丁醛，混合丁醛在进入到加氢系统后，可以生成混合丁醇，经过精馏装置脱出轻重组分，对异构物进行分离，可以得到正丁醇和异丁醇。
如果是进行辛醇的生产，需要先对混合丁醛中存在的异构物进行分离，然后将分离出的正丁醛进行缩合，得到辛烯醛，加氢和精馏脱出轻重组分，可以得到辛醇。
在该企业中，丁辛醇装置辛烯醛生产中采用的是气相法为主的加氢工艺，借助辛烯醛气相加氢反应器，从蒸发器中出来的辛烯醛会被加热到120℃以上，然后从反应器的底部进入到反应器中，接触到催化剂后开始加氢，得到的粗辛醇则会通过冷凝的方式从顶部出来，通过这样的方式，可以实现与循环气的气液分离。
石化企业VOCs_排放管控现状及减排措施
通讯作者：沈晓东，２００６年毕业于河北农业大学水产专业，现在中国海洋石油集团有限公司从事环境保护工作。
通信地址：北京市东城区朝阳门北大街２５号，１０００１０。
Ｅ ｍａｉｌ：ｓｈｅｎｘｄ＠ｃｎｏｏｃ．ｃｏｍ．ｃｎ。
ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５ ３１５８．２０２４．０１．００２石化企业ＶＯＣｓ排放管控现状及减排措施沈晓东１ 邓海发２ 李子旺２ 邢传胜２（１．中国海洋石油集团有限公司；２．中海油节能环保服务有限公司）摘 要 对石化行业ＶＯＣｓ排放源项、管控现状进行梳理，分析了目前石化行业ＶＯＣｓ综合整治中存在的问题，提出了管理部门强化“人员保障”“设施保障”和“技术保障”，企业现场实施技术研发、末端治理设施“三率”（投用效率、收集效率、处理效率）提升、风险管控、ＬＤＡＲ过程规范性管理、智能化信息化建设的建议和措施，可为石化企业ＶＯＣｓ污染防治和减排提供参考。
关键词 ＶＯＣｓ；石化企业；综合整治；管控措施中图分类号：ＴＥ９９１．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００５ ３１５８（２０２４）０１ ０００７ ０４犆狌狉狉犲狀狋犛犻狋狌犪狋犻狅狀狅犳犞犗犆狊犈犿犻狊狊犻狅狀犆狅狀狋狉狅犾犪狀犱犚犲犱狌犮犻狀犵犈犿犻狊狊犻狅狀犕犲犪狊狌狉犲狊犻狀犘犲狋狉狅犮犺犲犿犻犮犪犾犈狀狋犲狉狆狉犻狊犲狊ＳｈｅｎＸｉａｏｄｏｎｇ１ ＤｅｎｇＨａｉｆａ２ ＬｉＺｉｗａｎｇ２ ＸｉｎｇＣｈｕａｎｓｈｅｎｇ２（１．犆犺犻狀犪犖犪狋犻狅狀犪犾犗犳犳狊犺狅狉犲犗犻犾犆狅狉狆狅狉犪狋犻狅狀；２．犆犖犗犗犆犈狀犲狉犵狔犆狅狀狊犲狉狏犪狋犻狅狀犪狀犱犈狀狏犻狉狅狀犿犲狀狋犪犾犘狉狅狋犲犮狋犻狅狀犛犲狉狏犻犮犲犆狅．，犔狋犱．）犃犅犛犜犚犃犆犜 ＴｈｅｅｍｉｓｓｉｏｎｓｏｕｒｃｅｔｅｒｍｓａｎｄｃｏｎｔｒｏｌｓｔａｔｕｓｏｆＶＯＣｓｉｎｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓｈａｖｅｂｅｅｎｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ．ＴｈｅｅｘｉｓｔｉｎｇｐｒｏｂｌｅｍｓｉｎｔｈｅｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎｏｆＶＯＣｓｉｎｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓｈａｖｅｂｅｅｎａｎａｌｙｚｅｄ．Ｓｏｍｅｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓａｎｄｍｅａｓｕｒｅｓｈａｖｅｂｅｅｎｐｕｔｆｏｒｗａｒｄｆｏｒｔｈｅｍａｎａｇｅｍｅｎｔｄｅｐａｒｔｍｅｎｔｔｏｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎ“Ｐｅｒｓｏｎｎｅｌｓｕｐｐｏｒｔ，Ｆａｃｉｌｉｔｙｓｕｐｐｏｒｔ，Ｔｅｃｈｎｉｃａｌｓｕｐｐｏｒｔ”．Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓｉｍｐｌｅｍｅｎｔｔｅｃｈｎｉｃａｌｒｅｓｅａｒｃｈａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｎ ｓｉｔｅａｎｄｉｍｐｒｏｖｅｔｈｅ“ｔｈｒｅｅｒａｔｅｓ”（ｏｐｅｒａｔｉｏｎｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ，ｔｒｅａｔｍｅｎｔｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ）ｏｆｅｎｄ ｏｆ ｐｉｐｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｆａｃｉｌｉｔｉｅｓ，ｒｉｓｋｃｏｎｔｒｏｌ，ｓｔａｎｄａｒｄｉｚｅｄｍａｎａｇｅｍｅｎｔｏｆＬＤＡＲｐｒｏｃｅｓｓ，ｉｎｔｅｌｌｉｇｅｎｔｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ．ＩｔｃａｎｐｒｏｖｉｄｅｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓｆｏｒｔｈｅｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎａｎｄｃｏｎｔｒｏｌｏｆＶＯＣｓｐｏｌｌｕｔｉｏｎａｎｄｅｍｉｓｓｉｏｎｒｅｄｕｃｔｉｏｎｉｎｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ．犓犈犢犠犗犚犇犛 ＶＯＣｓ；ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ；ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ；ｃｏｎｔｒｏｌｍｅａｓｕｒｅｓ０ 引 言挥发性有机物（ＶＯＣｓ）作为我国复合型大气污染的重要前体物［１］，是目前国内大气污染防治的重要污染物，已取代ＳＯ２成为“十四五”空气质量约束性指标之一，ＶＯＣｓ的减排和有效控制是降低臭氧（Ｏ３）和细颗粒物（ＰＭ２．５）污染［２］，打赢蓝天保卫战的关键。
丁辛醇装置废水中有机物分析方法研究
丁辛醇装置废水中有机物分析方法研究丁辛醇包括丁醇和辛醇，是重要的精细化工原料，用途十分广泛。
丁辛醇的主要生产方法为羰基合成法，其中以低压羰基合成法应用最多。
随着丁辛醇需求和产量的增加，丁辛醇生产过程中所排放的废水也随之增多。
丁辛醇废水具有COD高、成分复杂、强碱性的特点，废水中含有丁醛、丁醇、辛烯醛等有机物，污染环境并损害人体的健康。
本文通过超滤分级和树脂分级对丁辛醇废水中的污染物组分进行了解析。
结果表明：废水中主要以分子量小于1kDa的有机物为主，所占百分比为82.14%；不同分子量有机物的紫外吸收光谱谱图相似，在260～270nm范围内产生明显的腐殖质相关的吸收峰；三维荧光结果表明废水在λex/λem=315/385处出现明显的荧光峰。
废水中HON的DOC含量最多，HOA次之，随后是HIS和HOB；紫外吸收光谱表现出与DOC相同的分布；各组分的三维荧光光谱特征差别较大，其中HON的荧光物质种类最多，有四个荧光峰分别在λex/λem=250/450、230/375、275/395、290/360nm处。
本文建立了以吹扫捕集-气相色谱法测定丁辛醇废水中挥发性有机物的方法。
对吹扫捕集-气相色谱质谱法进行了条件优化，结果表明：在水样量为5ml，水样pH为碱性，吹扫时间为15min，吹扫流速为100ml/min，解吸温度为230℃，解吸时间为4min，解吸流速为200ml/min，分流比为5:1，进样口温度为180℃的条件下检测结果最好，可对废水中的28种有机物进行定性。
选取了13种主要的有机物进行了定量分析，这13种有机物包括化合物2、化合物5、化合物6、化合物8、化合物9、化合物18等。
方法精密度良好，各物质的检出限在检出限在0.1893μg/L~2.5147μg/L 之间，回收率在52.90%~118.96%之间。
本文建立了以液液萃取-气相色谱质谱法测定丁辛醇废水中半挥发性有机物的方法。
该方法可对废水中的27种有机物进行性。
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论述四川石化丁辛醇装置生产废水排放
摘要：丁辛醇装置水汽提塔系统在实现装置生产废水达标排放过程中起着关键性的作用，本文结合生产实际情况，从含油废水来源、影响达标排放因素和如何实现达标排放三个方面结进行了详细分析，为实现系统精心操作，废水达标排放提供了可靠依据。
关键词：四川石化;丁辛醇 ; 生产废水
前言
中国石油四川石化公司丁辛醇装置设计年产量为正丁醇21万吨，异丁醇3万吨，辛醇8万吨。
装置外排的生产废水主要来自于经过水汽提塔系统脱油处理后的生产废水，在V1705生产废水池内收集后经过P1705A/B泵送出本装置。
进入水汽提塔系统的含油废水来自于醛异构物塔顶受槽靴筒、丁醇预精馏塔顶受槽靴筒、辛醇预精馏塔顶受槽靴筒以及缩合闪蒸罐和真空系统，工艺流程见图1，具体排放量及有机物含量见表1。
满负荷生产时设计最大排放量为1956kg/h。
生产废水经水汽提塔脱油处理后应满足：100%的水，无浮油，COD≤1000ppm，pH值6～9之间。
图1 水汽提塔系统流程
表1 生产废水设计排放量及组份表
生产废醛丁醇辛醇缩真空泵层析
水来自系统异构物
塔预精馏塔预精馏塔合闪蒸
罐
器工作液
水
辛
醇
排放量kg/h 09642
12
45
0.3-
有机物含量mol%- 1.9 1.3
0.
1
辛
醇-水分
配系
数：720
-
有机物种类-
N/I-
BAL
N/I-
BuOH
N-
BuOH
N-
BAL
2-
EH
N-
BuOH
-
水汽提塔进料中含油废水（溶解油）的来源：
1、丁辛醇装置在在开车运行状态下，由于正/异丁醛在丁醇加氢系统的不完
全加氢，所以积累到丁醇预精馏塔的丁醛含量足以使粗丁醇中的溶解水分离出来。
但是丁辛醇装置自2013年底开车以来，由于上下游产销问题和市场效益及公司
利润等各方因素，长期处于低负荷运行工况，负荷区间在40～62%。
在低负荷工
况下，丁醇预精馏塔内由于粗丁醇中丁醛含量极少而无法有效的脱除其中的溶解
水，所以需要根据塔盘温度以及回流组份分析数据，采取适时补加丁醛以达到脱除溶解水的目的。
2、丁醛缩合系统受碱浓度的影响，未反应完的丁醛在缩合循环塔顶冷凝层析后返回缩合反应器，同时塔顶层析水采出经闪蒸罐通过中压蒸汽气提闪蒸回收有机物之后，经过闪蒸罐底部冷却器冷却后进入水汽提系统。
在开车初期，如果未及时对流程进行切换，则很容易造成丁醛串入水汽提系统。
3、辛醇预精馏塔受槽靴筒排放水有机物主要成分是正丁醇，主要是未经过缩合反应的正丁醛直接经加氢生成正丁醇，因其与水具有互溶性，所以只能通过辛醇预精馏塔顶部析出后排向水汽提系统，丁醇与水互溶的数据如下：
表2 不同温度下丁醇在水中的溶解度如下
温
度℃
10183040507886
溶解度%
7.
46
6.
62
5.
99
5.
54
5.
36
5.
66
6.
06
4、真空单元采用水作为工作液时，在膜回收系统正常投用下，真空系统分离器会不断的积累油相，当油相液位达到一定高度时，打开自留排放阀排至喷射器凝液槽，进而进入水汽提系统，其气相中可凝组分见表3。
表3 辛醇精馏系统气相组份表
影响达标排放的因素
1 喷射器凝液槽的氮封状况喷射器凝液槽作为收集含油废水的受槽，为水
汽提塔提供稳定的进料，如果未投用氮封，或者氮气量不足，在液位大幅波动时
极易造成空气进入而与受槽中的丁醛发生反应生成丁酸，丁酸易溶于水，且又能
与设备内壁发生反应继而生成难分离的红褐色有机盐类。
2 水汽提塔低低压蒸汽量当蒸汽量不足时，塔内温度难以使有机物汽化；
当蒸汽量过大时，造成循环水相量增大，继而出现低排放，高进料的死循环，严
重时出现填料积液严重，蒸汽无法穿透，油相难以汽化，循环水相降为零的紊乱
状态。
3 水汽提塔层析器水相界面的控制水汽提塔层析器作为油水分离设备，根
据设备图纸计算，水相有效容积≤0.51m3，油相有效容积≥0.76m3。
而喷射器凝
液槽的全容积为0.838m3，为了防止喷射器凝液槽长期积累的油相进入水汽提塔，继而出现层析器油相快速上涨而使系统出现波动，应该保持层析器水相界面的高
液位生产，以便有足够的空间应付油相的陡增。
4 含油废水中有机物的沸点只有含油废水中有机物的沸点低于蒸汽温度，
才能有效的汽化脱除，含油废水组份沸点见表4，高沸点物质因无法汽化只能通
过水汽提塔底部排入生产废水系统，从而造成排放不达标。
表4 含油废水各组份在不同压力下的沸点表
含油废水组份水
正丁醛/
异丁醛
正丁醇
/异丁醇
丁
酸辛醇
沸点温度(1个大气压下) ℃
1
0075.7/64
117/10
7
1
63184
沸点温度（0.1MPa.g）℃
1
2098.5/86
139/12
7.5
1
88212
水汽提塔蒸汽
温度℃138～146
实现达标排放的工艺操作
1 将真空系统层析器油相排放改至辛醇预精馏塔受槽，以回收残余部分正丁
醇和辛醇；
2 在低负荷工况下，丁醇预精馏塔补醛应定量，且尽量少补，严禁过量补醛；
3 喷射器凝液槽严禁停用氮封；
4 水汽提塔层析器水相界面维持高液位，以留足够缓冲空间；
5 精细调整水汽提塔蒸汽量，控制塔底温度在118～120℃之间；
6 当水汽提系统出现波动时，应及时加样分析，并更改系统内循环流程；
7 在水汽提塔底排放线上增加COD在线监测仪，仪表对生产废水进行实时连
续监测；
8为了保证生产废水排放管线无工艺物料串入，要求真空单元及膜回收系统排尽线应连接至地下废液槽V1701中。
结语
通过工程设计得到施工图,最终提供了综合回收利用丁辛醇残液的整套工艺包。
本残液回收装置在减少环境污染的同时,回收丁醛、丁醇、辛醇产品,具有一定的经济效益。
参考文献
【1】方明明. 丁辛醇残液回收工艺研究与设计[D].北京化工大学,2017.。