丁辛醇生产的副产物——异丁醛综合利用的主要途径
论述四川石化丁辛醇装置生产废水排放
论述四川石化丁辛醇装置生产废水排放摘要：丁辛醇装置水汽提塔系统在实现装置生产废水达标排放过程中起着关键性的作用，本文结合生产实际情况，从含油废水来源、影响达标排放因素和如何实现达标排放三个方面结进行了详细分析，为实现系统精心操作，废水达标排放提供了可靠依据。
关键词：四川石化;丁辛醇 ; 生产废水前言中国石油四川石化公司丁辛醇装置设计年产量为正丁醇21万吨，异丁醇3万吨，辛醇8万吨。
装置外排的生产废水主要来自于经过水汽提塔系统脱油处理后的生产废水，在V1705生产废水池内收集后经过P1705A/B泵送出本装置。
进入水汽提塔系统的含油废水来自于醛异构物塔顶受槽靴筒、丁醇预精馏塔顶受槽靴筒、辛醇预精馏塔顶受槽靴筒以及缩合闪蒸罐和真空系统，工艺流程见图1，具体排放量及有机物含量见表1。
满负荷生产时设计最大排放量为1956kg/h。
生产废水经水汽提塔脱油处理后应满足：100%的水，无浮油，COD≤1000ppm，pH值6～9之间。
图1 水汽提塔系统流程表1 生产废水设计排放量及组份表生产废醛丁醇辛醇缩真空泵层析水来自系统异构物塔预精馏塔预精馏塔合闪蒸罐器工作液水辛醇排放量kg/h 0964212450.3-有机物含量mol%- 1.9 1.30.1辛醇-水分配系数：720-有机物种类-N/I-BALN/I-BuOHN-BuOHN-BAL2-EHN-BuOH-水汽提塔进料中含油废水（溶解油）的来源：1、丁辛醇装置在在开车运行状态下，由于正/异丁醛在丁醇加氢系统的不完全加氢，所以积累到丁醇预精馏塔的丁醛含量足以使粗丁醇中的溶解水分离出来。
但是丁辛醇装置自2013年底开车以来，由于上下游产销问题和市场效益及公司利润等各方因素，长期处于低负荷运行工况，负荷区间在40～62%。
在低负荷工况下，丁醇预精馏塔内由于粗丁醇中丁醛含量极少而无法有效的脱除其中的溶解水，所以需要根据塔盘温度以及回流组份分析数据，采取适时补加丁醛以达到脱除溶解水的目的。
醇酯十二主要上下游产品分析(上海环盟)
醇酯十二主要上下游产品分析............................................ 错误!未定义书签。
第一节醇酯十二上下游分析 (2)一、与行业上下游之间的关联性 (2)二、上游原材料供应形势分析 (2)三、下游产品解析 (3)第二节醇酯十二行业产业链分析 (3)一、行业上游影响及风险分析 (3)二、行业下游风险分析及提示 (4)三、关联行业风险分析及提示 (4)第一节醇酯十二上下游分析一、与行业上下游之间的关联性醇酯十二所处行业为化学试剂和助剂制造业，生产所需主要原材料为异丁醛等化学原料，生产企业通过向上游基础化学原料制造企业采购所需原材料，生产醇酯十二，产品通常被用于建筑涂料中，终端消费市场主要包括建筑房地产以及装饰物等领域。
行业的上下游关系图示如下：图表- 1：醇酯十二产业链分析杭州先略整理二、上游原材料供应形势分析异丁醛又名2-甲基丙醛，是一种重要的有机化工原料，广泛用作溶剂或增塑剂。
由异丁醛出发可以衍生出许多精细化工产品。
异丁醛是大型乙烯联合化工装置中丙烯经羰基合成丁辛醇的副产物。
国内一套生产能力为30万t/a的乙烯联合化工装置，每年可副产异丁醛1万t左右。
近年来，随着我国化学工业的发展，我国大型乙烯裂解装置建设速度加快，副产异丁醛产量也迅速增加。
齐鲁石化、大庆石油化工总厂和吉化公司等企业先后建成了丁辛醇生产装置，行业供给不断增加，但由于下游需求增长较快，异丁醛供给仍较为紧张。
2三、下游产品解析改革开放以来，我国涂料行业经历了一个快速发展的时期。
根据《涂料工业2014 年度报告》统计数据显示，改革开放的第一个10年（1978年-1988年），我国涂料产量增长了52万吨；改革开放第二个10年（1988年-1998年），我国涂料行业增长82万吨；而第三个10年（1998年-2008年），我国涂料产量增长已经达到了470万吨；到2015年，中国涂料产业总产量达到1.71千万吨，突破1500万吨大关。
丁辛醇的生产工艺与技术路线的选择
丁/辛醇的生产工艺与技术路线的选择2.1 丁辛醇生产方法丁辛醇是随着石油化工、聚氯乙烯材料工业以及羰基合成工业技术的发展而迅速发展起来的。
丁辛醇的工业化生产方法主要有乙醛缩合法、发酵法、齐格勒法和羰基合成法等。
2.1.1乙醛缩合法二战期间，德国开发了乙醛缩合法(Aldo1)法。
……2.1.2发酵法发酵法是粮食或其它淀粉质农副产品，经水解得到发酵液，然后在丙酮-丁醇菌作用下，经发酵制得丁醇、丙酮及乙醇的混合物，通常的比例为……2.1.3齐格勒法齐格勒丁辛醇生产方法是以乙烯为原料，采用齐格勒法生产高级脂肪醇，同时副产丁醇的方法。
2.1.4羰基合成法……2.2 丁辛醇生产工艺技术比较及选择2.2.1 国外丁辛醇生产工艺对比……丁辛醇主要生产工艺的比较见表2.1。
表2.1 丁辛醇主要生产工艺的比较关于丁辛醇生产的几种主要工艺技术方法列表如下。
表2.2 丁辛醇工艺技术方案对比表2.2.2 国外丁辛醇生产工艺选择……2.3 丁辛醇合成工艺技术进展及发展趋势2.3.1 国外丁辛醇合成工艺技术进展丁醇和辛醇是用途广泛的重要精细化工原料，随着生产规模的不断扩大，丁辛醇技术发展重点集中在合成工艺和催化剂的研究和开发上，国外生产商改进丁辛醇合成工艺形成了各具特色的专有技术，引起了业内人士的极大关注。
……2.3.2 国内丁辛醇合成工艺技术进展……2.3.3 国内丁辛醇合成工艺技术发展趋势随着世界经济全球化及规模生产经济最大化，丁辛醇工业发展的重点将集中在催化剂的研究和开发上。
其技术发展趋势是:……2.4 丁辛醇质量指标2.4.1 丁醇质量指标工业正丁醇：执行标准：GB/T 6027/1998，该标准适用于合成法与发酵法生产的工业正丁醇。
要求：外观：透明液体，无可见杂质。
表2.3 正丁醇质量指标项目指标分析方法优等品一等品合格品色度，Hazen单位（铂-钴色号）≤10 15 GB/T3143密度（20℃）g/cm30.809～0.811 0.808～0.812 GB/T4472 沸程（0℃，101.325Kpa）包括（117.7℃），℃≤ 1.0 2.0 3.0 GB/T7534 正丁醇含量，% ≥99.5 99.0 98.0 色谱法硫酸显色试验（铂-钴色号）≤20 40 比色法酸度（以乙酸计），% ≤0.003 0.005 0.01 容量法水分，% ≤0.1 0.2 GB/T6283 蒸发残渣，% ≤0.003 0.005 0.01 重量法2.4.2 辛醇质量指标辛醇：执行标准：GB/T 6818/1993，本标准适用于由丙烯羰基合成法及乙醛缩合法制得的工业辛醇。
正丁醇、丁醇、正丁醛、异丁醛信息
正丁醇一、物化性质正丁醇是无色液体，有酒味，熔点(℃)：-88.9，沸点(℃)：117.5，相对密度(水=1)：0.81与乙醇\乙醚及其他多种有机溶剂混溶，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.45-11.25(体积)。
属于易燃易爆类化学品。
二、主要用途主要用于制造邻苯二甲酸二丁酯（DBP），酞酸丁酯，磷酸三丁酯邻苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯类增塑剂，它们广泛用于各种塑料和橡胶制品中，也是有机合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。
三、市场行情9月国内主要厂家正丁醇报价整体普遍维持稳定，厂家心态稳定，本月虽然国内市场形势持续缓慢走软，但厂家普遍销售基本正常，库存压力较小，因而未有下调动作出现。
目前各厂丁醇销售情况基本正常。
齐鲁石化装置正常生产，目前报价在12200-12400元/吨；北化四正丁醇主要用于内部互供，目前不对外报价，目前装置运行正常。
本月大庆石化正丁醇库存锐减因装置月初即切换生产辛醇，正丁醇目前报价在11900-12200元/吨。
吉化报价11900-12200元/吨，装置正常。
厂家普遍下游接货基本正常，对后市观望，心态基本平静。
（国内丁醇市场行情走势图）四、国内产能情况目前国内的产能有56万吨/年左右，但是市场表观需求在90万吨/年，因此一部分主要依赖于进口，每年进口量在40万吨/年左右。
五、下游使用情况分析目前国内正丁醇主要应用于醋酸丁酯、丙烯酸丁酯、增塑剂以及医药中间体方面，其中80%以上的使用量主要应用于醋酸丁酯、丙烯酸丁酯和增塑剂方面。
应用区域主要集中在华东、华南、华北。
醋酸丁酯厂家情况如下：丙烯酸丁酯厂家情况如下：增塑剂厂家情况如下：异丁醇一、物化性质异丁醇，无色透明液体，有特殊气味，沸点107℃，凝固点37.7℃，自然点426.6℃，易溶于水、乙醇和乙醚。
易燃，具刺激性。
属于易燃易爆化学品。
二、产品用途可用于生产石油添加剂、抗氧剂、油漆溶剂、增塑剂、合成橡胶、合成药物，也可用来提纯分析化学试剂和高级溶剂，做增塑剂时，应用范围有限，绝不能用来制作农用塑料，因为异丁醇能引起农作物的死亡。
丁醇装置联产异丁醛的分析与模拟
山 东 化 工 收稿日期：２０１９－１２－２５作者简介：武金锋（１９８０—），山东济宁人，工程师，２００４年毕业于山东大学化学工程与工艺专业，现从事技术管理工作。
丁醇装置联产异丁醛的分析与模拟武金锋，徐 蕊（兖矿鲁南化工有限公司，山东滕州 ２７７５２７）摘要：采用ＡｓｐｅｎＰｌｕｓ软件对丁醇异构物塔进行模拟，建立丁醛精馏的稳态模型，对异构物塔的操作温度、回流比、产品质量等操作变量进行分析，为丁醇生产装置副产异丁醛提供理论依据。
关键词：ＡｓｐｅｎＰｌｕｓ；异构物塔；模拟；分析中图分类号：ＴＱ０１８；ＴＱ２２４．１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２０）０５－０１４０－０３ＡｎａｌｙｓｉｓａｎｄＳｉｍｕｌａｔｉｏｎｏｆＢｕｔａｎｏｌＤｅｖｉｃｅＣｏ－ｐｒｏｄｕｃｅｄＩｓｏｂｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅＷｕＪｉｎｆｅｎｇ，ＸｕＲｕｉ（ＹａｎＫｕａｎｇＬｕｎａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｔｅｎｇｚｈｏｕ ２７７５２７，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＷｅｕｓｅｄＡｓｐｅｎＰｌｕｓｓｏｆｔｗａｒｅｔｏｓｉｍｕｌａｔｅｔｈｅｉｓｏｍｅｒｃｏｌｕｍｎａｎｄｅａｔａｂｌｉｓｈｔｈｅｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎｓｔｅａｄｙ—ｓｔａｔｅｍｏｄｅｌｏｆｔｈｅｂｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅ．Ｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｈｅｏｐｅｒａｔｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｔｈｅｒｅｆｌｕｘｒａｔｉｏ，ｐｒｏｄｕｃｔｑｕａｌｉｔｙａｎｄｏｔｈｅｒｏｐｅｒａｔｉｎｇｖａｒｉａｂｌｅｓｏｆｔｈｅｉｓｏｍｅｒｃｏｌｕｍｎｐｒｏｖｉｄｅｄａｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｂａｓｉｓｆｏｒｐｒｏｄｕｃｔｉｎｇＩｓｏｂｕｔｙｒａｌｄｅｈｙｄｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＡｓｐｅｎＰｌｕｓ；ｉｓｏｍｅｒｃｏｌｕｍｎ；ｓｉｌｕｍａｔｉｏｎ；ａｎａｌｙｓｉｓ 异丁醛又名２－甲基丙醛，是一种重要的有机化工原料，用于合成异丁醇、新戊二醇、甲基丙烯酸甲酯、ＴＭＰＤ、甲乙酮、泛酸钙、异丁酸酯、异丁腈等，其市场需求逐年增加。
异丁醛的工艺流程
异丁醛的工艺流程异丁醛，化学式为C4H8O，也称为2-甲基丙醛，是一种有机化合物，常见的用途是作为化学合成中的重要中间体。
它具有独特的气味和挥发性，常用于香水、涂料、树脂和药物等领域。
异丁醛的工艺流程涉及到从原料到成品的一系列化学反应和分离过程，下面将对其工艺流程进行详细介绍。
1. 原料准备异丁醛的生产原料通常为正丁烷或异丁烷，通过氧化反应得到异丁醛。
在生产过程中需要消耗氧气和催化剂，常用的催化剂有氧化铝、氧化锆、氧化硅等。
此外，反应过程中还需要使用溶剂和助剂进行反应的增效和分离。
2. 氧化反应首先，将正丁烷或异丁烷与氧气在催化剂的存在下进行氧化反应，生成丁酸。
反应条件通常要求在高温高压下进行，以促进氧化反应的进行。
同时，反应器内还需要加入一定量的溶剂，如苯、二甲苯等，以促进反应物的混合和传质反应。
反应方程式如下：C4H10 + O2 →C4H8O23. 脱羧反应接下来，生成的丁酸在高温下进行脱羧反应，去除一个羧基，生成异丁醛。
脱羧反应也需要催化剂的存在，常用的催化剂为氧化铝、氧化锆等。
此时需要控制温度和压力，以保证反应的顺利进行和产率的提高。
反应方程式如下：C4H8O2 →C4H8O + CO24. 分离提纯得到的异丁醛混合物需要进行分离和提纯才能得到纯净的产品。
首先是对异丁醛和未反应的丁酸进行分离，通常采用的是蒸馏和结晶技术。
随后，通过精馏和洗涤的方法，进一步提纯异丁醛，去除杂质和不纯物，得到符合要求的产品。
5. 储存包装最后，将提纯后的异丁醛产品进行储存和包装。
在储存过程中，需要密封防潮，并避免高温和阳光直射。
包装通常采用密封的铝罐或玻璃瓶，以确保产品的质量和安全。
总结一下，异丁醛的工艺流程主要包括原料准备、氧化反应、脱羧反应、分离提纯和储存包装等步骤。
在整个生产过程中，需要控制反应条件、催化剂的选择和分离技术的运用，以确保产品的质量和产率。
异丁醛是一种重要的有机合成中间体，通过优化工艺流程，可以提高生产效率和产品质量，促进其在化工领域的广泛应用。
异丁醛_IBA_的合成
异丁醛(I BA)的合成胡 虹(南京化工职业技术学院应用化学系,江苏南京210048)摘要 甲醇与乙醇或正丙醇一步合成异丁醛,甲醇与正丙醇反应,催化剂为负载钒的T iO2,反应的转化率能够达到9819%,异丁醛的产率可达6412%。
甲醇与乙醇反应,催化剂分别为V2O5/T iO2-S iO2,CuO-ZnO/Al2O3,CuO-MnO/ Al2O3时,反应的转化率分别能达98%、93.1%、93169%,异丁醛的选择性分别能达85%、5311%、71%。
关键词 异丁醛 甲醇 乙醇 正丙醇 催化合成 一步法收稿日期:2005-03-18作者简介:胡虹,女,硕士,讲师。
Synthesis of IsobutyraldehydeHu H ong(Nanjing C ollege of Chemical techoolgy,Nanjing210048)Abstract Is obutyraldehyde was synthesized in one-step from methan ol and ethanol or n-propanol.Synthesis of is obu2 tyraldehyde from methanol and n-propyl alcohol was achieved by using titanium oxide-supported vanadium oxide catalysts. At conversion9819%,is obutyraldehyde was formed in yield6412%.Synthesis of is obutyraldehyde from methan ol and ethan ol was achieved by using catalysts V2O5/T iO2-SiO2,CuO-Z nO/Al2O3,CuO-MnO/Al2O3respectively,conversion was98%, 9311%,and93189%respectively,product selectivity was85%,5311%,and71%respectively.K ey w ords methanol ethanol n-propanol is obutyraldehyde catalytic synthesis one-step 长期以来,异丁醛的生产方法是由丙烯与合成气(C O/H2)羰基化反应制正丁醛时副产异丁醛,异丁醛仅作为一种副产物,产量很少,不能满足市场需求,而且这也是一个耗能又不经济的过程。
丁辛醇装置生产原理及工艺解读
辛烯醛
加 氢 系 统
粗辛醇
醇 精 馏 系 统
辛醇
大庆石化公司
造气装置 造气装置是以重油、氧气、蒸汽为原料 通过工艺烧嘴进入气化炉，在气化炉内 1350度左右的高温条件下发生部分氧化 反应，生成合成气（CO和H2），生成的 合成气通过碳洗涤塔脱出气体中的游离碳 后进入合成气净化系统，脱出CO2、H2S、 COS,然后进入丁辛醇装置。
大庆石化公司
造气、丁辛醇装置工艺流程简图
丙 烯
氧气
蒸汽
油 气 化 系 统
粗合成气
重油
合 成 气 洗 涤 系 统
碳 黑 水
粗合成气
合 成 气 净 化 系 统
合成气
OXO 合 成 系 统
丁醛
加 氢 系 统
粗丁醇
醇 精 馏 系 统
正/异丁醇
丁 醛
氢气
碳
黑
碳 回 收 系 统
2％NaOH
丁 醛 缩 合 系 统
大庆石化公司
国内外工艺发展情况 1、造气装置工艺发展情况 德士古部分氧化法生产合成气工艺是德士古 于1946~1953年间在蒙太伯罗研究实验室开发 的，该工艺最初开发时是使用天然气作为原料， 而后该工艺进一步发展，事实上可用任何烃类作 为原料（气态、液态、固态）。该工艺在全世界 75%工厂采用德士古技术用于工业化生产。 德士古燃料油部分氧化法生产合成气工艺可 根据羰基合成用合成气要求采用不同的流程，从 热量的合理利用方面考虑，对于制氢、合成氨生 产一般采用急冷流程。对于不需制氢的羰基合成 反应采用废热锅炉流程较为合理。
大庆石化公司
为了更好地完成2007大检修任务，车间从4月初开 始，严格按照生产受控要求准备大检修材料，编制节点 式大检修统筹图、节点式开工统筹图和节点式停工统筹 图各一套，对大检修开停工操作卡进行细化，最终将《 丁辛醇装置大检修停工操作卡》细化为446步；《丁辛 醇装置大检修开工操作卡》细化为774步；《造气装置 大检修停工操作卡》细化为296步，《造气装置大检修 开工操作卡》细化为304步。将操作卡及确认单编制成 表格形式，每一步都记录具体的动作时间，执行人每完 成一个动作都要在相应位置签字，避免因漏项导致的操 作事故。大检修全过程严格执行“四有工作法”和“四 有一卡”，真正实现了“安全、绿色、优质”的检修理 念。实现一次开车成功。
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丁辛醇生产的副产物——异丁醛综合利用的主要途径
张国安;唐乐湍;刘兆荣;姜绍真
【期刊名称】《精细化工》
【年(卷),期】1989()6
【摘要】丁辛醇是重要的化工原料,其用途相当广泛。
近年来我国丁辛醇的生产得到很快发展,然而其大量的副产物异丁醛尚未得到合理的应用。
为使物尽其用,为创造出更多,更为有用的社会财富,如何综合利用异丁醛确是一项具有现实意义的新课题。
本文简要介绍了有关异丁醛综合利用的几个重要方面,例如应用它来合成铃兰醇、丁酮、新戊二醇、甲基丙烯酸甲酯、异丁烯、异丁腈等精细化工产品,以得到更好的经济效益和社会效益。
【总页数】4页(P53-56)
【关键词】异丁醛;丁辛醇;副产物;新戊二醇;甲醛水溶液;化工产品;成铃;化工原料;丙醛;异丁烯
【作者】张国安;唐乐湍;刘兆荣;姜绍真
【作者单位】郑州大学化学系;河南医科大学基础部
【正文语种】中文
【中图分类】TQ
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1.异丁醛缩合法制异丁酸异丁酯 [J], 王晶;于伟民
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3.异丁醛经Tishchenko反应一步\r制异丁酸异丁酯 [J], 曲雅男;吕志果;郭振美
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5.丁辛醇装置丁醛异构物塔分离操作研究 [J], 严芳;马莅夏
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