莹石中碳酸钙含量的测定方法

萤石的碳酸钙分析

萤石的分析
碳酸钙的测定：乙酸提取----EDTA络合滴定法
方法原理：用乙酸溶解处理试样，碳酸钙完全被乙酸分解，而氟化钙及硅基本不溶，过滤后，在滤液中用EDTA络合滴定法进行测定，计算碳酸钙的含量。

试剂：
1、乙酸：（1+3）36%乙酸
2、酒石酸钾钠：50g/L
3、甲基百里香酚蓝指示剂：1%
4、氢氧化钾溶液：200g/L
5、EDTA标准溶液
分析步骤：准确称取0.25克试样于100ml烧杯中，加入10---20ml（1+3）乙酸溶液（视碳酸钙含量而定）盖上表面皿，放在水浴中加热30分钟，（每隔5-7分钟振荡一次）取下烧杯。

用密滤纸并加少许纸浆过滤，滤液收集于烧杯中，用热水洗涤烧杯及残渣数次，然后将滤纸及残渣放入原烧杯中，以供测定氟化钙。

将烧杯中的溶液，加入5ml酒石酸钾钠(50g/L)及适量的甲基百里香酚蓝指示剂，在搅拌下加入20%氢氧化钾溶液至出现稳定的蓝色后，再过量3ml,然后用0.01M的EDTA由蓝色滴定到紫红色终点。

计算：CaCO3=0.1*V*C EDTA*100-0.15
G。

提高萤石中碳酸钙分析方法的准确度

提高萤石中碳酸钙分析方法的准确度摘要：将加热用稀醋酸处理试样改为在室温下用稀醋酸定体积、定时间浸取处理试样测定钙总量，将第一次浸出后的残渣，再按前次相同的操作条件浸出一次，在浸出溶液中测定其钙含量即为校正值。

从含有部分CaF2的钙总量中减去校正值即得到CaCO3的真实含量，提高了CaCO3分析A的准确度，满足了冶金生产的需要。

关键词：萤石；碳酸钙；稀醋酸处理；校正值中图分类号：O655.22 文献标识码：B 文章编号：1004-4620（2006）01-0073-021前言萤石中碳酸钙的测定，大都采用稀醋酸加热浸出碳酸钙，但在实践分析中发现部分氟化钙容易被溶解，使分析结果波动较大，时常超出允许误差范围。

因试样用稀醋酸处理，此时碳酸钙被溶解转入溶液，而与不溶解的氟化钙分离。

当用稀醋酸处理样品时，有极少量的氟化钙亦能溶解，致使碳酸钙结果偏高，因此要对结果进行校正。

针对这一问题，进行了一些条件试验。

结果表明，醋酸溶液和洗涤液的用量、加热时间及温度直接影响分析方法的准确性。

为此，笔者改加热用醋酸处理试样为在室温下用醋酸定体积、定时间浸取试样测定钙总量（其中包括被浸取下来的部分氟化钙），将第一次浸出后的残渣再按前次相同的操作条件再浸出一次，在浸出溶液中测定其钙含量即为校正值。

从含有部分氟化钙的钙总量中减去校正值即得到碳酸钙的真实含量。

试样分二次以稀醋酸浸出，用第二次浸出的氟化钙量对碳酸钙进行校正。

滤液在三乙醇胺掩蔽剂的存在下，加入氢氧化钾溶液使pH值为13，以钙黄绿素－百里香酚酞为指示剂，用EGTA标准溶液滴定至绿色荧光消失为终点。

本方法浸出时间比一般的文献操作方法缩短，改传统的加热或水浴保温为冷浸室温搅拌处理样品。

实践证明，分析方法改进后，比传统的分析操作手续简便，条件易控制，分析速度快，准确度比较高，稳定性好，从而保证了碳酸钙分析结果的可靠性。

2试剂醋酸溶液：10％；三乙醇胺：1+3；氢氧化钾溶液：20％；半胱胺酸溶液：1％；钙黄绿素－百里香酚酞混合指示剂：称取钙黄绿素1g和百里香酚酞1.4g与50g 氯化钾混合研细混匀，烘干，冷却，盛于磨口瓶中备用；EGTA标准溶液：0.01mol/L。

氟离子校正—EDTA络合滴定法测定萤石中碳酸钙含量

氟离子校正—EDTA络合滴定法测定萤石中碳酸钙含量本方法用稀醋酸浸取试样，碳酸钙和部分氟化钙溶于浸取液中。

采用EDTA 络合滴定法测量浸取液中的总钙量，锆-二甲酚橙光度法测定被浸取下来的氟化钙量。

用总钙量减去氟化钙量，从而得到准确的碳酸钙含量。

标签：萤石；碳酸钙；氟萤石（又称氟石）是电炉炼钢和转炉炼钢中主要原辅料之一[1]，在化学工业中也是生产氟化氢的原料。

其主要成分是氟化钙，其次是二氧化硅、碳酸钙、氧化铁、氧化铝、磷、硫等，通常这些成分占总含量的98%以上。

在化学分析工作中，通常利用碳酸钙可溶解酸的性质，采用在稀醋酸介质中浸取样品，通过测量醋酸溶液中钙的含量来测定碳酸钙[2]，由于醋酸会溶解部分氟化钙，所以还要采取二次醋酸浸取校正等方法来获得准确的结果[3]。

另外，还可以采用盐酸与萤石中的碳酸钙反应，测量产生的二氧化碳总量，换算为碳酸钙[4]。

文章探讨了采用氟离子校正的方法来扣除氟化钙对测量的影响，提高分析准确度，可满足分析的需求。

1 实验部分1.1 主要试剂醋酸（1+9）；锆-盐酸溶液：100mg氯氧化锆（ZrOCl2·8H2O）溶于100mL 浓盐酸，盐酸（1+1）稀释至1000mL；三乙醇胺（1+1）；氢氧化钾溶液（200g/L）；硫酸镁溶液（5g/L）；二甲酚橙溶液（2g/L）；钙指示剂：0.5g钙指示剂与50g干燥的氯化钾研细混匀，贮于磨口瓶中备用；EDTA标准滴定溶液（0.01000mol/L）；氟标准溶液（10.0？滋g/mL）。

1.2 试验方法称取0.5000g试料于烧杯中，加醋酸（1+9），室温放置30～40min，并不断摇动。

浸取液用慢速滤纸加纸浆过滤于100mL容量瓶中，用水洗涤烧杯和沉淀各3次，滤液收集于容量瓶中，最后用水稀释至刻度，混匀。

用干燥的移液管分取5.00mL浸取液至50mL容量瓶中，加10.00mL锆-盐酸溶液，2.0mL二甲酚橙溶液（2g/L），以水稀释至刻度，混匀，放置10min。

含碳酸钙、硫酸钙的萤石矿物测定方法改进

含碳酸钙、硫酸钙的萤石矿物测定方法改进作者：王峰来源：《科技创业月刊》 2013年第7期王峰（中南冶金地质研究所湖北宜昌４４３００３）摘要：测定萤石中氟化钙时需分离与其共生的氧化钙及硫酸钙矿物，ＧＢ／Ｔ５１９５．１－２００６测定时先测定其中总钙含量，再按ＧＢ／Ｔ５１９５．２－２００６另测其中氧化钙含量后扣减换算，流程较长。

另外一些行业常见方法一般采用１０％乙酸溶解分离氧化钙矿物，但因为氟化钙在１０％乙酸中有微量溶解，测定结果往往需加上一个校正系数，因矿物组成和条件控制不同，会带来系统误差。

通过同离子效应，在１０％乙酸中加入乙酸钙，既保证氧化钙矿物的完全溶解分离又保证氟化钙的微溶。

试验证明，流程简单连续，可操作性强，准确度、精密度满足检测要求。

关键词：萤石；氟化钙；碳酸钙；硫酸钙中图分类号：TQ127.13文献标识码：Ａｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６６５－２２７２．２０１３．０7．０64萤石是一种重要的非金属矿产资源。

中国的萤石资源丰富，分布广泛，矿床资源繁多，资源储量、生产量及出口量均居世界首位。

随着科技和国民经济的发展，萤石已成为现代工业中重要的矿物原料，许多国家将其作为重要的战略物质进行储备。

我国国土资源部已颁布《２０１０年高铝粘土矿、萤石矿开采控制指标的通知》，说明我国对该资源的开采和保护越来越重视。

自然界中的萤石往往与大量的钙氧化物如碳酸钙、硫酸钙共生，所以，要准确测定萤石中氟化钙的含量，必须选择溶解分离碳酸钙、硫酸钙。

对于其分离，常见的选矿分离的方法较为成熟；但在分析测试方法中，国标方法需分两次测定后扣减，一些发表的方法基本是用不同浓度盐酸或乙酸溶解分离钙氧化物，但１０％乙酸能部分溶解氟化钙，对于氟化钙含量较高的萤石样品测定误差很大。

通过试验发现，若利用Ｃａ２＋的同离子效益，在用１０％乙酸分离碳酸钙、硫酸钙时加入适量乙酸钙能有效降低氟化钙的溶解，适应性强，准确度、精密度满意。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定萤石中的碳酸钙

TECHNOLOGY AND INFORMATION科学与信息化2023年10月下 107电感耦合等离子体原子发射光谱法测定萤石中的碳酸钙刘冬艳河北省地质矿产勘查开发局第五地质大队（河北省海洋地质环境调查中心）河北唐山 063000摘要研究建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法测定萤石中碳酸钙的方法。

通过比较不同含量的碳酸钙样品，得出不同含量的碳酸钙对测定结果的影响。

结果表明，通过改变不同浓度的试剂来控制样品用量，然后采用本方法进行测定，能有效提高样品检测效率，并达到快速准确的效果。

关键词光谱法；萤石；碳酸钙Determination of Calcium Carbonate in Fluorite by Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometry Liu Dong-yanThe Fifth Geological Brigade of Hebei Bureau of Geology and Mineral Resources Exploration (Hebei Marine Geological Environment Survey Center), Tangshan 063000, Hebei Province, ChinaAbstract A method for the determination of calcium carbonate in fluorite by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry is established. By comparing samples with different levels of calcium carbonate, the effect of different levels of calcium carbonate on the determination results is obtained. The results show that, by changing different concentrations of reagents to control the sample volume, and then using this method for determination, the sample detection efficiency can be effectively improved and the effect can be achieved quickly and accurately.Key words spectrometry; fluorite; calcium carbonate引言在实验室建立了液相色谱方法测定萤石中碳酸钙含量的试验和分析，但该方法还不能完全满足现场检测的要求。

萤石的碳酸钙分析

萤石的分析
碳酸钙的测定：乙酸提取----EDTA络合滴定法
方法原理：用乙酸溶解处理试样，碳酸钙完全被乙酸分解，而氟化钙及硅基本不溶，过滤后，在滤液中用EDTA络合滴定法进行测定，计算碳酸钙的含量。

试剂：
1、乙酸：（1+3）36%乙酸
2、酒石酸钾钠：50g/L
3、甲基百里香酚蓝指示剂：1%
4、氢氧化钾溶液：200g/L
5、EDTA标准溶液
分析步骤：准确称取0.25克试样于100ml烧杯中，加入10---20ml（1+3）乙酸溶液（视碳酸钙含量而定）盖上表面皿，放在水浴中加热30分钟，（每隔5-7分钟振荡一次）取下烧杯。

用密滤纸并加少许纸浆过滤，滤液收集于烧杯中，用热水洗涤烧杯及残渣数次，然后将滤纸及残渣放入原烧杯中，以供测定氟化钙。

将烧杯中的溶液，加入5ml酒石酸钾钠(50g/L)及适量的甲基百里香酚蓝指示剂，在搅拌下加入20%氢氧化钾溶液至出现稳定的蓝色后，再过量3ml,然后用0.01M的EDTA由蓝色滴定到紫红色终点。

计算：CaCO3=0.1*V*C EDTA*100-0.15
G。

ICP-OES_法测定萤石矿中主要成分

75【技术方法】ICP-OES 法测定萤石矿中主要成分沈晓霞(中国建筑材料工业地质勘查中心福建总队福建福州　350001)【摘　要】采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定提取液中的CaF 2、SiO 2、Fe 2O 3、P、S 的含量，试验表明与传统分析方法相比，本方法操作简单、快速，适合萤石矿物中多个项目含量的快速测定。

【关键词】ICP-OES；萤石；混合熔剂；试验【中图分类号】TU411.1；P619.215 【文献标识码】A 【文章编号】1007-9386(2022)01-0075-03【作者简介】沈晓霞【引文格式】沈晓霞.ICP-OES 法测定萤石矿中主要成分[J].中国非金属矿工业导刊,2022(1):75-77.萤石，又称氟石，化学式为CaF 2；纯萤石含Ca51.3%，含F 48.7%，是一种钙的天然卤素化合物，是工业上最有用的氟矿物，主要用于冶金工业，因其熔融温度低，可作助熔剂。

根据萤石不同的工业用途，一般熔剂用萤石分析CaF 2、S、Pb、Zn、SiO 2、CaCO 3、BaSO 4、P 等项目；陶瓷用萤石分析CaF 2、Al 2O 3、Fe 2O 3、CaCO 3、MgO、S、Pb、Zn 等项目；玻璃用萤石分析CaF 2、Fe 2O 3等项目；化工用萤石分析CaF 2、CaCO 3、SiO 2、Fe 2O 3、P、S、Pb、Zn、BaSO 4等项目。

有特殊要求的萤石，还要做有害、有毒元素分析。

萤石的分解应根据矿物的特性、分析项目的要求以及干扰元素的分离等因素，选择适当的分解方法[1]。

萤石常测项目为CaF 2、CaCO 3、SiO 2、Fe 2O 3等项目。

常见方法一般用中性三氯化铝溶液浸取溶解或硼酸—盐酸浸取溶解测定CaF 2、CaCO 3，硅钼蓝分光光度法测定低含量SiO 2或采用氢氟酸直接挥发法、氟硅酸钾容量法测定高含量SiO 2，磺基水杨酸分光光度法或原子吸收分光光度法测定Fe 2O 3，磷矾钼黄分光光度法测定P，燃烧碘量法测定S。

ICP-AES法测定萤石中的碳酸钙

总第２６６期２０１８年第２期ＨＥＢＥＩＭＥＴＡＬＬＵＲＧＹＴｏｔａｌＮｏ．２６６２０１８，Ｎｕｍｂｅｒ２收稿日期：２０１７－１１－２７作者简介：张军（１９８５－），男，工程师，２００８年毕业于河北师范大学化学教育专业，现在河钢集团唐钢公司技术中心从事冶金化学分析及仪器分析方法的研究和应用工作，Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｊｕｎ－３８５７２２３＠１６３．ｃｏｍＩＣＰ－ＡＥＳ法测定萤石中的碳酸钙张　军，冯晴晴，薄　雯（河钢集团唐钢公司技术中心，河北唐山０６３０１６）摘要：建立了电感耦合等离子体发射光谱法（ＩＣＰ－ＡＥＳ）测定萤石中碳酸钙的新方法，对该方法的检出限进行了实验。

同时，对该方法进行了精密度实验，相对标准偏差均小于２．５％，样品的加标回收率均在９７％～１０３％之间。

该方法缩短了分析时间，消除了经典化学分析方法中氟化钙同时被溶解的问题。

关键词：ＩＣＰ－ＡＥＳ法；萤石；氟化钙；碳酸钙中图分类号：ＴＧ１１５．３文献标识码：Ｂ文章编号：１００６－５００８（２０１８）０２－００２６－０３ｄｏｉ：１０．１３６３０／ｊ．ｃｎｋｉ．１３－１１７２．２０１８．０２０７ＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮＯＦＣＡＬＣＩＵＭＣＡＲＢＯＮＡＴＥＩＮＦＬＵＯＲＩＴＥＢＹＩＮＤＵＣＴＩＶＥＬＹＣＯＵＰＬＥＤＰＬＡＳＭＡＡＴＯＭＩＣＥＭＩＳＳＩＯＮＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＲＹＺｈａｎｇＪｕｎ，ＦｅｎｇＱｉｎｇｑｉｎｇ，ＢｏＷｅｎ（ＴｅｃｈｎｉｃａｌＣｅｎｔｅｒｏｆＨＢＩＳＧｒｏｕｐＴａｎｇｓｔｅｅｌＣｏｍｐａｎｙ，Ｔａｎｇｓｈａｎ，Ｈｅｂｅｉ，０６３０１６）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎｅｗｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｏｆｃａｌｃｉｕｍｃａｒｂｏｎａｔｅｉｎｆｌｕｏｒｉｔｅｂｙｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａ－ａｔｏｍｉｃｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＣＰ－ＡＥＳ）ｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｉｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓａｌｓｏｔｅｓｔｅｄ．Ｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｔｅｓｔｒｅｓｕｌｔｗａｓｔｈａｔｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｗａｓｌｅｓｓｔｈａｎ２．５％，ａｎｄｔｈｅｓｐｉｋｅｄｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｔｈｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｆｒｏｍ９７％ｔｏ１０３％．Ｔｈｅｎｅｗｍｅｔｈｏｄｓｈｏｒｔｅｎｓｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｔｉｍｅａｎｄｅｌｉｍｉｎａｔｅｓｔｈｅｐｒｏｂｌｅｍｏｆｃａｌｃｉｕｍｆｌｕｏｒｉｄｅｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎｉｎｔｈｅｃｌａｓｓｉｃａｌｃｈｅｍｉｃａｌａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄ．ＫｅｙＷｏｒｄｓ：ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａａｔｏｍｉｃｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｆｌｕｏｒｉｔｅ；ＣａＦ２；ＣａＣＯ３０　引言萤石又称氟石［１］，具有降低难熔物质的熔点，促进炉渣流动，使渣和金属很好分离，在冶炼过程中脱硫、脱磷，增强金属的可煅性和抗张强度等特点。