茂金属催化剂
科勒恩茂金属PPT课件
S
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Solvent resistant耐溶剂
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3. Licocene在胶粘剂和密封胶上的应用
1.Licocene introduction 2.Licocene product range 3.Licocene properties 4. Licocene compatibilities 5. Licocene applications
科莱恩有限公司
Licocene 茂金属催化聚烯烃
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Pigments & Additives Division Marketing Specialties Business
10/14/2019
1. 研究和发展…
1.Licocene introduction 2.Licocene product range 3.Licocene properties 4. Licocene compatibilities 5. Licocene applications
[癈]
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3. Licocene在胶粘剂和密封胶上的应用
表面能的比较
1.Licocene introduction 2.Licocene product range 3.Licocene properties 4. Licocene compatibilities 5. Licocene applications
Licocene® PP
滴点/软化点 vs. 熔融粘度
190
170
150 PP 6102
130
PP 4202
PP PE
茂金属催化剂
乙烯聚合及聚合物特性
对于乙烯聚合， 二茂锆/MAO 催化剂活性是传统的 Z-N 催化剂体系的 10~100 倍。 用茂金属催化剂生 产的聚乙烯(PE)，重均相对分子质量(Mw)与数均相 对分子质量(Mn)的比值约为 2，在每 1000 个碳原 子中只有 0.9~1.2 个甲基支链。 这类聚合物的熔点 约为 139~140.5℃，密度为 0.947~0.953g/cm3。 由 于所用催化剂的不同，聚合产物的相对分子质量可 能相差 50 倍。
茂金属催化剂
metallocenes catalysts
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★茂金属催化剂简介 ★茂金属催化剂的特点 ★茂金属催化烯烃聚合原理 ★茂金属催化烯烃的研究进展 ★茂金属聚烯烃的前景展望
茂金属催化剂简介
茂金属催化剂催化剂”， 与传统的 Z-N 催化剂的主要区别在于活性中心的分布 。实 际上， 茂金属催化剂是双组分和多组分混配型 催化剂体系， 主要是由第Ⅳ族过渡金 属化合物和 助催化剂组 成。 例如，双-环戊二烯基 茂金 属催化剂仅具有一个屏蔽 的活性中心， 它可以远离周围环境 的影响，因此这 种单活性中心 催化剂，能精确地控制产品 的相对分 子质量、共聚单体含量及其在主链上的分布，催 化合 成 的聚合物是具有高立构规整性的聚合物，从而达到 改善聚合物性能 的目 的 。
2 、聚合物特性
全同立构聚丙烯(iPP)聚合物的特性和熔点由沿聚合物链任意分布的无规排列 的支链数量来决定，其熔点范围在 125~165℃之间。使用高立构选择性茂金属 时， 生产出的 PP 具有更高的结晶度和硬度，比普通的 PP 高 25%~33%， 其特性实际上类似于填充滑石或其他材料的普通 PP 的特性。与 iPP 相比，间 规立构聚丙烯(sPP)具有高度不规则性，通常所见的是低密度和低熔点的产品。 sPP结晶粒度小，导致其透明性比 iPP 更高，但对气体的阻隔性差，不适用于 食品包装方面。 然而，sPP 所具有的良好耐辐射性能使其适用于医学用途。 此外，sPP 还拥有良好的抗冲击强度。
茂金属催化剂二氯二茂钛-概述说明以及解释
茂金属催化剂二氯二茂钛-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述茂金属催化剂是一类重要的催化剂，具有广泛的应用领域和重要的科学意义。
茂金属催化剂的研究始于20世纪60年代，随后得到了快速发展。
二氯二茂钛是茂金属催化剂中一种常见的代表，具有很高的催化活性和选择性。
本文主要着重介绍茂金属催化剂中的二氯二茂钛的制备方法和应用。
首先，将对茂金属催化剂的定义和特点进行详细介绍，包括其在催化反应中的作用机理和优势。
其次，将重点介绍二氯二茂钛的制备方法，并探讨其在有机合成、聚合反应以及其他领域的应用。
最后，将根据茂金属催化剂的优势和前景，展望二氯二茂钛作为催化剂的发展趋势。
通过本文的概述部分，读者可以对茂金属催化剂和二氯二茂钛有一个初步的了解，并对接下来的内容有一个清晰的预期。
茂金属催化剂作为一种重要的催化剂，对于促进有机合成领域的发展和推动绿色化学反应有着重要的意义。
二氯二茂钛作为茂金属催化剂中的一种代表，在有机合成和聚合反应领域有着重要的应用前景。
在接下来的正文部分，我们将更加详细地介绍茂金属催化剂和二氯二茂钛的具体内容。
文章结构部分的内容应包括讨论文章的组织和结构，以便读者可以更清晰地理解文章的内容和思路。
可以按照以下内容来编写文章1.2 文章结构部分的内容：文章结构的设立旨在有条理地展现相关论点和讨论。
本文的结构主要分为引言、正文和结论三个部分。
在引言部分，将简要概述茂金属催化剂二氯二茂钛的研究背景和意义，并明确文章的目的和主要观点。
正文部分将重点介绍茂金属催化剂的定义和特点以及二氯二茂钛的制备方法和应用。
在2.1茂金属催化剂的定义和特点中，将详细阐述茂金属催化剂的基本概念、特性和其在催化反应中的作用机理。
2.2二氯二茂钛的制备方法和应用部分将详细介绍二氯二茂钛的制备方法，包括反应条件、反应步骤和关键工艺等，同时阐述其广泛应用于有机合成、聚合反应和催化剂载体等方面的应用。
结论部分将总结茂金属催化剂的优势和前景，指出二氯二茂钛作为催化剂的发展趋势。
茂金属催化剂
全同立构聚丙烯(iPP)聚合物的特性和熔点由沿聚合物链任意分布的无规排列 的支链数量来决定，其熔点范围在 125~165℃之间。使用高立构选择性茂金属 时， 生产出的 PP 具有更高的结晶度和硬度，比普通的 PP 高 25%~33%， 其特性实际上类似于填充滑石或其他材料的普通 PP 的特性。与 iPP 相比，间 规立构聚丙烯(sPP)具有高度不规则性，通常所见的是低密度和低熔点的产品。 sPP结晶粒度小，导致其透明性比 iPP 更高，但对气体的阻隔性差，不适用于 食品包装方面。 然而，sPP 所具有的良好耐辐射性能使其适用于医学用途。 此外，sPP 还拥有良好的抗冲击强度。
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茂金属催化烯烃的研究进展
国外茂金属催化烯烃的研究进展 目前已经开发的茂金属催化剂具有普通金属茂结构、桥链 金属茂结构和限制几何形状的茂金 属结构；过渡金属涉及 到锆、钛和稀有金 属；配位体有茂基、茆基、茚基等 。 在 茂金属催化烯烃研究方面处于领先地位的有埃克森-美孚 (ExxonMobil)、 陶氏(Dow)、BP 以及三井油化公司等。 国内茂金属催化烯烃的研究进展 中国石油兰州化工研究中心承担 的茂金属催化剂研究开发 项目取得了丰硕成果 。 经过几年研究，该中心先后合成出 二氯二茂锆、茚基环戊二烯基二氯化锆等 7 种茂金属主催 化剂，MAO 助催化剂及含硼阳离子引发剂，并对主、助催 化剂进行了系统评价 。 此外，该中心还成功开发出 LSG-1 型硅胶载体，并成功地应用于茂金 属 负 载 化工艺过程中。
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茂金属催化剂及其烯烃聚合物作为一个发展历史仅仅 20 余年、产业化 10 余 年的产品，目前正处于发展阶段。未来几年，全球茂金属聚合物将步入高速增 长期，对茂金属聚合物的需求将以每年超过 20%的速率高速增长。 因此，茂 金属聚合物的崛起将带动整个高分子工业的发展。
2012茂金属用途
2012茂金属用途2012年茂金属用途一、茂金属的定义和特性茂金属是指由茂基（C5H5）和金属离子组成的配合物，茂基是由五个碳原子和五个氢原子组成的环状结构，它具有非常强的π电子供体性质。
茂金属广泛应用于有机合成、催化剂和材料科学等领域，具有重要的用途。
二、茂金属在有机合成中的应用1. 茂金属作为催化剂：茂金属可以与其他有机物反应，形成茂金属配合物作为催化剂参与各种有机反应。
例如，茂铁配合物可以催化烯烃的聚合反应，茂钼配合物可以催化烷烃的氧化反应等。
这些催化剂在有机合成中起到了重要的作用，提高了反应的效率和选择性。
2. 茂金属参与有机合成反应：茂金属配合物可以作为合成有机化合物的中间体，参与各种有机合成反应。
例如，茂铁配合物可以用于合成含有铁原子的有机化合物，茂铬配合物可以用于合成含有铬原子的有机化合物等。
这些有机化合物在药物和材料科学等领域具有重要的应用价值。
三、茂金属在催化剂领域的应用1. 茂金属催化剂在氢化反应中的应用：茂金属配合物可以作为氢化反应的催化剂，促使有机化合物与氢气之间的反应。
这种反应常用于合成醇、酮、醛等有机化合物。
茂金属催化剂在氢化反应中具有高催化活性和选择性，广泛应用于有机合成领域。
2. 茂金属催化剂在烯烃聚合反应中的应用：茂金属配合物可以作为烯烃聚合反应的催化剂，将烯烃单体聚合成高分子化合物。
这种反应常用于合成塑料、橡胶等高分子材料。
茂金属催化剂在烯烃聚合反应中具有高催化活性和选择性，广泛应用于高分子材料的制备。
四、茂金属在材料科学中的应用1. 茂金属配合物作为涂层材料：茂金属配合物可以作为涂层材料，用于改善材料的表面性能。
例如，茂铁配合物可以用于制备抗腐蚀涂层，茂钼配合物可以用于制备阻燃涂层等。
这些涂层材料具有优异的性能，提高了材料的耐腐蚀性、阻燃性等。
2. 茂金属配合物作为光电材料：茂金属配合物可以用于制备光电材料，具有良好的光学和电学性能。
例如，茂铁配合物可以用于制备光电转换材料，茂铑配合物可以用于制备有机发光二极管（OLED）等。
茂金属催化剂的发展及在工业中的应用
茂金属催化剂的发展及在工业中的应用摘要：本文综述了国内外茂金属聚乙烯（mPE）市场供需状况，重点分析了mPE 生产工艺、催化剂研究进展，以及我国 mPE 工业化生产现状。
关键字：茂金属、mPE、a-烯烃茂金属聚乙烯（mPE）是在茂金属催化体系下，由乙烯和α-烯烃共聚合的产物，它不仅是最早实现工业化生产的茂金属聚烯烃，而且是目前产量最高、应用进展最快、研发最活跃的茂金属聚合物。
由于采用单活性中心的茂金属催化剂，mPE 具有刚性与透明性好、热封强度高、耐应力开裂性优、减重明显等优势，现已广泛应用于诸多领域。
根据我国石化行业高端化发展趋势，mPE 市场需求旺盛，其制备工艺已成为研究热点[1]。
一、茂金属催化剂的结构及原理1、主催化剂结构茂金属催化剂体系由主催化剂和助催化剂组成。
其中：主催化剂为钛、锆、铪等过渡金属与戊二烯及其衍生物（茚、芴、蒽等）形成的配位化合物，根据结构和组成不同，分为单茂、双茂、双核、正离子等。
图１茂金属化合物结构2、主催化剂的特性助催化剂以烷基铝氧烷为主，应用最广的是甲基铝氧烷（MAO），乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷和叔丁基铝氧烷也有应用，但是，后三者活性均低于前者，此外硼化物也可作为助催化剂使用。
因复合助催化剂较单一，助催化剂具有催化活性高、产品性能优、生产成本低等特点，近年来备受关注。
采用烷基铝和MAO制备的复合助催化剂应用于茂金属催化体系中，可有效提高催化剂的共聚活性。
3、茂金属催化剂的负载原理虽然均相茂金属催化剂具有活性高、产物相对分子质量分布窄、产品均一等优点，但在聚合过程中，仍存在催化剂不易分离，聚合物形态难以控制，催化剂与聚合物黏釜等问题。
因此，需要对茂金属催化剂进行负载化处理。
茂金属催化剂负载化是利用物理或化学方法，将茂金属催化剂负载于无机、有机、有机无机杂化高聚物等载体上。
因载体的使用，茂金属催化剂的催化活性和选择性均得到改善。
对茂锆化合物负载于MgCl2载体机理研究表明：MgCl2 先与茂金属催化剂作用，形成金属—O—Si；然后再与MAO作用，使金属—O—Si 断裂，最终形成负载型茂金属催化剂[2]。
茂金属聚乙烯生产工艺介绍
茂金属聚乙烯生产工艺介绍茂金属聚乙烯（简称mPE）是一种由茂金属催化剂催化聚合而成的聚乙烯材料。
与传统的Ziegler-Natta催化剂相比，茂金属催化剂具有更高的活性、更高的共聚单体插入能力和更均匀的聚合物链结构，因此能够生产出具有优异性能的聚乙烯产品。
以下介绍茂金属聚乙烯的生产工艺，包括原料准备、聚合反应、产品分离、造粒加工和包装储存等方面。
一、原料准备茂金属聚乙烯的生产需要使用茂金属催化剂、乙烯单体、共聚单体和其他助剂。
茂金属催化剂的种类和配比根据产品性能要求进行选择。
乙烯单体是聚合反应的主要原料，其纯度和干燥程度对产品质量影响较大。
共聚单体可以改善产品的性能，如增加韧性、提高透明度等。
其他助剂如抗氧剂、色母粒等则用于改善产品的加工性能和外观。
二、聚合反应聚合反应是茂金属聚乙烯生产的核心环节。
在聚合反应过程中，茂金属催化剂与乙烯单体在一定的温度和压力下进行反应，生成聚乙烯链。
共聚单体在茂金属催化剂的作用下插入到聚乙烯链中，生成具有不同结构和性能的茂金属聚乙烯产品。
聚合反应的控制因素包括温度、压力、催化剂浓度、共聚单体浓度等，这些因素对产品的分子量、分子量分布、共聚单体含量等性能指标有重要影响。
三、产品分离聚合反应结束后，需要进行产品分离。
分离过程中，将聚合物从反应体系中分离出来，并去除未反应的原料和催化剂。
常用的分离方法包括离心分离、压榨分离和溶解分离等。
分离后的聚合物经过洗涤、干燥等处理后即可得到茂金属聚乙烯产品。
四、造粒加工茂金属聚乙烯产品通常以粒料形式供应给下游用户。
在造粒加工过程中，将聚合物熔融并挤出成颗粒状。
造粒加工的主要目的是将产品制成易于运输和储存的粒料，同时也可以通过调整造粒工艺参数来改善产品的性能。
例如，增加造粒温度可以提高产品的韧性，减少颗粒内部的残余应力。
此外，根据下游应用的不同需求，还可以在造粒过程中添加其他助剂如抗氧剂、色母粒等。
五、包装储存经过造粒加工后的茂金属聚乙烯产品需要进行包装储存。
茂金属催化剂的合成资料
本科课程论文《茂金属催化剂的合成简述》课程名称高等有机化学姓名梁腾辉学号 1014122020专业高分子材料科学与工程任课教师程琳开课时间教师评阅意见：论文成绩评阅日期课程论文提交时间：年月日茂金属催化剂的合成简述摘要简要介绍了几种茂金属催化剂的有机合成以及其催化机理。
关键词茂金属催化剂合成催化1 前言烯烃聚合用茂金属催化剂通常指由茂金属化合物作为主催化剂和一个路易斯酸作为助催化剂所组成的催化体系，其催化聚合机理现已基本认同为茂金属与助催化剂相互作用形成阳离子型催化活性中心。
茂金属催化剂一般指由过渡金属元素（如IV B 族元素钛、锆、铪）或稀土金属元素和至少一个环戊二烯或环戊二烯衍生物作为配体组成的一类有机金属配合物。
茂金属催化剂具有极高的活性特别是茂锆催化剂含一克锆的均相茂金属催化剂可以催化100t的乙烯聚合但同时助催化剂的用量也是相当大的甚至Al/Zr>2000这在生产中意义不大。
因此必须想法设法得倒活性高助催化剂用量少的茂金属催化剂[1]错误!未找到引用源。
2 茂金属催化机理均相茂金属催化剂主要分为非桥联单茂金属催化剂、非桥联双茂金属催化剂、桥联型茂金属催化剂、限制几何构型茂金属催化剂以及双核茂金属催化剂等。
若茂金属催化剂以烷基铝氧烷为助催化剂，其催化机理是一个形成单一阳离子活性中心的机理。
在茂金属催化体系中,一般要求助催化剂MAO必须达到一定的浓度,以便能够引发催化反应的进行[2]错误!未找到引用源。
其机理如下图所示：3 茂金属的合成金属有机化合物的制备和处理操作都采用Schlenk 技术，在氮气氛围条件下进行无水无氧操作，所用玻璃反应容器都进行真空烘烤干燥。
四氢呋喃、乙醚、甲苯，在氮气氛围下以钠、钾合金/二苯甲酮回流至溶液变成紫色，并在氮气保护下蒸出，封口备用。
二氯甲烷、正已烷、石油醚（60 ~ 90°C），在氮气保护下与CaH粉末混合，搅拌回流两天后，在氮气氛围下蒸入安瓶中封口备用[3]错误!未找到引用源。
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பைடு நூலகம்CAS号：
性质：由茂金属和助催化剂组成的烯烃聚合催化剂。与常用的齐格勒催化剂相比，具有更高的活性，如二环戊二烯基二氯合锆[bis(cyclopenta-dienyl) zirconium dichloride]与甲基铝氧（CH3AlO）组成的催化剂用于乙烯聚合，活性比齐格勒催化剂高数十倍。茂金属催化剂用于生产聚乙烯、聚苯乙烯和共聚物等。具有催化活性高、可适用单体多、单活性位、聚合物结构可精确控制等优点。从而可合成出一系列聚烯烃新产品，如茂金属聚乙烯、茂金属聚丙烯和茂金属聚苯乙烯等。一些聚合物，如间规立构聚丙烯、间规立构聚苯乙烯、环烯共聚物、旋光性低聚物、聚亚甲基环烯等的制备，只能采用茂金属催化剂。改变茂金属配位体的结构，可以设计特制聚合物的微观结构。