第八章_醌类化合物
番泻苷A—致泻成分
（三）二蒽酮类衍生物
萘骈二蒽酮衍生物：
金丝桃属某些植物如贯叶连翘、小连翘中含有的金丝 桃素(hypericin)、假金丝桃素(pseudohypericin)均 为萘骈二 蒽酮衍生物。具有抗抑郁，抗病毒作用。
除了以上三种类型以外，还有糖作为侧链通过 碳 - 碳键直接与蒽环连接的，如芦荟致泻的主要有 效成分芦荟苷。
蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程 度的产物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及蒽酮的 二聚物。
O
8 7 6 5 8a 9a 9 10 4a 4 1 2 3
10a
1,4,5,8位---α位 2,3,6,7位---β位 9.10位－meso 位（中位）
O
蒽醌类（anthraquinone):活性
生理活性显著： 1.泻下作用:天然蒽醌类化合物多具有致泻作用,其强 度与结构有如下关系: ①番泻苷本身并无泻下作用。游离蒽醌内服后未达到 大肠前就被破坏，使泻下作用减弱，而苷中糖起到 保护苷元作用，使苷到达大肠，再经水解放出游离 蒽醌刺激大肠而引起致泻。 ②含羧基蒽醌苷的致泻作用强于相应的不含羧基蒽醌 苷.
H O HO O O
﹥
O
O
β-OH蒽醌
α-OH蒽醌
3.酚羟基的数目增多，酸性也增强，但与位臵有关：
>
>
1,2-二羟基
>
1,8-二羟基
1,5-二羟基
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱顺序为：
含 - COOH > 含 两 个 以 上 β-OH > 含 一 个 β-OH > NaHCO3 5%NaHCO3 5%Na2CO3
含两个 α-OH > 含一个α-OH 1%NaOH 5%NaOH
第八章 蒽醌类化合物
第一节
定义：
醌类化合物的结构类型
是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构） 或容易转变成这种结构的天然有机化合物。
分布：
由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助 色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动 植物、微生物的色素而存在于自然界中。
分布：
醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、 茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科属以及低 等植物地衣类和菌类的代谢产物中。是许多天 然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、
大黄酚-8-O-β-D-葡萄糖苷 大黄酚-1-O-β-D-葡萄糖苷
glc H
H glc
大黄素甲醚-8-O-β-D-龙胆双糖
（一）蒽醌衍生物
2．茜草素型 分子中的羟基分布在一侧的苯环上。化合物颜 色较深，多为橙黄色至橙红色，种类较少。
O OH R1
R2 O R3
R1=OH R2=R3=H 茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 羟基茜草素
丹参醌 Ⅱ A 磺酸钠注射液可增加冠脉流量。临床 上治疗冠心病、心肌梗塞。
丹参新醌甲 丹参新醌乙 丹参新醌丙
R=CH(CH3)CH2OH R=CH(CH3)2 R=CH3
四．蒽醌类(anthraquinones)
蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是许多 中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。目前已 经发现的蒽醌类化合物近200种，主要分布于高等植 物中，其他则主要存在于真菌及地衣类中，在动物 及细菌中也偶有发现，而且在真菌、地衣和动物中 存在的蒽醌类化合物的结构也往往比较特殊，这类 化合物具有多方面的生理活性，是醌类化合物中最 重要的一类物质。 在植物中的蒽醌衍生物主要分布于根、皮、叶 及心材，也可在茎、种子、果实中。多和糖结合成 苷，或以游离态存在。
蒽醌类（anthraquinone)：活性
2.抗菌作用: 化合物蒽醌类(如大黄酸等)有抑菌作用, 苷元的作用强于苷类.中药大黄对多种动物实 验性炎症有明显抑制作用. 实验结果表明大黄素在体内容易吸收,起 效快,对早期炎症渗出、毛细血管通透性增高 等有较好的对抗作用.
蒽醌类（anthraquinone)：活性
茜草中还含有木糖和葡萄糖的蒽醌苷类化合物， 有单糖苷和双糖苷。
（二）蒽酚或蒽酮衍生物
（二）蒽酚或蒽酮衍生物
氧化蒽酚衍生物 蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变 异构体蒽二酚。
O
Zn OH-
O
OH
O
H
OH
OH
氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易还原为蒽酮（或 蒽酚），蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植物体中。
常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界 中。
一．苯醌类
苯醌类（benzoquinones）化合物从结构上分为
对苯醌和邻苯醌。天然存在的苯醌化合物多为 对苯醌的衍生物。常见的取代基为OH，OMe Me和烷基等。
O
1 6 2 3 4
O
1 6 2 5 4 3
O
5
O
对苯醌
邻苯醌 （结构不稳定）
泛醌类(ubiquinones)是一类广 泛存在于自然界包括微生物、高等植物 和动物体中，能参与细胞的基本生化反 应，主要作用在于氧化磷酰化反应中的 电子传导，是生物氧化反应中的一种辅 酶，又称辅酶Q类（coenzymes Q）
3.抗癌活性: 蒽环酮类抗菌素(anthracyclinones)可 以通过作用于DNA而达到抗肿瘤目的.多柔比 星(doxorubicin)是广谱抗肿瘤药,临床上主 要用于治疗乳腺癌、甲状腺癌、肺癌、卵巢 癌.
蒽醌类（anthraquinone)
多柔比星
O OH
COCH2OH
OH
OCH3
O
OH
一．物理性质
（三）溶解度
游离醌类 —— 溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机 溶剂，难溶于水。 结合成苷 —— 易溶于甲醇、乙醇、热水，但在冷 水中难溶，不溶于苯、乙醚、氯仿等低极性溶剂。
※ 注意： 有些醌类结构中有易氧化的取代基，
对光不稳定，处理时在暗处进行，并避光贮存。
二．化学性质与显色反应
（一）酸性
近年从澳大利亚一种海绵Spongia hispida 中分离鉴定了一系列对苯醌和倍半萜聚合而 成的化合物，如isospongiaquinone和 ilimaquinone等
OCH3 O O OH O O OH CH3
H
H
isospongiaquinone
ilimaquinone
二．萘醌类
萘醌类（naphthoquinones）从结构上可以分成
R1 O
R2
R1=CH3 R2=H 大黄酚 R1=CH3 R2=OH 大黄素 R1=CH3 R2= OCH3 大黄素甲醚 R1=H R2= CH2OH 芦荟大黄素 R1=H R2= COOH 大黄酸
（一）蒽醌衍生物
大黄中的羟基蒽醌衍生物多与葡萄糖结合成苷类。
有单糖苷，双糖苷。一般结合位臵在1位、8位与3位。
丹参等药材的有效成分。
醌类化合物具有多方面的生理活性，如致 泻、抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合 物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一 类很有前途的天然药物。
在历史上，醌类化合物曾在染料工业中占 有重要地位，最知名的蒽醌染料是茜素，是一种早 为古埃及人和古波斯人所知道的天然染料。它存在 于亚洲的茜草根中。 早在700年时茜草在欧洲已成为商品，并 且在欧洲移植，于1868年年产量已增至约7万吨。 虽然茜素在1826年才第一次被分离出来，但所有早 期测定其结构的尝试均告失败。1868年格雷柏和利 伯曼最终确定了茜素的结构，并合成了它。合成的 茜素不久把天然茜素驱逐出市场，结果对西欧的农 业经济造成相当的影响。由于合成染料代替了天然 染料后，人们对醌类化合物的兴趣逐渐减少，甚至 不予理会。直至有人发现了醌类化合物的生理作用 ，才再度引起人们对这类化合物的研究。
第一节 醌类化合物的结构类型
一．苯醌类
苯醌类（benzoquinones）化合物从结构上分为对
苯醌和邻苯醌。天然存在的苯醌化合物多为对苯醌的 衍生物。
O
1 6 2 3 4
O
1 6 2 5 4 3
O
5
O
对苯醌
邻苯醌 （结构不稳定）
分布：
由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中
连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故
蒽醌类化合物多数带有羧基、酚羟基，显酸性。
酸性强弱与分子中是否存在羧基、 Ar-OH 的数目 及位臵有关。有以下规律： 1. 带有羧基的蒽醌类化合物酸性强于不带羧 基的蒽醌化合物，具有芳香酸的通性，能溶于 NaHCO3溶液。
2. 酸性强弱与Ar-OH的数目及位臵有关。β-OH 蒽醌的酸性大于α -OH蒽醌。β-OH蒽醌化合物可 溶于Na2CO3,而 α -OH蒽醌溶于NaOH。
O
CH3
O
（一）蒽醌衍生物
天然界存在的蒽醌类成分多为蒽醌的羟基、 羟甲基、甲氧基、羧基衍生物。根据羟基在蒽醌 母核上的分布状况不同，可分为两类： 1．大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄 色。大黄、首乌、虎杖中的主要蒽醌衍生物多数 属于大黄素型。
（一）蒽醌衍生物
1．大黄素型
OH
O
OH
在。meso-位上羟基与糖结合成的苷性质比较稳定，
只有水解成苷元后才能容易被氧化。 羟基蒽酚类具有杀灭真菌作用，临床上用于治 疗疥癣等皮肤病，如柯桠素。
（三）二蒽酮类衍生物
这类可以看成是两个分子的蒽酮脱去一分子氢 后相互结合而成的化合物。
gic O O OH
10
COOH
10'
COOH
glc
O
O
OH
一．物理性质
（一）性状
天然醌类几乎都是有色晶体，颜色随分子中 助色团的增加而加深，一般呈黄、橙、红、紫色 等。苯醌和萘醌多以游离形式存在，而蒽醌多以 苷的形式存在，难以得到结晶。
（二）升华性
游离的醌类多具有升华性。常压下加热可升 华而不分解。如大黄酚和大黄素甲醚升华温度为 124oC ，芦荟大黄素为 185oC ，大黄素为 206oC ， 大黄酸为210oC.
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醌类化合物
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生物活性
生物活性
醌类化合物的生物活性是多方面的. 1，致泻作用（番泻叶中的番泻苷类化合物） 2，抗菌作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化合物) 3，止血作用（茜草中的茜草素类成分） 4，扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病，心肌梗死等（丹参中丹参醌类) 5，驱赶捕食者，一些昆虫（如气步甲）会喷射以苯醌为有效物质的液体防御捕食者。 6，其他作用（驱虫，解痉，利尿，利胆，镇咳，平喘等）
结构分类
一，苯醌类 二，萘醌类
三，菲醌类 四，蒽醌类
一，苯醌类
苯醌类（benzoquinones）化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类.邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合 物多数为对苯醌的衍生物.。
二，萘醌类
萘醌类（naphthoquinones）化合物分为α（1,4），β（1,2）及amphi（2,6）三种类型.但天然存在的大 多为α-萘醌类衍生物，它们多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色.
醌类化合物
中药中一类具有醌式结构的化学成分
01 分布
03 结构分类
目录
02 生物活性
基本信息
醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。在中药中 以蒽醌及其衍生物尤为重要。
分布
分布
醌类在植物中的分布非常广泛。 1，蓼科的大黄，何首乌，虎杖。 2，茜草科的茜草。 3，豆科的决明子，番泻叶。 4，鼠李科的鼠李。 5，百合科的芦荟.。 6，唇形科的丹参 7，紫草科的紫草. 醌类在一些低等植物中也有存在.
四，蒽醌类
按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类. （一）单蒽核类 ⒈蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体系，C9,C10又处于最高氧化水平，比较稳定. 天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常有羟基，羟甲基，甲基，甲氧基和羧基取代.它们以游离形式或与 糖结合成苷的形式存在于植物体内.蒽醌苷大多为氧苷，但有的化合物为碳苷，如芦荟苷.根据羟基在蒽醌母核上 的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两种类型. 大黄酚（chrysophanol) R1=H R2= CH3 大黄素（emodin) R1= OH R2= CH3 大黄素甲醚（physcion) R1=OCH3 R2= CH3 芦荟大黄素（aloe-emodin) R1=H R2=CH2OH 大黄酸（rhein) R1=H R2=COOH
第八章醌类成分的分析-黔南医专
药学系
中药栽培教研室
黔南民族医学高等专科学校
供试品溶液的制备 取本品粉末(过三号筛)约 0.3g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入 甲醇50ml，称定重量，加热回流1小时，放冷， 再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀， 滤过，取续滤液，即得。 测定法 分别精密吸取对照品溶液与供试品溶 液各5μl，注入液相色谱仪，测定，即得。 本品含丹参酮ⅡA(C19H18O3)不得少于0.20％。
药学系 中药栽培教研室
黔南民族医学高等专科学 校
丹参酮ⅡA
药学系
中药栽培教研室
黔南民族医学高等专科学 校
含量测定： 丹参酮ⅡA 照高效液相色谱法(附录 Ⅵ D)测定。 色谱条件与系统适用性试验 以十八烷基硅烷键 合硅胶为填充剂；以甲醇-水(75：25)为流动相； 检测波长为270nm。理论板数按丹参酮ⅡA峰计 算应不低于2000。 对照品溶液的制备 取丹参酮ⅡA对照品适量，精 密称定，置棕色量瓶中，加甲醇制成每1ml含丹 参酮ⅡA16μg的溶液，即得。
3.溶解性
游离醌类：甲醇、丙酮、氯仿等。 苷类：甲醇、乙醇、热水，冷水中溶解度较小。
药学系
中药栽培教研室
黔南民族医学高等专科学 校
4.酸碱性
酸性：酸性的强弱与羧基、酚羟基的数目和位置 有关。 含-COOH > 含2个以上β-OH > 含1个β-OH >含2 个以上α –OH > 含1个α -OH 碱性：由于羧基氧原子的存在，蒽醌类化合物具 有很弱的碱性，溶于弄硫酸，同时颜色发生改变， 呈红色至红紫色。
药学系
中药栽培教研室
黔南民族医学高等专科学 校
第二节
一.定性分析
1.碱性条件下的呈色反应
分析方法
醌类化合物
醌类化合物的生物活性
1. 2. 3. 4. 5.
泻下作用：如番泻叶中的番泻苷类成分 抗菌作用：如大黄中游离羟基蒽醌苷元 止血作用：如茜草中茜草素类成分 扩冠作用：丹参中丹参醌类成分 其他作用：抗肿瘤、抗真菌、驱虫等
4
从结构上讲，醌类化合物可分为苯醌、 萘醌、菲醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物 种类较多，生理活性也较广泛。
45
二
理化性质
(二) 化学性质
２．颜色反应
醌类的颜色反应主要取决于醌类化合物氧化还原性质 以及分子中的酚羟基性质 (1) Feigl反应 25% Na2CO3 4% HCHO 5% 邻二硝基苯 1’-4’ △
(一) 物理性质 １．性状 ２．升华性 ３．溶解性 (二) 化学性质 １．酸性 ２．颜色反应
42
二
理化性质
显酸性
OH
(二) 化学性质
可应用碱提酸沉法
H
α
１．酸性
酚羟基的存在
O HO
β
O
O
O
O
β-OH蒽醌
α-OH蒽醌
43
二 理化性质 １．酸性
(二)
化学性质
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱顺序如下：
R2
大黄酚 大黄素 大黄素甲醚 芦荟大黄素 大黄酸
R1=CH3 R1=CH3 R1=CH3 R1=H R1=H
R2=H R2=OH R2=OCH3 R2=CH2OH R2=COOH
24
【来源】蓼科植物掌叶大黄Rheum palmatum L.、 唐古特大黄Rheum tanguticum Maxim. ex Balf. 或药用大黄Rheum officinale Baill.的干燥根及根茎 【功能主治】泻热通肠，凉血解毒，逐瘀通经。 【化学成分】大黄含有蒽类衍生物、苷类化合物、鞣质类、有机 酸类、挥发油类等。醌类衍生物分为：⑴ 游离蒽醌衍生物，如芦 荟大黄素（aloe emodin）、土大黄素（chrysaron）、大黄酚 （chrysophanol）、大黄素（emodin）、异大黄素 （isoernodin）、虫漆酸D（laccaic acid D）、大黄素甲醚 （physcion）、大黄酸（rhein）；⑵ 结合蒽醌化合物，有大黄酸、 芦荟大黄素、大黄酚的单和双葡萄糖苷；大黄素、大黄素甲醚的 单糖苷；蒽酚和蒽酮化合物：大黄二蒽酮（rheidin）、掌叶二蒽 酮（palmidin）以及与糖结合的苷如番泻苷（sennoside）A、B、 25 C、D、E、F等。
第八章-蒽醌类化合物课件
酸性较弱
30
规律如下： 1．含有羧基的醌类化合物的酸性强于不含羧基者 。 2. 醌类化合物母核上β-羟基的酸性强于α-羟基。 3. 酚羟基数目增多，酸性增强。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：
含-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个α-OH > 1个α-OH
5%NaHCO3
• 四、酸碱性 （一）酸性：醌类化合物多具有酚羟基、羧基，故具
有一定的酸性。醌类化合物因分子中羧基的有无和 酚羟基的数目以及位置的不同，酸性强弱表现出显 著的差异。
29
β-OH蒽醌中，受羰基吸电子作用的影响， βOH上氧原子的电子密度降低，质子解离度增高， 故酸性较强。
β-OH
α-OH： 与羰基形成分子内氢键
4
天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、 番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。
虎杖
何首乌
芦荟
5
天然醌类主要有四种类型 苯醌 benzoquinones 萘醌 naphthoquinones 菲醌 phenanthraquinones 蒽醌 anthraquinones
6
苯醌类(benzoquinones)化合物分为邻苯醌 和对苯醌两大类。邻苯醌结构不稳定，故天然 存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物。
（三）蒽醌苷类的分离 蒽醌苷类因其分子中含有糖，故极性较大，水
溶性较强，分离和纯化都比较困难，主要采用色 谱方法。在进行色谱分离之前，往往用经典方法 分离提取物，除去大部分杂质，如用正丁醇、醋 酸乙酯等极性较大的亲脂性有机溶剂，将蒽醌苷 类从水溶液中萃取出来，使其与水溶性杂质相互 分离，制得较纯的蒽醌苷后再用色谱分离。
30
规律如下： 1．含有羧基的醌类化合物的酸性强于不含羧基者 。 2. 醌类化合物母核上β-羟基的酸性强于α-羟基。 3. 酚羟基数目增多，酸性增强。
以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：
含-COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个α-OH > 1个α-OH
5%NaHCO3
• 四、酸碱性 （一）酸性：醌类化合物多具有酚羟基、羧基，故具
有一定的酸性。醌类化合物因分子中羧基的有无和 酚羟基的数目以及位置的不同，酸性强弱表现出显 著的差异。
29
β-OH蒽醌中，受羰基吸电子作用的影响， βOH上氧原子的电子密度降低，质子解离度增高， 故酸性较强。
β-OH
α-OH： 与羰基形成分子内氢键
4
天然药物如大黄、虎杖、何首乌、决明子、丹参、 番泻叶、芦荟、紫草中的有效成分都是醌类化合物。
虎杖
何首乌
芦荟
5
天然醌类主要有四种类型 苯醌 benzoquinones 萘醌 naphthoquinones 菲醌 phenanthraquinones 蒽醌 anthraquinones
6
苯醌类(benzoquinones)化合物分为邻苯醌 和对苯醌两大类。邻苯醌结构不稳定，故天然 存在的苯醌化合物多数为对苯醌的衍生物。
（三）蒽醌苷类的分离 蒽醌苷类因其分子中含有糖，故极性较大，水
溶性较强，分离和纯化都比较困难，主要采用色 谱方法。在进行色谱分离之前，往往用经典方法 分离提取物，除去大部分杂质，如用正丁醇、醋 酸乙酯等极性较大的亲脂性有机溶剂，将蒽醌苷 类从水溶液中萃取出来，使其与水溶性杂质相互 分离，制得较纯的蒽醌苷后再用色谱分离。
《醌类化合物》课件
替代品研发
随着环保意识的提高，研发低毒或无毒的醌类化 合物替代品成为研究重点。
生物合成与降解
研究醌类化合物的生物合成途径和降解机制，有 助于降低其在环境中的积累和毒性。
安全性监管
加强醌类化合物的安全性监管，制定严格的安全 标准和使用规范，保障人类健康和环境安全。
THANKS
感谢观看
总结词
醌类化合物的结构特点是含有两个双键的六元环状结构，其中两个双键位于环 的相邻位置。
详细描述
这种特殊的共轭双键结构使得醌类化合物具有氧化性、还原性和共轭双键等特 性。此外，醌类化合物的取代基和连接方式也会影响其化学性质和用途。
02
醌类化合物的合成方法
氧化法
总结词
通过氧化反应将芳香烃转化为醌类化 合物。
醌类化合物的分类
总结词
醌类化合物可以根据其结构特点、取代基和连接方式进行分 类。
详细描述
根据结构特点，醌类化合物可以分为苯醌、萘醌、蒽醌等类 型。根据取代基和连接方式，醌类化合物还可以进一步细分 ，如邻苯二甲酸酐、邻苯二酚等。不同类型的醌类化合物在 化学性质和用途上存在差异。
醌类化合物的结构特点
抗菌与抗病毒
某些醌类化合物具有抗菌和抗病毒活 性，可以用于治疗某些疾病。
在农业中的应用
农药合成
醌类化合物可以作为农药合成的起始原料 或中间体，如除草剂、杀虫剂等。
植物生长调节
某些醌类化合物具有植物生长调节活性， 可以用于促进或抑制植物生长。
在其他领域的应用
要点一
化学工业
醌类化合物在化学工业中用作催化剂、氧化剂或还原剂。
抗菌活性
醌类化合物具有抗菌活性，对多种细菌和真菌具有抑制作 用。
抗菌活性是醌类化合物的重要生物活性之一，一些化合物 能够破坏细菌和真菌的细胞膜结构或抑制其代谢酶的活性 ，从而达到抗菌效果。这些化合物有望开发成新型抗菌药 物。
随着环保意识的提高，研发低毒或无毒的醌类化 合物替代品成为研究重点。
生物合成与降解
研究醌类化合物的生物合成途径和降解机制，有 助于降低其在环境中的积累和毒性。
安全性监管
加强醌类化合物的安全性监管，制定严格的安全 标准和使用规范，保障人类健康和环境安全。
THANKS
感谢观看
总结词
醌类化合物的结构特点是含有两个双键的六元环状结构，其中两个双键位于环 的相邻位置。
详细描述
这种特殊的共轭双键结构使得醌类化合物具有氧化性、还原性和共轭双键等特 性。此外，醌类化合物的取代基和连接方式也会影响其化学性质和用途。
02
醌类化合物的合成方法
氧化法
总结词
通过氧化反应将芳香烃转化为醌类化 合物。
醌类化合物的分类
总结词
醌类化合物可以根据其结构特点、取代基和连接方式进行分 类。
详细描述
根据结构特点，醌类化合物可以分为苯醌、萘醌、蒽醌等类 型。根据取代基和连接方式，醌类化合物还可以进一步细分 ，如邻苯二甲酸酐、邻苯二酚等。不同类型的醌类化合物在 化学性质和用途上存在差异。
醌类化合物的结构特点
抗菌与抗病毒
某些醌类化合物具有抗菌和抗病毒活 性，可以用于治疗某些疾病。
在农业中的应用
农药合成
醌类化合物可以作为农药合成的起始原料 或中间体，如除草剂、杀虫剂等。
植物生长调节
某些醌类化合物具有植物生长调节活性， 可以用于促进或抑制植物生长。
在其他领域的应用
要点一
化学工业
醌类化合物在化学工业中用作催化剂、氧化剂或还原剂。
抗菌活性
醌类化合物具有抗菌活性，对多种细菌和真菌具有抑制作 用。
抗菌活性是醌类化合物的重要生物活性之一，一些化合物 能够破坏细菌和真菌的细胞膜结构或抑制其代谢酶的活性 ，从而达到抗菌效果。这些化合物有望开发成新型抗菌药 物。
第八章 蒽醌类化合物
COOH
glc
O
O
OH
glc
O
O
OH
番泻苷A
番泻苷Ｂ
C10-C10,键容易水解而断裂，生成较稳定的 蒽酮游离基，继而氧化成蒽醌类化合物。 一般随着植物原料储存时间延长，二蒽酮 类含量下降，单蒽酮类含量上升。
O O
长时间贮存
[O]
2 .
H
蒽醌类
O
蒽酮游离基
二蒽酮
• 2.2．二蒽醌类
为两分子蒽醌通过碳-碳键结合 而成的化合物。天然二蒽醌类化合物中的两 个蒽醌环都是相同而对称的，由于空间位阻 的相互排斥，故两个蒽环呈反向排列，如：
O
O O
O
对苯醌
邻苯醌
萘醌类(naphthoquinones)化合物分为α(1,4)， β(1,2)及amphi(2,6)三种类型。但天然存在的大多为 α-萘醌类衍生物，它们多为橙色或橙红色结晶,少数 呈紫色。
O
8
7 6 5 1 4 2 3 1 2 6
O O
1 2
O
O
O
α -(1,4) 萘醌
β -(1,2) 萘醌
紫红素是茜草中所含 的茜草素以外的另外 一种重要色素。
1.4 四取代蒽醌
大黄素是最广泛分布的一种 天然蒽醌。
伪紫红素属于茜草素型蒽醌。
1.5 五取代蒽醌
1,4,6,8-四羟基-3-甲基蒽醌
1.6 六取代蒽醌和七取代蒽醌
决 明 子
1.7 蒽环酮类
蒽环酮类抗菌素多来自链霉属。它们中很多具有抗 肿瘤和抗菌等重要生物活性，属于抗肿瘤蒽醌类抗生素。
第一节
概述
• 醌类化合物(quinonoids)是指分子内具有不饱和环 二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的 天然有机化合物。 • 在植物界分布较广泛，高等植物中大约有50多个 科100余属的植物中含有醌类，集中分布于蓼科、 茜草科、豆科、鼠李科、百合科、紫葳科等植物 中。
醌类化合物的名词解释
醌类化合物的名词解释醌类化合物是一类有机化合物，其结构特点是具有一个或多个相连的醌基团。
醌基团由两个相连的氧原子和两个相连的芳香环组成。
醌类化合物广泛存在于天然界和人工合成的化合物中，具有重要的生物活性和药理作用。
1. 醌的基本结构醌是由一个芳香环上的一个碳原子和两个相连的氧原子构成的功能团。
它常见的结构有1,2-醌、1,4-醌和1,3-醌等。
醌基团中的两个氧原子通过一个碳原子连接起来，形成一个环状结构。
这种特殊的结构赋予了醌类化合物许多独特的性质和功能。
2. 醌类化合物的种类醌类化合物包括了许多不同的化合物，其中一些是天然产物，如维生素K和叶绿素等。
另一些是人工合成的化合物，如染料和药物等。
醌类化合物可以根据芳香环的位置和功能团的不同进行分类。
根据芳香环的位置，可以将其分为1,2-醌、1,4-醌和1,3-醌等。
根据功能团的不同，可以将其分为硝基醌、羟基醌和甲醇醌等。
3. 醌类化合物的生物活性和药理作用醌类化合物具有多种生物活性和药理作用，因此在医药和生物领域有着广泛的应用。
一些醌类化合物具有抗氧化性能，能够清除自由基，保护细胞免受氧化应激的损伤。
此外，醌类化合物还具有抑制肿瘤细胞生长的作用，被应用于抗癌药物的研究和开发。
一些醌类化合物还具有抗菌和抗病毒的活性，对于细菌和病毒感染的治疗具有潜力。
4. 醌类化合物的应用领域醌类化合物在医药、农业和生物科学领域有着广泛的应用。
其中，某些醌类化合物被用作药物的活性成分，用于治疗心血管疾病、肿瘤和感染性疾病等。
此外，醌类化合物还可以作为染料和颜料，用于染纺织品、制造油墨和颜料等。
5. 醌类化合物的合成方法醌类化合物的合成方法多样，可以通过天然产物提取、化学合成和生物转化等途径得到。
天然产物提取法通常使用一些特定的有机溶剂提取含有醌类化合物的植物或动物组织。
化学合成法则是通过化学反应合成醌类化合物，根据不同的醌类化合物结构，采用不同的反应路径和合成策略。
生物转化法则是利用微生物或酶的作用将特定底物转化为醌类化合物。
醌类化合物
(P164)
酸性
（1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基；
（2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：
β-羟基 >α-羟基
H O HO O O
O
O
(P164)
游离蒽醌的酸性强弱顺序为：
含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH
溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH
2. 色谱法
常用的吸附剂主要是硅胶 也可以采用聚酰胺凝胶？ 一般不用氧化铝？
（二）蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离
(P168)
极性不同，在有机溶剂中的溶解度不同，如苷类在
氯仿中不溶，而游离的蒽醌则溶于氯仿。
O-glcO
OH
H
H
COOH COOH
O-glc
O
OH
(P168)
（四）蒽醌苷类的分离
主要应用层析法，一般用溶剂法或铅盐法处理粗提物，除 去大部分杂质。 铅盐法：蒽醌苷的水溶液中加入中性乙酸铅溶液，使之与
(P169)
~ 240 nm（强峰） 苯醌主要吸收峰有三个 ~ 285 nm（中强峰）
~ 400 nm （弱峰）
（2）萘醌类的紫外吸收特征
主要有四个吸收峰：
(P169)
O 245 nm 251 nm 335 nm （苯样结构引起）
257 nm （醌样结构引起）
O
（3）蒽醌
O O
(P169)
O A O B
4. Kesting-Craven：苯醌及萘醌类化合物当其醌 环上有未被取代的位置时，可在氨碱性条件下与 一些含有活性次甲基试剂如乙酰乙酸酯、丙二酸 酯反应的醇溶液反应，显蓝绿或蓝紫色
天然第八章醌类
一、蒽醌类化合物的一般性质
性状
溶解性 酸性
（一）性状与升华性 荧光： 多数蒽醌有荧光。
升华性：游离醌多有升华性，成苷消失。
挥发性：小分子的苯醌和萘醌类有挥发性。
目标 概述 结构类型 性质 鉴别 提取 分离 结构测定 实例 小结 同步测验 实训
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菲格尔 亚甲蓝
3、活性次甲基试剂反应 试剂：活性次甲基试剂 (乙酰醋酸乙酯、丙二酸酯等) 结果：蓝绿色或蓝紫色
活性次甲基 反应范围：苯醌或萘醌类醌环上有未被取代位置
碱 醋酸镁
蒽醌类化合物无此反应， 可加以区别！
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二、蒽醌类化合物的检识
概述
含义
醌类化合物（quinonoids）
分布
是指分子内具有不饱和环二酮结
构（醌式结构）及其容易转变为
具有醌式结构的化合物。蒽醌是
作用 广泛存在于植物界的一种色素。
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概述
含义 分布 作用
分布于蓼科、茜草科、豆科、鼠李 科、百合科、紫草科等植物。醌类化合 物主要存在于植物的根、枝、心材及叶 中，也可存在于茎、种子、果实中。
（二）溶解性：
性状
溶解性
应用：某中药中含有蒽醌苷，可选用哪些溶剂提取？
A、氯仿 B、水 C、乙醇 D、碱水
答案：B、C、D、
酸性
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一、醌类化合物的一般性质
醌类化合物
醌类化合物[1,2]第一节 醌类化合物的结构类型醌类化合物是天然产物中一类比较重要的活性成分，是指分子内具有不饱和环二酮结构（醌式结构）或容易转变成这样结构的天然有机化合物。
天然醌类化合物主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。
一、苯醌类苯醌类(benzoquinones)化合物从结构上分为邻苯醌和对苯醌两大类。
邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合物大多数为对苯醌的衍生物。
常见的取代基有-OH 、-OCH 3、-CH 3或其它烃基侧链。
OO对苯醌邻苯醌OO苯醌类化合物存在于27科高等植物中，在低等植物棕色海藻中也发现苯醌类化合物[3]。
天然苯醌类化合物多为黄色或橙色的结晶体，如2,6-二甲氧基对苯醌，为黄色结晶，存在于中药凤眼草(Ailanthus altissima Swingle)的果实中，具有较强的抗菌作用。
从中药朱砂根(Ardisia crenata )的根中分离得到化合物密花醌(rapanone)，具有抗毛滴虫作用，有抗痢疾阿米巴原虫及抗阴道毛滴虫活性[4]。
从白花酸藤果(Embelia ribes Burm.)的果实及矩叶酸藤果(E. oblongifolia Hemsl.)果实中分离得到的驱绦虫有效成分信筒子醌(embelin)为橙红色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯醌衍生物。
OOCH 3OOCH 3OO HO(CH 2)12CH 3OO HO(CH 2)10CH 3OH2，6-二甲氧基苯醌密花醌信筒子醌广泛存在于生物界的泛醌类(ubiquinones)能参与生物体内的氧化还原过程，是生物氧化反应的一类辅酶，称为辅酶Q 类(coenzymes Q)，其中辅酶Q 10(n=10)已用于治疗心脏病、高血压及癌症。
从紫穗槐属植物紫穗槐(Amorpha fruticosa )根中分离得到化合物amorphaquinone ，为非晶型橙色固体，是一种类黄酮型苯醌，这类化合物在蝶形花科植物中含有较多[5]。