第二章 环境样品采集和保存 [兼容模式]

三、水环境样品的采集
2. 采样方法和采样器 在河流、湖泊、水库、海洋中采样，常乘监测 船或采样船、手划船等交通工具到采样点采集 , 也可涉水和在桥上采集。 采集表层水水样时，可用适当的容器如塑料筒 等直接采取。 采集深层水水样时，可用简易采水器、深层采 水器、采水泵、自动采水器等。
三、水环境样品的采集 地下水样的采集 井水 从监测井中采集水样常利用抽水机设备。对于 无抽水设备的水井，可选择适合的采水器采集水样, 如深层采水器、自动采水器等。 泉水、自来水 对于自喷泉水，在涌水口处直接采样。对于不 自喷泉水，用采集井水水样的方法采样。 对于自来水，先将水龙头完全打开，将积存在 管道中的陈旧水排出后再采样。
二、大气环境样品采集
滤料的选择：① 采样效率要高，② 符合测定的需要， ③ 适合采样的环境条件。 注意：选择合适的滤料、选择质量好的滤料、防止污 染、防止滤料的超负荷 2 ．冲击式吸收管法：利用空气样品中的颗粒以很大 的速度冲击到盛有吸收液的管底部，因惯性作用被冲 到管底上，再被吸收液洗下。 3 ．多孔玻板吸收管法：雾的采集，通常不能采集烟 和尘。
三、水环境样品的采集

有机汞、有机硒等有机金属化合物，可作酸化、低温处 理，此外可加如适量氧化剂(如高锰酸钾)或螯合剂 (半胱 氨酸)，可防止有机汞或Hg(Ⅱ)的损失。 含砷样品的贮存不能加酸，避免As(V)转化As(Ⅲ) 。 卤化物、硫化物和氰化物在酸性条件下易挥发成HX、 H2S和HCN损失，必须在碱性条件下保存。 卤代持久性有机污染如PCBs、PBDEs等对酸、碱稳定， 调节水样pH值，可抑制水样中的生化反应、水解 等的发生。

三、水环境样品的采集 酸化是保存用于测定微量重金属离子和油脂含量的 水样的最佳选择。 在酸性条件下，金属离子在玻璃、氧化物表面、聚 乙烯和聚四氟乙烯材料上的吸附现象很少，而油脂 在碱性条件下可转化为皂类，并与重金属形成难溶 性的金属皂吸附与容器壁上，从而影响重金属和油 脂含量的测定。 注意：如果在过滤前就酸化，由于酸度的提高可能 将颗粒物中包含的金属离子释放出来，使测得的可 溶性金属离子的浓度偏高。所以样品加酸前，必须 做酸的空白试验
HJT 52-1999 ：水质 河流采样技术指导 采 样 点 的 分 布 及 采 用 方 式
一、环境样品采集准备
采样辅助手段
相关地理环境信息 电子地图 美国全球定位系统（GPS） 中国北斗导航系统
基本功能： 1. 定位（几米或几十米） 2. 海拔（较粗） 3. 速度 4. 行走方向 5. 路线 6. 面积测定 7. 导航 8. 距离积累
三、水环境样品的采集
一、水样的采集
1. 水样的类型
(a) 瞬时水样 在某一时间和地点从水体中随机采集的分散水样。水 体水质稳定，具有很好的代表性，当水体组分及含量随时 间和空间变化时，就应隔时、多点采集瞬时样。 (b) 混合水样 同一采样点于不同时间所采集的瞬时水样的混合水 样，如果水流量随时间变化，必须采集流量比例混合样。 (c) 综合水样 把不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到 的样品。这种水样在某些情况下更具有实际意义。
四、底泥和沉积物样品采集
2. 底泥和沉积物预处理和贮存
沉积物的颗粒通常大小不一，一般进行初步的物理分离。 土壤科学中，选择20μm的颗粒体积, 小于20μm 组分可以 较好的代表微量元素的分布。而粗的淤泥颗 粒 (20-63μm) 和沙子(大于63μm)则不包括在内。可以过滤样品，但应使 用聚乙烯或尼龙材料，避免使用金属材料。 湿法过滤优点：不易凝聚结块。将样品110℃下干燥后过 筛容易损失一些挥发性组分等。风干会影响铁等金属的 形态分析结果，也影响pH值和离子交换能力。因而，形 态分析最好使用混合均匀没有干燥的沉积物或土壤样品。
工具: 采用机械泵，使室内空气通过收集样品的介质， 让被测物在介质中吸附或冷凝，达到富集采样的 目的。介质是溶液或填充柱。 溶液为介质：用一个气体吸收管，内装洗收液，其后端 接有抽气装置并以一定流速通过吸收管抽入空气样品， 当空气通过吸收液时，由于发生了溶解作用或化学反应 被测组分就被留在吸收液里，取样结束后，倒出吸收液， 测定其成分及含量。
污染物的时间、空间分布。不同时间、位置污染 物存在不同 采样的代表性。采集个体较小动物器官时最小数 量 动物个体差异毒药分析的影响 脂肪、蛋白质、核酸对采样的影响
三、水环境样品的采集 废(污)水样的采集
浅层废(污)水 从浅埋排水管、沟道中采样，用采样容器直接采集，也 可用长把塑料勺采集。 深层废(污)水 对埋层较深的排水管、沟道，可用深层采水器或固定在 负重架内的采样容器，沉入检测井内采样。 自动采样 采用自动采水器可自动采集瞬时水样和混合水样。当废 (污)水排放量和水质较稳定时，可采集瞬时水样；当排放量 较稳定，水质不稳定时，可采集时间等比例水样；当二者都 不稳定时,必须采集流量等比例水样。
三、水环境样品的采集
4. 水样的预处理
过滤：去除水中的颗粒物质 微孔膜过滤： 通常采用 0.45μm的，可以滤过浮游植物和大部分 细菌，0.1-0.001μm的微生物和细菌的胶粒能够存在滤 液中。 玻璃仪器过滤： 硼硅玻璃、普通玻璃、聚四氟乙烯，通常选用硼 硅玻璃的真空抽滤系统，使用前可在 1-3mol/L 盐酸浸 泡过夜。 加压过滤/真空抽滤
三、水环境样品的采集
5. 水样的贮存
水样允许保存的时间与水样性质、待测组分、贮 存容器、保存温度和加入的保护剂有关。 一般而言，水样污染程度越重、待测组分挥发越 大、越易发生氧化、还原、吸附、沉淀等反应，样品 的存放时间越短。
三、水环境样品的采集
贮存容器：（选择依据--吸附程度、表面纯度） 玻璃容器：不能选用碱性玻璃，碱性玻璃表面的 交换能力高于标准的磺酸盐树脂，引入硼硅基团 后，交换能力大大降低。 聚乙烯或聚四氟乙烯：比硅硼玻璃材料的表面吸 附现象少得多。 注意：选择不同材质的容器，必须考虑将自身的 沾污降到最低，以减少本底值。
采样及前处理、分析过程和数据处理所占 用的时间
一、环境样品采集准备
1. 采样区域和采样点的确立
根据测试总体要求和科学问题确立采样区域（污 染历史等）；重视和利用已有资料；还需要考虑客 观条件。
具有代表性 确定采样点 的分布 选择采样方式
反应污染物对环境污染和生 态影响的真实情况 通常在采样区的上、中、下 游、不同环境交汇处及重点 排污处布置主要采样点 在主采样点周围确定以扇形、 放射形或同心圆方式布置二 级采样点



四、底泥和沉积物样品采集
1. 底泥和沉积物样品的采集
直接挖掘：适合大量样品采集 类似岩心提取器的采集装置采集：适用于采集量较大而 不相互混淆样品、还可反应沉积物不同深度层面的情 况。 注意事项： 1.使用金属采样器是需要内衬塑料内套，以防止金属污 染。 2.沉积物不是非常坚硬难以挖掘时，可选用甲基丙烯酸 甲酯有机玻璃材料制作的装置完成。 3.悬浮的沉积物采集：可使用沉积物采集阱。

三、底泥和沉积物样品采集
干燥的沉积物样品可以贮存在塑料或玻璃容器里， 各种形态、金属元素含量、有机污染物不会发生 变化。 样品最好在4 ℃保存或冷冻贮存。干燥过程，就 是在室温下, 也容易引起土壤结构及化学性质的 变化，这对于形态分析是至关重要的。因此，样 品最好密封在塑料容器中并冷藏存放。
五、生物样品采集
1. 生物样品采样
研究污染物在动植物体内的分布、浓度水平、富 集、转化研究中，需要采集生物样品进行分析。
(1) 动物体液；（血液、尿液、汗液、唾液等） (2) 动物组织：肌肉、脂肪、器官； (3) 动物骨骼 (4) 动物毛发、指甲 (5) 植物叶子、组织等
五、生物样品采集
2. 采样注意事项
一、环境样品采集准备
2. 样品类型
气体：大气中微量气体、气溶胶、大气颗粒物、飘尘、 沙 尘、挥发性有机金属等 液体：海水、河水、天然水、矿泉水、地下水、自来 水、污水、雨雪水；饮料、酒类、奶类、酱油、 醋、食用油；汽油、洗涤剂、酒类等 固体：土壤、沉积物、矿物质；污泥、灰尘、废旧材 料、电子垃圾等 生物：陆生或水生动植物；汗液、血液、尿液、胆汁、 胃液；骨骼及组织器官等

6. 采样器皿
如：金属化合物—聚四氟乙烯或玻璃器皿 壬基酚、双酚A、辛基酚—-玻璃器皿或不锈钢器皿 PFCs—-聚丙烯等塑料器皿，不能用PTFE制品
二、大气环境样品采集
1. 室内空气污染物样品采集
室内空气污染物主要成分：甲醛、苯、甲苯、二 甲苯、乙苯等容易挥发的有毒化合物。 室内空气采样主要方法：直接采样法 、动力采样法 直接采样法---室内空气污染比较严重； 检测方法非常灵敏。
三、水环境样品的采集
3. 采集水样注意事项
测定悬浮物、pH、溶解氧、生化需氧量、油类、硫化 物、余氯、放射性、微生物等项目需要单独采样；其 中，测定溶解氧、生化需氧量和有机污染物等项目的 水样必须充满容器；pH、电导率、溶解氧等项目宜在 现场测定。另外，采样时还需同步测量水文参数和气 象参数。 采样时必须认真填写采样登记表；每个水样瓶都应贴 上标签 (采样点编号、采样日期和时间、测定项目等 )； 要塞紧瓶塞，必要时还要密封。
一、环境样品采集准备
4. 基体的种类及其均匀程度

非均质环境样品：定点、采样量、体积和频度 不定期排放的污染：排放期和非排放期 河水：丰水期、枯水期和平水期 生物样品：血液和尿液-确定容要求

充分考虑所用分析方法的特点来选择采集不同的 样品种类和取样量 注意外部因素的影响（风向、河水流向、温度、 光照、酸度及微生物等作用）
二、大气环境样品采集 直接采样法—大气样品的标准采集方法之一
玻璃注射器采样 塑料袋采样 球胆采样 采气管采样 采样瓶采样 注意事项：应选择与采集气体中的污染物不起化学 反应，不吸附、不渗漏的塑料袋、采气管、采样瓶， 一般为容积为500～1000mL