硝化、氟化、氯化、过氧化、重氮化知识整理

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2022应急管理部发布精细化工四个清零问题释义征求意见稿

2022应急管理部发布精细化工四个清零问题释义征求意见稿

2022应急管理部发布精细化工“四个清零”问题释义(征求意见稿)精细化工企业整治任务“四个清零”,即:反应安全风险评估“清零”、自动化控制装备改造“清零”、从业人员学历资质不达标“清零”、人员密集场所搬迁改造“清零”,是危化品安全整治三年行动的任务之一,也是全国危化品安全风险集中治理的任务之一,更是危化品产业转移专项整治的的重要任务之一。

2022年8月6日,应急管理部危化监管一司发于《关于征求精细化工“四个清零” 问题释义(征求意见稿)》意见的函。

关于精细化工“四个清零”方面征求以下问题的释义:一、哪些企业属于精细化工企业范围?二、精细化工“四个清零”是指哪些具体工作要求?三、精细化工企业都需要开展“四个清零”吗?四、反应安全风险评估“清零”问题五、自动化控制装备改造“清零”问题六、从业人员学历资质不达标“清零”问题七、人员密集场所搬迁改造“清零”问题一、哪些企业属于精细化工企业范围?《精细化工企业工程设计防火标准》(GB51283-2020)第2章术语第2. 0.1条精细化工企业是指,以基础化学工业生产的初级或次级化学品、生物质材料等为起始原料,进行深加工而制取的特定功能、特定用途、小批量、多品种、附加值高和技术密集的精细化工产品的工厂。

结合化工和危险化学品安全生产实际,精细化工“四个清零”的企业范围包括《国民经济行业分类》(GB/T 4754-2017)中的“2631 .化学农药制造、2641 .涂料制造、2645.染料制造、2661.化学试剂和助剂制造、2662.专项化学用品制造、2663.林产化学产品制造、2666.环境污染处理专用药剂材料制造、2669.其他专用化学产品制造、2684.香料、香精制造、2710.化学药品原料药制造”。

二、精细化工“四个清零”是指哪些具体工作要求?根据国务院安委会印发的《危险化学品安全专项整治三年行动实施方案》要求,精细化工“四个清零”是指反应安全风险评估“清零”、自动化控制装备改造“清零”、从业人员学历资质不达标“清零”、人员密集场所搬迁改造“清零”。

硝化反硝化知识汇总

硝化反硝化知识汇总

硝化反硝化知识汇总1.硝化反应在好氧条件下,通过自养型微生物亚硝酸盐菌和硝酸盐菌的作用,将氨氮氧化成亚硝酸盐氮和硝酸盐氮的过程,称为生物硝化作用。

硝化反应包括亚硝化和硝化两个步骤:2.反硝化反应NO2-+3H(电子供给体-有机物) →0.5 N2+H2O+OH-NO3-+5H(电子供给体-有机物) →0.5 N2+2H2O+OH-在缺氧条件下,由于兼性脱氮菌(反硝化菌)的作用,将NO2--N和NO3--N 还原成N2的过程,称为反硝化。

反硝化菌为异养型微生物,在缺氧状态时,反硝化菌利用硝酸盐中的氧作为电子受体,以有机物作为电子供体提供能量并被氧化稳定。

反硝化反应方程式为:NO2-+3H(电子供给体-有机物) →0.5 N2+H2O+OH-NO3-+5H(电子供给体-有机物) →0.5 N2+2H2O+OH-3.短程硝化反硝化短程硝化是指NH3生成亚硝酸根,不再生产硝酸根;而由亚硝酸根直接生成N2,称为短程反硝化。

短程硝化反硝化是指NH3--NO2---N2,即可以从水中氨氮去除的一种工艺。

4.影响因素:(1)、pH硝化反应的适宜的pH值为7.0~8.0之间,其中亚硝化菌7.0~7.8时,活性最好;硝化菌在7.7~8.1时活性最好。

当pH 降到5.5以下,硝化反应几乎停止。

反硝化细菌最适宜的pH值为7.0~7.5之间。

考虑到硝化和反硝化两过程中碱度消耗与产生的相互性,同步硝化与反硝化的最适的pH值应为7.5左右。

(2)、溶解氧(DO)硝化过程的DO应保持在2~3mg/L,反硝化过程的DO应保持0.2~0.5mg/L。

反应池内溶解氧的高低,必将影响硝化反应的进程,溶解氧质量浓度一般维持在2~3mg/L,不得低于1mg/L,当溶解氧质量浓度低于0.5~0.7mg/L时,氨的硝态反应将受到抑制。

反硝化通常需在缺氧条件下进行,溶解氧对反硝化有抑制作用,主要是由于氧会与硝酸盐竞争电子供体,同时分子态氧也会抑制硝酸盐还原酶的合成及其活性。

危险工艺

危险工艺

危险工艺所谓危险工艺就是指能够导致火灾、爆炸、中毒的工艺。

其中,所涉及的化学反应包括:硝化、氧化、磺化、氯化、氟化、氨化、重氮化、过氧化、加氢、聚合、裂解等的反应。

首批重点监管的危险化工工艺目录一、光气及光气化工艺二、电解工艺(氯碱)三、氯化工艺四、硝化工艺五、合成氨工艺六、裂解(裂化)工艺七、氟化工艺八、加氢工艺九、重氮化工艺十、氧化工艺十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺十三、磺化工艺十四、聚合工艺十五、烷基化工艺光气及光气化工艺:工艺简介:光气及光气化工艺包含光气的制备工艺,以及以光气为原料制备光气化产品的工艺路线,光气化工艺主要分为气相和液相两种。

工艺危险特点:(1)光气为剧毒气体,在储运、使用过程中发生泄漏后,易造成大面积污染、中毒事故;(2)反应介质具有燃爆危险性;(3)副产物氯化氢具有腐蚀性,易造成设备和管线泄漏使人员发生中毒事故。

典型工艺:一氧化碳与氯气的反应得到光气;光气合成双光气、三光气;采用光气作单体合成聚碳酸酯;甲苯二异氰酸酯(TDI)的制备;4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的制备等。

重点监控工艺参数:一氧化碳、氯气含水量;反应釜温度、压力;反应物质的配料比;光气进料速度;冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量等。

安全控制基本要求:事故紧急切断阀;紧急冷却系统;反应釜温度、压力报警联锁;局部排风设施;有毒气体回收及处理系统;自动泄压装置;自动氨或碱液喷淋装置;光气、氯气、一氧化碳监测及超限报警;双电源供电。

宜采用的控制方式:光气及光气化生产系统一旦出现异常现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时,应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动切断所有进出生产装置的物料,将反应装置迅速冷却降温,同时将发生事故设备内的剧毒物料导入事故槽内,开启氨水、稀碱液喷淋,启动通风排毒系统,将事故部位的有毒气体排至处理系统。

电解工艺(氯碱)硝化:硝化是指一个生物用氧气将氨氧化为亚硝酸盐继而将亚硝酸盐氧化为硝酸盐的作用。

第六章-化学制药中的“危险工艺”第二节 化学制药中常见的“危险工艺”

第六章-化学制药中的“危险工艺”第二节 化学制药中常见的“危险工艺”
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➢ 安全控制
设立“温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例 控制和联锁系统;紧急冷却系统;搅拌的稳定控制系统; 氢气紧急切断系统;加装安全阀、爆破片等安全设施; 循环氢压缩机停机报警和联锁;氢气检测报警装置等。” 宜采用的控制方式为:“将加氢反应釜内温度、压力与 釜内搅拌电流、氢气流量、加氢反应釜夹套冷却水进水 阀形成联锁关系,设立紧急停车系统。加入急冷氮气或 氢气的系统。当加氢反应釜内温度或压力超标或搅拌系 统发生故障时自动停止加氢,泄压,并进入紧急状态。 安全泄放系统。”
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二、硝化工艺 2. 硝化工艺的反应原理
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3. 硝化工艺危险性分析及安全控制措施 ➢ 危险性分析 ✓ 固有危险性: 1)被硝化物质的燃爆危险性; 2)硝化反应是放热反应; 3)硝化剂具有强烈的氧化性和腐蚀性。
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3. 硝化工艺危险性分析及安全控制措施 ➢ 危险性分析 ✓ 工艺过程危险性: 1)硝化工艺生产中反应热量大,温度不易控
第六章 化学制药中的“危险工艺”
第一节 概述
第二节 化学制药中常见的“危险工 艺”
第三节 连续流反应技术及其在“危 险工艺”中的应用
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重点监管的危险化工工艺目录
安监总管三〔2009〕116号 安监总管三〔2013〕12号
一、光气及光气化工艺 二、电解工艺(氯碱) 三、氯化工艺 四、硝化工艺 五、合成氨工艺 六、裂解(裂化)工艺 七、氟化工艺 八、加氢工艺 九、重氮化工艺
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四、重氮化工艺 1. 重氮化工艺的反应机理
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2. 重氮化工艺危险性分析及安全控制措施 ➢ 危险性分析 ✓ 重氮盐易分解。 ✓ 亚硝酸钠是无机氧化剂。 ✓ 芳伯胺类化合物作为原料具有一定燃爆 危险性和毒性。
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重氮化

重氮化

+
+ H 2O
OH2
+
_
OH
H2SO4,HNO3 硝化 NO2
NO2
Na2S2 部分还原 NO2
NH2
H 2SO 4,NaNO 2 重氮化 NO 2
N 2+ HSO 4
H +,H
2O,
OH
水解 NO 2
重氮盐制备酚时,常在硫酸中进行,主要因为: 硫酸 (1)若采用盐酸溶液,体系中的Cl-可以作为亲核试剂与苯 基正离子反应,生成副产物氯苯。 (2)水解反应中生成的酚容易与未反应重氮盐发生偶合反 应,硫酸可以抑制该反应,并提高了水解反应温度,使水解 反应更彻底。
+
I KI, 温热 74%~76%
可以通过Schiemann反应将氟原子引入芳环。
+
N2Cl
-
N2BF4HBF4 CH3 或NaBF4
+
CH3
F ①过滤,干燥 ② CH3
+
N2
+
BF3
3.3.4 氰基置换
通过Sandmeyer或Gattermann反应,重氮基也可被氰基取代。
+ N 2HSO 4-
铵盐不溶于水:快速正法
H2N NH2
NH2
即在室温将芳伯胺溶解于过量较少的稀盐酸或稀硫酸中, 加冰冷却至一定温度,然后缓慢/迅速地加入亚硝酸钠水溶 液,重氮化即可完成。
2.3.2 碱性较弱的硝基芳胺或多氯芳胺
特点:(1)带一个强吸电基或多个-Cl (2)难成铵盐,且铵盐难溶于水 (3)易生成游离胺 (4)反应速度快 方法:快速正法
Ar-N=N-Ar’-NH2 Ar-N=N-Ar’-OH Ar-NHNH2

精细化工企业“四个清零”典型问题汇总

精细化工企业“四个清零”典型问题汇总

精细化工企业“四个清零”典型问题汇总一、反应安全风险评估(一)涉及硝化、氯化、氟化、重氮化、过氧化的精细化工生产装置企业,未开展有关产品生产工艺全流程的反应安全风险评估。

1、未开展反应安全风险评估。

2、未对水解、环合、缩合、酸化、酰化、酯化、精馏等涉及化学反应的上下游工序开展反应安全风险评估。

(二)涉及硝化、氯化、氟化、重氮化、过氧化的精细化工生产装置企业,未对原料、中间产品、产品及副产物进行热稳定性测试。

(三)涉及硝化、氯化、氟化、重氮化、过氧化的精细化工生产装置企业,未开展蒸馏、干燥、储存等单元操作的风险评估。

(四)未按照«关于加强精细化工反应安全风险评估工作的指导意见»的要求,对重点监管危险化工工艺和金属有机物合成反应(包括格氏反应)开展反应安全风险评估。

(五)工艺路线、工艺参数或装置能力等发生变化,未重新开展反应安全风险评估。

(六)反应安全风险评估报告有缺项、错误1、反应安全风险评估报告中投料顺序、原料配比、反应温度、压力等与企业实际生产情况不符。

2、反应安全风险评估报告未给出具体的建议措施。

(七)未落实反应安全风险评估报告建议措施1、未对反应安全风险评估报告中提出的设置安全设施、自动化控制系统、安全仪表系统等建议措施进行整改;2、未根据反应安全风险评估结果修订操作规程,未应用到企业实际生产中。

二、自动化控制系统改造(一)未设置自动化控制系统、紧急切断功能1、涉及重点监管危险化工工艺装置未实现自动化控制,未设置紧急停车系统。

2、涉及重点监管危险化学品的生产装置未设置自动化控制系统,如生产、使用重点监管危险化学品和溶剂回收等装置无自动化控制措施。

3、重大危险源罐区未设置自动化控制系统,未实现液位、压力、温度等参数的远传、报警,未设置液位高、低联锁等。

4、一级或者二级重大危险源的危险化学品罐区,不具备紧急停车功能。

5、未设置DCS控制系统,采用现场PLC操作。

(二)未设置安全仪表系统或设置不满足要求1、未按照SIL定级报告的要求设置安全仪表系统。

高中化学必修二第三章知识点

高中化学必修二第三章知识点

高中化学必修二第三章知识点化学是一门以实验为基础的自然科学。

门捷列夫提出的化学元素周期表大大促进了化学的发展。

如今很多人称化学为“中心科学”。

下面是我整理的高中化学必修二第三章知识点,仅供参考希望能够帮助到大家。

高中化学必修二第三章知识点有机化合物1.常见20种气体:H2、N2、O2、Cl2、O3、HCl、HF、CO、NO、CO2、SO2、NO2、N2O4、H2S、NH3、CH4、C2H4、C2H2、CH3Cl、HCHO、记住常见气体的制备反应:H2、O2、Cl2、NO、CO2、SO2、NO2、NH3、C2H4、C2H22.容易写错的20个字:酯化、氨基、羰基、醛基、羧基、苯酚、铵离子、三角锥、萃取、过滤、蘸取、砷、锑、硒、碲、坩埚、研钵3.常见的20个非极性分子气体:H2、N2、O2、Cl2、F2、CO2、CH4、C2H4、C2H2、BF3液体:Br2、CCl4、C6H6、CS2、B3N3H6固体:I2、BeCl2、PCl5、P4、C604.20个重要的数据(1)合成氨的适宜温度:500℃左右(2)指示剂的变色范围甲基橙:3.1~4.4(红橙黄) 酚酞:8.2~10(无粉红红)(3)浓硫酸浓度:通常为98.3% 发烟硝酸浓度:98%以上(4)胶体粒子直径:10-9~10-7m(5)王水:浓盐酸与浓硝酸体积比3:1(6)制乙烯:酒精与浓硫酸体积比1:3,温度170℃(7)重金属:密度大于4.5g•cm-3(8)生铁含碳2~4.3%,钢含碳0.03~2%(9)同一周期℃A与℃A元素原子序数之差为1、11、25(10)每一周期元素种类第一周期:2 第二周期:8 第三周期:8 第四周期:18第五周期:18 第六周期:32 第七周期(未排满)(最后一种元素质子数118)(11)非金属元素种类:共23种(已发现22种,未发现元素在第七周期0族)每一周期(m)非金属:8-m(m≠1)每一主族(n)非金属:n-2(n≠1)(12)共价键数:C-4 N-3 O-2 H或X-1(13)正四面体键角109°28′ P4键角60°(14)离子或原子个数比Na2O2中阴阳离子个数比为1:2 CaC2中阴阳离子个数比为1:1NaCl中Na+周围的Cl-为6,Cl-周围的Na+也为6;CsCl中相应离子则为8(15)通式:烷烃CnH2n+2 烯烃CnH2n 炔烃CnH2n-2 苯的同系物CnH2n-6饱和一元醇CnH2n+2O 饱和一元醛CnH2nO 饱和一元酸CnH2nO2有机物CaHbOcNdCle(其他的卤原子折算为Cl)的不饱和度Ω=(2a+d+2-b-e)/2(16)各种烃基种类甲基—1 乙基-1 丙基-2 丁基-4 戊基-8(17)单烯烃中碳的质量分数为85.7%,有机化合物中H的质量分数为25%(18)C60结构:分子中含12个五边形,25个六边形(19)重要公公式c=(1000×w%×ρ)/MM=m总/n总M=22.4×ρ标(20)重要的相对分子质量100 Mg3N2 CaCO3 KHCO3 C7H1698 H2SO4 H3PO478 Na2O2 Al(OH)3 C6H616 O~CH45.20种有色物质黑色:C、CuO、MnO2、FeO、Fe3O4黄色:Na2O2、S、AgI、AgBr(浅黄)红色:红磷、Cu2O、Cu、NO2、Br2(g)、Fe(SCN)3蓝色:Cu(OH)2、CuSO4•5H2O绿色:Cu2(OH)2CO3、CuCl2溶液、Fe2+6.常见的20种电子式H2 N2 O2 Cl2 H2OH2O2 CO2 HCl HClONH3 PCl3 CH4 CCl4NaOH Na+ - Na2O2 Na+ 2-Na+ MgCl2 -Mg2+ -NH4Cl + - CaC2 Ca2+ 2--CH3 —OH7.20种重要物质的用途(1)O3:①漂白剂②消毒剂(2)Cl2:①杀菌消毒②制盐酸、漂白剂③制氯仿等有机溶剂和多种农药(3)N2:①焊接金属的保护气②填充灯泡③保存粮食作物④冷冻剂(4)白磷:①制高纯度磷酸②制烟幕弹和燃烧弹(5)Na:①制Na2O2等②冶炼Ti等金属③电光源④NaK 合金作原子反应堆导热剂(6)Al:①制导线电缆②食品饮料的包装③制多种合金④做机械零件、门窗等(7)NaCl:①化工原料②调味品③腌渍食品(8)CO2:①灭火剂②人工降雨③温室肥料(9)NaHCO3:①治疗胃酸过多②发酵粉(10)AgI:①感光材料②人工降雨(11)SO2:①漂白剂②杀菌消毒(12)H2O2:①漂白剂、消毒剂、脱氯剂②火箭燃料(13)CaSO4:①制作各种模型②石膏绷带③调节水泥硬化速度(14)SiO2:①制石英玻璃、石英钟表②光导纤维(15)NH3:①制硝酸铵盐纯碱的主要原料②用于有机合成③制冷剂(16)Al2O3:①冶炼铝②制作耐火材料(17)乙烯:①制塑料、合成纤维、有机溶剂等②植物生长调节剂(果实催熟)(18)甘油:①重要化工原料②护肤(19)苯酚:①制酚醛树脂②制合成纤维、医药、合成香料、染料、农药③防腐消毒(20)乙酸乙酯:①有机溶剂②制备饮料和糖果的香料8.20种常见物质的俗名重晶石-BaSO4 明矾-KAl(SO4) 2•12H2O 蓝矾、胆矾-CuSO4•5H20熟石膏-2CaSO4•H2O 石膏-CaSO4•2H2O 小苏打-NaHCO3纯碱-Na2CO3 碳铵—NH4HCO3 干冰-CO2 水玻璃(泡花碱)-Na2SiO3氯仿-CHCl3 甘油-CH2OH-CHOH- CH2OH 石炭酸-C6H5OH福马林林(蚁醛)-HCHO 冰醋酸、醋酸-CH3COOH 草酸-HOOC—COOH硬脂酸-C17H35COOH 软脂酸-C15H31COOH 油酸-C17H33COOH甘氨酸-H2N—CH2COOH9.20个重要的化学方程式(1)MnO2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2↑+2H2O (2)C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O(3)Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O(4)3Cu+8HNO3(稀)=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O(5)C+H2O(g) CO+H2 (6)3Fe+4H2O(g) Fe3O4 +4H2(7)8Al+3Fe3O4 9Fe+4Al2O3 (8)2Mg+CO2 2MgO+C(9)C+SiO2 Si+2CO↑ (10)2H2O2 2H2O+O2↑(11)2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl2↑ (12)4NH3+5O2 4NO+6H2O(13)2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2(14)4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(15)N2+3H2 2NH3 (16)2SO2+O2 2SO3(17)2C2H5OH CH2=CH2↑+H2O (18)CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O(19)CH3CHO+2Cu(OH)2 CH3COOH+Cu2O+2H2O(20)C2H5Br+H2O C2H5OH+HBr10.实验5题I. 化学实验中的先与后20例(1)称量时,先两盘放大小质量相等的纸(腐蚀药品放在烧杯等),再放药品.加热后的药品,先冷却,后称量.(2)加热试管时,应先均匀加热后局部加热.(3)在试管中加药品时先加固体后加液体.(4)做固体药品之间的反应实验时,先单独研碎后再混合.(5)用排水法收集气体时,先拿出导管后撤酒精灯.(6)制取气体时,先检验气密性后装药品.(7)做可燃性气体燃烧实验时先检验气体纯度后点燃.(8)收集气体时,先排净装置中的空气后再收集.(9)除去气体中杂质时必须先净化后干燥,而物质分解产物验证时往往先检验水后检验其他气体.(10)焰色反应实验时,每做一次,铂丝应先沾上稀盐酸放在火焰上灼烧到无色时,后做下一次实验.(11)用H2还原CuO时,先通H2,后加热CuO,反应完毕后先撤酒精灯,冷却后再停止通H2.(12)稀释浓硫酸时,烧杯中先装一定量蒸馏水后再沿器壁缓慢注入浓硫酸.(13)做氯气的制备等实验时,先滴加液体后点燃酒精灯.(14)检验SO42-时先用盐酸酸化,后加BaCl2.(15)检验NH3(用红色石蕊试纸)、Cl2(用淀粉KI试纸)等气体时,先用蒸馏水润湿试纸后再与气体接触.(16)中和滴定实验时,用蒸馏水洗过的滴定管先用标准液润洗后再装标准液;先用待测液润洗后再移取液体;滴定管读数时先等1~2分钟后读数;观察锥形瓶中溶液颜色的改变时,先等半分钟颜色不变后即为滴定终点.(17)做气体的体积测定实验时先冷却至室温后测量体积,测量时先保证左右装置液面高度一致后测定.(18)配制Fe2+,Sn2+等易水解、易被氧化的盐溶液,先把蒸馏水煮沸,再溶解,并加少量相应金属粉末和相应酸.(19)检验卤代烃中的卤元素时,在水解后的溶液中先加稀HNO3再加AgNO3溶液.(20)检验蔗糖、淀粉等是否水解时,先在水解后溶液中加NaOH 溶液中和,后加银氨溶液或Cu(OH)2悬浊液.气体的溶解性①极易溶于水的气体:HX、NH3②能溶于水,但溶解度不大的气体:O2(微溶)、CO2(1:1)、Cl2(1:2)、H2S(1:2.6)、SO2(1:40)③常见的难溶于水的气体:H2、N2、NO、CO、CH4、C2H4、C2H2④氯气难溶于饱和NaCl溶液,因此可用排饱和NaCl溶液收集氯气,也可用饱和NaCl溶液吸收氯气中的氯化氢杂质。

重点监管的危险化工工艺

重点监管的危险化工工艺

重点监管的危险化工工艺
2009年和2013年国家分两批公布了18种重点监管的危险化工工艺。

●第一批:包括光气及光气化工艺、电解工艺(氯碱)、氯化工艺、硝化工艺、合成氨工艺、裂解(裂化)工艺、氟化工艺氢工艺、重氮化工艺、氧化工艺、过氧化工艺、胺基化工艺、化工艺、聚合工艺、烷基化工艺在内的15种重点监管的危险化工工艺及其安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案。

●第二批:包括新型煤化工工艺、电石生产工艺、偶氮化工艺在内的3种重点监管的危险化工工艺及其安全控制要求、重点监控参数及推荐的控制方案。

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根据安监总管三〔2009〕116号
对硝化、氟化、氯化、过氧化、重氮化的整理
1.硝化反应:
)的反应,最常见硝化工艺简介:硝化是有机化合物分子中引入硝基(-NO
2
的是取代反应。

硝化方法可分成直接硝化法、间接硝化法和亚硝化法,分别用于生产硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亚硝基化合物等。

涉及硝化反应的工艺过程为硝化工艺。

反应类型为放热反应;
工艺危险特点:(1)反应速度快,放热量大。

大多数硝化反应是在非均相中进行的,反应组分的不均匀分布容易引起局部过热导致危险。

尤其在硝化反应开始阶段,停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等造成搅拌失效是非常危险的,一旦搅拌再次开动,就会突然引发局部激烈反应,瞬间释放大量的热量,引起爆炸事故;(2)反应物料具有燃爆危险性;(3)硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性,与油脂、有机化合物(尤其是不饱和有机化合物)接触能引起燃烧或爆炸;(4)硝化产物、副产物具有爆炸危险性。

重点监控工艺参数:硝化反应釜内温度、搅拌速率;硝化剂流量;冷却水流量;pH值;硝化产物中杂质含量;精馏分离系统温度;塔釜杂质含量等。

安全控制的基本要求:反应釜温度的报警和联锁;自动进料控制和联锁;紧急冷却系统;搅拌的稳定控制和联锁系统;分离系统温度控制与联锁;塔釜杂质监控系统;安全泄放系统等。

宜采用的控制方式:将硝化反应釜内温度与釜内搅拌、硝化剂流量、硝化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在硝化反应釜处设立紧急停车系统,当硝化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障,能自动报警并自动停止加料。

分离系统温度与加热、冷却形成联锁,温度超标时,能停止加热并紧急冷却。

硝化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。

2.氟化工艺
氟化工艺工艺简介:氟化是化合物的分子中引入氟原子的反应,涉及氟化反应的工艺过程为氟化工艺。

氟与有机化合物作用是强放热反应,放出大量的热可使反应物分子结构遭到破坏,甚至着火爆炸。

氟化剂通常为氟气、卤族氟化物、惰性元素氟化物、高价金属氟化物、氟化氢、氟化钾等。

反应类型:放热反应
工艺危险特点:(1)反应物料具有燃爆危险性;(2)氟化反应为强放热反应,不及时排除反应热量,易导致超温超压,引发设备爆炸事故;(3)多数氟化剂具有强腐蚀性、剧毒,在生产、贮存、运输、使用等过程中,容易因泄漏、操作不当、误接触以及其他意外而造成危险。

重点监控工艺参数:氟化反应釜内温度、压力;氟化反应釜内搅拌速率;氟化物流量;助剂流量;反应物的配料比;氟化物浓度。

安全控制的基本要求:反应釜内温度和压力与反应进料、紧急冷却系统的报警和联锁;搅拌的稳定控制系统;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。

宜采用的控制方式:氟化反应操作中,要严格控制氟化物浓度、投料配比、进料速度和反应温度等。

必要时应设置自动比例调节装置和自动联锁控制装置。

将氟化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氟化物流量、氟化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁控制,在氟化反应釜处设立紧急停车系统,当氟化反应釜内温度或压力超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。

安全泄放系统。

3.氯化工艺
氯化工艺工艺简介:氯化是化合物的分子中引入氯原子的反应,包含氯化反应的工艺过程为氯化工艺,主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。

反应类型:放热反应
工艺危险特点:(1)氯化反应是一个放热过程,尤其在较高温度下进行氯化,反应更为剧烈,速度快,放热量较大;(2)所用的原料大多具有燃爆危险性;(3)常用的氯化剂氯气本身为剧毒化学品,氧化性强,储存压力较高,多数氯化工艺采用液氯生产是先汽化再氯化,一旦泄漏危险性较大;(4)氯气中的杂质,如水、氢气、氧气、三氯化氮等,在使用中易发生危险,特别是三氯化氮积累后,容易引发爆炸危险;(5)生成的氯化氢气体遇水后腐蚀性强;(6)氯化反应尾气可能形成爆炸性混合物。

重点监控工艺参数:氯化反应釜温度和压力;氯化反应釜搅拌速率;反应物料的配比;氯化剂进料流量;冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量等;氯气杂质含量(水、氢气、氧气、三氯化氮等);氯化反应尾气组成等。

安全控制的基本要求:反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁;搅拌的稳定控制;进料缓冲器;紧急进料切断系统;紧急冷却系统;安全泄放系统;事故状态下氯气吸收中和系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。

宜采用的控制方式:将氯化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、氯化剂流量、氯化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设立紧急停车系统。

安全设施,包括安全阀、高压阀、紧急放空阀、液位计、单向阀及紧急切断装置等。

4.过氧化工艺
过氧化工艺工艺简介:向有机化合物分子中引入过氧基(-O-O-)的反应称为过氧化反应,得到的产物为过氧化物的工艺过程为过氧化工艺。

反应类型:吸热反应或放热反应
工艺危险特点:(1)过氧化物都含有过氧基(-O-O-),属含能物质,由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,对热、振动、冲击或摩擦等都极为敏感,极易分解甚至爆炸;(2)过氧化物与有机物、纤维接触时易发生氧化、产生火灾;(3)反应气相组成容易达到爆炸极限,具有燃爆危险。

重点监控工艺参数:过氧化反应釜内温度;pH值;过氧化反应釜内搅拌速率;(过)氧化剂流量;参加反应物质的配料比;过氧化物浓度;气相氧含量等。

安全控制的基本要求:反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁及紧急切断动力系统;紧急断料系统;紧急冷却系统;紧急送入惰性气体的系统;气相氧含量监测、报警和联锁;紧急停车系统;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。

宜采用的控制方式:将过氧化反应釜内温度与釜内搅拌电流、过氧化物流量、过氧化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设置紧急停车系统。

过氧化反应系统应设置泄爆管和安全泄放系统。

5.重氮化工艺
重氮化工艺工艺简介:一级胺与亚硝酸在低温下作用,生成重氮盐的反应。

脂肪族、芳香族和杂环的一级胺都可以进行重氮化反应。

涉及重氮化反应的工艺过程为重氮化工艺。

通常重氮化试剂是由亚硝酸钠和盐酸作用临时制备的。

除盐酸外,也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等无机酸。

脂肪族重氮盐很不稳定,即使在低温下也能迅速自发分解,芳香族重氮盐较为稳定。

反应类型;绝大多数是放热反应
工艺危险特点:(1)重氮盐在温度稍高或光照的作用下,特别是含有硝基的重氮盐极易分解,有的甚至在室温时亦能分解。

在干燥状态下,有些重氮盐不稳定,活性强,受热或摩擦、撞击等作用能发生分解甚至爆炸;(2)重氮化生产过程所使用的亚硝酸钠是无机氧化剂,175℃时能发生分解、与有机物反应导致着火或爆炸;(3)反应原料具有燃爆危险性。

重点监控工艺参数:重氮化反应釜内温度、压力、液位、pH值;重氮化反应釜内搅拌速率;亚硝酸钠流量;反应物质的配料比;后处理单元温度等。

安全控制的基本要求:反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁系统;紧急冷却系统;紧急停车系统;安全泄放系统;后处理单元配置温度监测、惰性气体保护的联锁装置等。

宜采用的控制方式:将重氮化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、亚硝酸钠流量、重氮化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在重氮化反应釜处设立紧急停车系统,当重氮化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。

安全泄放系统。

重氮盐后处理设备应配置温度检测、搅拌、冷却联锁自动控制调节装置,干燥设备应配置温度测量、加热热源开关、惰性气体保护的联锁装置。

安全设施,包括安全阀、爆破片、紧急放空阀等。

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