醛和酮2
第11章_醛和酮-2
与RMgX的1,2加成后水解：
产物形式上：R-H与羰基的加成（R带负电）
δ-
δ+ C 4
Cδ-3δ+OC2 1
① R- L+i 或
δ- δ+
① RMgX
δ- δ+
①R2CuLi
δ- δ+ RH
②H3O+ 1,4-加成
HO CCC R
1，4加成后水解产物形式上：RH与双键的加成。
δ+ C 4
δCδ-3δ+OC2
Nu
R
L
L：大， M：中， S：小。
优势构象：L与C=O反式共平面；
亲核试剂易从S的一边进攻羰基。
O
S
M
Nu－ + ·
RL
O－
S
M
·
Nu
R
Br
L
O
SH
M
Et
δMg H3δC H O
CH3MgBr
Et H2O H H H3C
OH Et
H
H Ph L
H Ph
Ph
主要产物
亲核试剂易从S的一边进攻羰基。
2. 亲核试剂的体积大小对加成方向的影响
C2H5 H
B. 4 位上位阻大，以1,2-加成为主。
Oδ-
C6H5CH=CHCδ+H
C2H5MgBr δ- δ+
H2O
C6H5CH
C2H5 H
OH CHCH
C2H5
2. 与强亲核试剂RLi反应，以1,2-加成为主.
δ-O
δ+
(1)PhLi
OH Ph
(2δ-)H2δO+ Ph H
第十一章2 醛和酮
K2Cr2O7-+H2SO4 100℃，H20
CH3CHO
沸点21℃
（2）采用CrO3和吡啶配合物氧化
CH3(CH2)6CH2OH
CrO3（C5H5N)2
CH2CH2，25℃
CH3(CH2)6CHO
3、一个特殊的氧化剂—oppenauer氧化剂
它可将不饱和醇氧化成不饱和醛酮，而保留双键
第十一章 醛和酮
一、醛和酮的结构、分类和命名 二、醛、酮的制法 三、醛、酮的物理性质 四、醛、酮的化学性质
醛和酮的定义
C=O 羰基
羰基至少和一个氢原子结合的化合物叫醛。 O R-C-H O -C-H
羰基化合物: 醛、酮和醌等分子中含有羰基的化合物。
羰基和两个烃基结合的化合物叫酮。 O
R-C-R’
一、醛和酮的结构、分类和命名
-SO3H
O O
C6H6 回流
+ H2O
反应机理:
RCH=O + RCH=OH
+
H+
RCH=OH
+
R’OH
OH
R-C-O-R’ HH
+
- H+
OH R-C-O-R’
H 半缩醛
一般开链半缩醛不稳定，但分子内羟基与醛基加成形成的 环状半缩醛比较稳定。如5-羟基戊醛的环状半缩醛为：
O
H
OH
半缩醛在无水酸存在下，可和醇缩合生成缩醛。
[(CH3)2CHO]2Al-O-C
(CH3)2CH2-OH [(CH3)2CHO]3Al +
O R R’ + CH3-C-CH3 H R R’ H
HO-C
三、醛、酮的物理性质
醛与酮的性质及反应
醛与酮的性质及反应醛与酮是有机化合物中常见的两种官能团。
它们的性质和反应对于有机化学具有重要意义。
本文将深入探讨醛与酮的性质及其在化学反应中的角色和影响。
一、醛的性质及反应1. 醛的结构与命名醛分子的结构式通常为RCHO，其中R代表有机基团。
根据官能团的位置，醛的命名采用“醛”作为后缀，基团的名称在其前面加上醛的名称。
例如，甲醛是最简单的醛，其结构式为HCHO。
2. 醛的物理性质由于醛中含有极性键C=O，醛分子极性较大，导致较低的沸点和溶解度。
一般来说，低分子醛具有刺激性气味。
甲醛是一种无色气体，具有剧烈的刺激性气味。
3. 醛的化学性质醛具有许多特有的化学性质。
其中，醛分子中的羰基（C=O）易于发生加成反应和氧化反应。
加成反应是醛的典型反应之一，常见的加成试剂包括水（H2O），醇（ROH），氨（NH3）等。
这类反应通常发生在醛中的羰基碳上，生成醇或胺产物。
例如，乙醛和水发生加成反应生成乙醇。
醛还易于发生氧化反应，醛分子中的羰基可以被氧化剂如氧气（O2）、高锰酸钾（KMnO4）等氧化为羧酸。
例如，乙醛在氧气存在下被氧化为乙酸。
此外，醛也可以通过还原反应还原成对应的醇。
还原反应通常使用还原剂如氢气（H2）、金属钠（Na）等。
例如，乙醛可以通过氢气催化下被还原为乙醇。
二、酮的性质及反应1. 酮的结构与命名酮分子的结构式通常为RCOR，其中R代表有机基团。
酮的命名采用“酮”作为后缀，基团的名称在其前面加上酮的名称。
例如，丙酮是最简单的酮，其结构式为(CH3)2CO。
2. 酮的物理性质由于酮中还存在极性键C=O，因此酮分子也具有一定的极性。
与醛不同，酮分子中的两个有机基团降低了极性效应，使得酮的沸点和溶解度相对较高。
3. 酮的化学性质酮与醛类似，具有羰基（C=O），但酮分子中的羰基发生化学反应的能力较醛弱。
与醛相比，酮不易被加成试剂如水和醇反应。
然而，与醛相似的还原反应和氧化反应仍然适用于酮。
酮也可以被还原剂如氢气、金属钠还原成对应的醇。
课堂_第十二章_醛和酮 (2)
CH3CH2MgX
CH2CH3 CH3 C CH2CH3
OMgBr
CH2CH3 CH3 C OH CH 2CH 3
所有的格氏试剂均需自制。
空间位阻的影响
O (CH3)3CCC(CH3)3 =
OH (CH3)3CCC(CH3)3 80% C2H5
+ C2H5MgBr
= =
O (CH3)3CCC(CH3)3 + CH3CH2CH2MgBr O (CH3)3CCC(CH3)3 + (CH3)2CHMgBr
第十二章
醛和酮
本章提纲
一、 醛酮的定义和分类 二、 醛酮的结构 三、 醛酮的物理性质 四、 醛酮的反应 五、 醛酮的制备
第一节 醛酮的定义和分类
一、定义：羰基和烃基(或氢原子)相连的烃 的衍生物
羰基： 酮： 醛： 醛基：
O C
O R C R'
O R C H
O C H
(甲酰基)
对应的醛和酮是同分异构体
C=C C OH R
(CH3)2CHCH2MgX + CH2O 无水醚 (CH3)2CHCH2CH2OMgX H2O (CH3)2CHCH2CH2OH
用甲醛在分子中引入羟甲基
解二
O
(CH3)2CHMgX + 无水醚 (CH3)2CHCH2CH2OMgX H2O (CH3)2CHCH2CH2OH
用环氧乙烷在分子中引入羟乙基
R C=O
+
R HC(OC2H5)3 C
OC2H5
+
R R
R
C=O
+
HC(OC2H5)3
OC2H5 R R OC2H5 + HCOOC2H5 C OC2H5 R
有机化学 第9章 醛和酮(2)
2020/8/3
11
2. 炔烃和胞二卤代物的水解
3. 烯烃的臭氧化
2020/8/3
12
4.烯烃的羰基化法 烯烃的羰基化法是制备醛的重要方法。反应一般需要高压和过渡金属催化，最常用的 催化剂为羰基钴
5. 傅-克酰基化
2020/8/3
13
6. 瑞默-梯曼（Reimer-Tiemann）反应
2020/8/3
2.酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，反应相对困难；常用原甲酸酯在酸催化下与酮反 应来制备缩酮，例如：
2020/8/3
20
3. 环状缩醛或酮——有机合成中的保护基团
缩醛或酮结构特征，醚，对碱性条件、亲核 试剂稳定；将醛/酮羰基转换为缩醛或酮， 对碱性条件、亲核试剂稳定
2020/8/3
21
4. 亲核试剂的亲核能力，例如：氢氧根代替水做亲核试剂
第9章 醛和酮
2020/8/3
1
2020/8/3
2
1. 醛和酮的结构及命名 2. 羰基的结构、亲核加成反应概述，底物对亲核加成反应的影响 3. 羰基与含碳亲核试剂的加成，包括：与氢氰酸、格式试剂、炔负离子的反应
4. 羰基与含氧亲核试剂的加成，包括半缩醛（酮）、缩醛（酮），有机合成中的 保护和去保护
最常用的氧化剂: (1) 高锰酸钾 (2) 铬氧化剂
铬酸(适合于将仲醇氧化为酮 ) Collins试剂 [C5H5N] 2CrO3 in CH2Cl2 氯铬酸吡啶盐（PCC） 重铬酸吡啶盐（PDC） [C5H5NH] 2[Cr2O7]
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10
Swern氧化 Swern氧化的反应活性高，特别适合于有立体位阻的醇的氧化，但通常都需要在低 温下进行。 二甲基亚砜-二环己基碳二亚胺(DMSO-DCC)；二甲基亚砜-乙酸酐 (DMSO-Ac2O)； 二甲基亚砜-三氟乙酸酐[DMSO-(CF3CO)2O]； 二甲基亚砜-草酰氯
醛与酮的命名与性质
醛与酮的命名与性质醛和酮是有机化合物的两种重要官能团，它们在化学领域有着广泛的应用。
本文将介绍醛和酮的命名规则以及它们的基本性质。
一、醛的命名与性质1. 醛的命名醛的命名通常以代表碳骨架的前缀和以“-al”后缀来表示。
在命名时，需要找到碳链中最长的连续碳原子链，并标记碳链的一个端点为羰基碳。
然后，按照羰基碳周围的取代基的位置和种类进行命名。
例如，乙醛是一种两个碳原子的醛，其命名的方式是将“-e”结尾的亚烷前缀“eth”转化为醛的后缀“-al”，所以它被称为乙醛。
2. 醛的性质醛具有一些特殊的性质，其中最为显著的是它们很容易发生氧化反应和还原反应。
这是因为醛的羰基碳上有一个未饱和的电子对，易于被其他物质接受或者给予。
此外，醛还具有一定的溶解性，可以溶于许多极性溶剂，如水和醇。
此外，醛也可以与众多化合物发生加成反应，如与胺发生醛胺反应。
二、酮的命名与性质1. 酮的命名酮的命名通常以代表碳骨架的前缀和以“-one”后缀来表示。
在命名时，需要找到碳链中最长的连续碳原子链，并标记两个相邻碳原子为羰基碳和亚烷基（如果有的话）。
然后，按照羰基碳周围的取代基的位置和种类进行命名。
例如，丙酮是一种三个碳原子的酮，并且没有亚烷基，所以它被称为丙酮。
2. 酮的性质酮的性质与醛有一些不同。
酮比醛的氧化性要低，因为酮的羰基碳上没有未饱和的电子对。
此外，酮也具有一定的溶解性，可以溶于某些有机溶剂，如醚。
与醛类似，酮也可以与其他化合物发生加成反应，如与羧酸酯发生酯反应。
三、醛与酮的比较1. 命名比较醛和酮的命名规则相似，都是以碳骨架前缀和相应的后缀表示。
不同之处在于，酮的碳链中必须存在一个羰基碳和一个亚烷基，而醛只需要存在一个羰基碳。
2. 性质比较醛和酮在一些性质上有所区别。
首先，醛比酮更容易发生氧化反应和还原反应。
其次，醛和酮的溶解性也有所不同，在一定范围内可以溶于水或有机溶剂。
最后，醛和酮都可以与其他化合物发生加成反应，但反应条件和产物可能存在差异。
有机化学基础知识点整理醛与酮的加成与缩合反应
有机化学基础知识点整理醛与酮的加成与缩合反应有机化学基础知识点整理醛与酮的加成与缩合反应醛和酮是有机化合物中常见的功能团，它们参与了许多重要的化学反应。
其中，加成反应和缩合反应是两种常见的反应类型。
本文将对这两种反应进行整理，以帮助读者更好地理解醛和酮的性质及其化学行为。
1. 加成反应醛与酮的加成反应是指醛分子或酮分子与其他化合物之间发生的化学反应，其中两个基团结合形成新的化学键。
这类反应通常能够在醛和酮的碳原子上引入新的官能团，从而改变它们的性质或功能。
1.1 亲核加成反应亲核加成反应是最为常见的一种醛与酮的加成反应。
在这类反应中，亲核试剂通过攻击醛或酮分子的电子不稳定区域（如碳氧双键）进行加成。
常见的亲核试剂包括醇、胺、硫醇等。
这类反应的机理可以分为几个关键步骤：1. 亲核试剂攻击醛或酮分子的碳原子，形成一个中间体。
2. 中间体经历质子转移或亲核攻击等步骤，最终生成加成产物。
例如，醛与醇在酸性条件下发生反应，生成醚类产物。
类似地，醛或酮与胺反应，则生成相应的胺酮产物。
1.2 亲电加成反应亲电加成反应也是醛与酮加成反应的一种重要类型。
在这类反应中，亲电试剂通过攻击醛或酮分子的电子密度较大的部位进行加成。
常见的亲电试剂有卤化物、水合离子等。
这类反应通常包括以下几个关键步骤：1. 亲电试剂与醛或酮分子发生反应，生成一个富有正电荷的中间体。
2. 中间体经历质子转移或亲电试剂的离去等步骤，最终生成加成产物。
例如，醛或酮与卤代烷反应，生成取代产物。
此外，醛与氨或胺反应，可以生成相应的胺醛。
2. 缩合反应除了加成反应外，醛和酮还参与了一种重要的化学反应，即缩合反应。
这类反应是指两个醛分子或酮分子通过内部的亲核试剂发生反应，生成一个含有共轭双键的醇或酮产物。
缩合反应常见的机理有以下几种：2.1 排除反应排除反应也称为酮-酮缩合反应，是两个酮分子通过内部亲核试剂发生反应的一种常见方式。
在这类反应中，一个酮分子发挥亲核性质攻击另一个酮分子的β-碳原子上的羰基碳原子，生成一个孤对电子及带负电荷的中间体。
醛和酮 (2)优秀课件
一. 醛酮的性质（II）
复习：醛酮与负离子型亲核试剂的加成
OH
R C CCR
OH RC R
H(R)
(R)H
1. M C C R
OH
1. RMgX 2. H2O
R
2. H2O
RC H
1. LiAlH4
H(R)
O
or NaBH4
C
2. H2O
H (R )
ONa R C SO3H
NuH
可逆
O C NuH
较易离去
•结论：
分子型亲核 试剂难直接 与羰基加成
•预测： H+存在下与羰基加成
H+ O C
羰基亲电 性增强
O H 易加成 C
HNu
结论：酸性条件有助分子型亲
核试剂向羰基的加成
O H C NuH
－ H H
O H C Nu
O H C N u
O H C O H 偕二醇
O H C O R 半缩醛（酮）
O H C N H R a羟基胺
不稳定，可进一步转变
1.1 醛酮与 H2O 加成
O C
+ H 2O
H +
例
O
HCH
O H3C C H
O
H3C C CH3
•给电子基 •位阻
H2O H2O H2O
O H C O H
偕二醇
H2C(OH)2
100%
CH3CH(OH)2
~ 58%
(CH3)2C(OH)2
0%
CH3
(2) H2O
OO
C
R
(CH2)2
H2O H+
O
有机化学03醛酮2
有吸电子基团可以形成稳定水合物。 水合物在酸性介质中不稳定。
与ROH的加成
半缩醛（酮）、缩醛（酮）的生成
H+
CH3CH=O + CH3CH2OH
OCH2CH3 CH3CH OH
反应要在无水条件下进行，一般
采用无水条件下通入HCl气体来 催化反应。
半缩醛
CH3CH2OH, H+
CH3CH
OCH2CH3 OCH2CH3 缩醛
特点
只有醛、脂肪族的甲基酮、环酮能发生此反应。
乙醛（89%） 己酮（~35%）
O
>
丙酮（56.2%） 3-戊酮（2%）
O O
丁酮（36.4%） 苯乙酮（1%）
O
>
>
反应体系须维持弱酸性
NaHSO3 + HCl 2NaHSO3 + Na2CO3
NaCl + H2SO3
H2O + SO2
2Na2SO3 + H2CO3 H2O + CO2
？ OHC
+ CH3CH2OH CHO
缩酮在稀酸中水解，生成原来的醇和酮。
O
+ H2O H+
O
O + HOCH2CH2OH
形成缩醛或缩酮在合成中的应用
A 保护羟基
O
BrCH2CH2CH2CH2OH H+
BrCH2CH2CH2CH2O+H O
-H+
BrCH2CH2CH2CH2O O
Mg
无水乙醚 BrMgCH2CH2CH2CH2O
2.0 10-2
OO CH3CCH2CCF3
最多
烯醇化的反应机理
09醛和酮2
C H
δ C
C
O
亲核试剂进行加成反应 （一） 与氢氰酸的加成
电负性 C < O
π C O
（二） 与醇的加成
(三)加Grignard试剂生成醇
π 电子云偏向氧原子 （四）与氨的衍生物的反应：
δ C
δ O
极性双键
第三节 醛、酮的化学性质
一、亲核加成（nucleophilic addition）
R C O R’ Nu ，慢
硫醇比相应的醇活泼，加成能力更强。如
乙二硫醇和酮在室温下就可反应，生成的缩硫
酮很难分解成原来的酮。
加H2O
O R C R'(H) + H2O OH R C OH R'(H)
偕二醇
稳定的水合物
O OH CCl3 C OH O H OH OH
水合氯醛
水合茚三酮
加Grignard试剂生成醇
C 6H 5 C H C 6H 5 C H CH2CH3 OMgX C 6H 5 CH3CH2 C H OH O + CH3CH2MgX 乙醚
OH CH3 CH R(H)
第九章 醛和酮
第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应)
问题:下列哪些化合物能发生碘仿反应？
（1）乙醇； （3）3-戊醇； （5）2-丁酮； （7）丙醛； （2）2-戊醇； （4）1-丙醇； （6）异丙醇； （8）苯乙酮
邓健 制作 陆阳 审校
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34
R R'
HO C O + HO
干燥HCl
R C R'
+ H2O O
缩醛和缩酮性质相似,对碱及氧化剂都比较稳 定,遇稀酸则分解为原来的化合物；多数半缩醛 结构是稳定的。此反应常用于醛基的保护。
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• Clemmensen还原
Zn(Hg) / HCl
• 催化氢化还原：
H2, 加压 / Pt (or Pd, or Ni) / 加热
• Wolff-Kishner还原
NH2NH2 / Na / 200oC 黄鸣龙改良法 NH2NH2 / NaOH/
• Meerwein-Ponndorf 还原法：
O R C CX3
OH R
O C O + CHX3
卤仿
卤仿反应
应用： 有机分析：鉴定甲基酮（碘仿试验） 有机合成：通过甲基酮合成少一碳的羧酸
卤仿反应机理
O R C CH2 H HO R O C CH2 X X R O C H CH X HO
a-H有 弱酸性
O R C
烯醇负离子
O R C X CH X HO R O C CX3
O O R C H O2 O R R C OOH C H 2 R O C OH
• 自由基机理 • 加入抗氧化剂保存（如：对苯二酚）
2. 酮的氧化
i. 强氧化剂（如：KMnO4, HNO3等）—— 氧化成羧酸
O O R CH2
1
O OH + HO C O CH2R2 O OH + HO C R2
R1 强氧化剂 CH2R
第九章
主要内容：
醛酮的化学性质
醛酮的还原反应 醛酮的氧化反应 Cannizzaro反应
醛 和 酮（2）
羰基 a 位 H 的弱酸性及烯醇负离子
醛酮的羟醛缩合
一．醛、酮的还原反应
羰基的两种主要还原形式
[H] C O CH OH C O [H] CH2
• 氢化金属还原（第III主族元素）
(i-PrO)3Al / i-PrOH
• 金属还原法：Na, Li, Mg, Zn
(HOCH2CH2)2O/
1. 氢化金属还原
1. LiAlH4or NaBH4 O R C R'(H) 1. B2H6 / THF 2. H2O 2. H2O R OH CH R'(H)
B2H6还原机理:
O C O C B H H2O H3BO3 OH C H2OH
COOH
OH 2 O CHO O CH2OH O COOH
Cannizzaro
反应机理
O R ~H H R C H 负H迁移 O H C + R C H R O OH + R C O O OH
O R C H R
O C OH
OH
H
C H
关键步骤：负H迁移
逆反应为 Oppenauer 氧化反应
机理
Al O C R R' O CH H CH 3 3 R O C Al O R R' C CH 3 H CH3 R'
Al O C H O C CH3 CH3
六员环过渡态
O H3C C CH3 R Al O C R' H HO CH(CH3)2 OH CH R' R Al O CH(CH3)2
主要反应
1. 醛酮a位的卤代反应
碱催化卤代
O C H C X = Cl, Br, I
O C X OH C X
X2 ， OH C X
O C
机理
C H
O C
O C C X
碱催化醛酮卤代的活性次序
H H C H O C H O C R"
O C
R'
C H
R'
C H
卤仿反应
O R C CH3
3 X2 OH
O C O
H C
O C
B
C O H B
B H C HO C O C C HO C C O -OH C C
O C
羟醛缩合产物的分解机理（羟醛缩合的逆反应）
OH O C OH OH H OH C C C O H C O C
O C C C
H
O C
H C H C
O
H C H
O C
OH
2.2 交叉羟醛缩合（两种不同醛酮之间的羟醛缩合）
例
O 2 CH3 C CH3
H+ Dowex-50 树脂 O
H3C C H3C CH
O C CH3
Al[O(CH3)3]3 O 2 O HCl （Lewis酸催化）
O OH Cl
酸催化下的羟醛缩合机理：
H C H H2O H2O H C HO O C C C + H2O + H+3O C OH C C HO H H C O C O C H+ H C H OH C 烯醇化 C OH - H+3O H C C O H
O R C R'(H) Zn(Hg) HCl R CH2 R'(H)
适用于对酸 稳定的体系
Clemmensen 还原
合成上的应用举例
O Cl Ar H AlCl3 C R Ar O C R HCl
Zn(Hg) Ar CH2 R
Friedel-Crafts反应
烷基苯
6. Wolff-Kishner还原酮羰基至亚甲基
pKa
~24
20
b-双羰基化 合物（双活 化），a-氢 酸性相对较 强。
C2 H5 O C
12.7
10.7
9.0
五. 醛酮羰基a位的反应
烯醇负离子性质分析
O C R' CHR R' O C CHR
O C R'
O CHR E
+
E CHR E 或
O C R' CHR
C R'
a-碳和氧有亲 核性或碱性
醛 或 对称酮
反应可逆
强碱有利于脱水成不饱和醛酮
一些酮的反应不易脱水，需用辅助方法脱水。 与Cannizzaro反应区别：Aldol缩合所用碱浓度相对较稀，而
Cannizzaro反应则在浓碱下进行。
例：醛酮的自身羟醛缩合
OH 2 CH3CH2CH2CH O KOH CH3CH2CH2CHCHCH C2H5 NaOEt 2 C7H15CH O C7H15CH CCH C6H13 O CH3 CH3 O KOH O CH3 OH CH3 CH3 - H2O O CH3 O O
O C R R'(H) H+ HS SH
S C R
S R'(H)
H2 Raney Ni
H R C H R'(H)
缩硫酮
二．醛、酮的氧化反应
1. 醛的氧化
R O C H [O] R O C OH
氧化剂 i. 温和氧化剂：
Ag(NH3)2OH（Tollens 试剂，银镜反应） 应用： a. b. 醛类化合物的鉴定分析 制备羧酸类化合物
O R
1
O R
2
+
R
3
OH R4
多种产物
OH R3 R
4
O R R1
2
R4 R3 R1
O R2
or
OH R1 R2 R3 O R1 R4 R3 R2 O R4
+ 自身缩合产物
无选择性的交叉羟醛缩合一般意义不大!
一些有意义的交叉羟醛缩合反应
醛（无a氢） 醛酮（有a氢）
O NaOH 3 H2C O + H3C C H HOH2C HOH2C C O C H
B H
2. 催化氢化还原
O R C R'(H) Pt
H2 (0.3MPa) R
OH CH R'(H)
加成的立体化学——立体有择反应
H3C N
位阻小
H2 Ni O
H3C N H OH ＋
H3C N OH H
位阻大
主要产物
3. Meerwein-Ponndorf 还原反应
O R C R'(H) (i-PrO)3Al CH3CHOHCH3(过量) R OH CH R'(H)
交叉Cannizzaro 反应
R1 CH + R2 CH O R2 COO + R1 CH2 OH O R1 COO + R2 CH2 OH +
浓OH
产物复杂，一般无合成意义
有合成意义的交叉Cannizzaro 反应
浓OH R CH O + CH2 O R CH2 OH + HCOO
甲醛总是被氧化（为什么？）
X CH X
X
亲核加成
O R C OH CX3
消除
R
O C OH + CX3 R
O C O + CHX3
酸催化卤代
C H
O C
X2 ， H C X = Cl, Br, I X
O C
机理（烯醇式机理）
H O C H C H2O O C X C H X O C X C + HX C H H
OH C
- H+ C 烯醇化 X X C
酸催化与碱催化的羟醛缩合对比
O NaOH H C C H Ph C CH2CH3
碱催化
O PhC H + H3C O C CH2CH3
主要产物
不对称酮
H
O
+
H C Ph C
C CH3 CH3
酸催化
主要产物
本次课小结：
几种类型的还原试剂及其对醛酮还原反应和反应的 选择性 不同类型氧化剂对醛酮的氧化、氧化反应的选择性
Cannizzaro反应