第四课时 溶液中粒子浓度大小的比较

4.酸式盐溶液的酸碱性的判断
取决于酸式盐的电离能力与水解能力的相对强弱。
电离能力大于水解能力：
溶液显酸性，C(H+) ＞C(OH-) 如：NaHSO3 、NaH2PO4 水解能力大于电离能力： 溶液显碱性，C(OH-) ＞ C(H+) 如：NaHCO3 、Na2HPO4、NaHS
5.等浓度等体积弱酸（弱碱）与对应的强 碱弱酸盐（强酸弱碱盐）的电离与水解程 度比较 (1).若电离常数大于水解常数（及电离强于水 解），溶液显电离提供的离子性质。 如：等浓度的HAc与NaAc等体积混合，由 于HAc的电离程度大于Ac-的水解程度，故 溶液显酸性 C(Ac-) ＞C(Na+) ＞C(HAc) ＞C(H+) ＞C(OH-) 练习已知NH3· H2O的电离常数大于NH4Cl的水 解常数,二者等浓度等体积混合时粒子浓度大 小关系。
【课堂练习】
1.在0.1mol·L-1 Na2CO3溶液中，下列关系 正确的 C A．c(Na+)＝2c(CO32-) B．c(OH-)＝2c(H+) C．c(HCO3-)＞c(H2CO3) D．c(Na+)＜c(CO32-)+c(HCO3-)
2.常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所 得溶液pH＝7，则此溶液中 C A．c(HCOO-)＞c(Na+) B．c(HCOO-)＜c(Na+) C．c(HCOO-)＝c(Na+) D．无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系
c(OH-) =c(CH3COOH)+c(H+)
D. 0.1mol/L某二元弱酸强碱盐NaHA溶液 中， c(Na+) =2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)
5.叠氮酸（HN3)与醋酸性质相似，下列叙述 中错误的是 ( B ) A. HN3水溶液中微粒浓度大小顺序为：
c(HN3)>c(H+) >c(N3-)>c(OH-)
2.两种物质恰好完全反应
【例7】在10ml 0.1mol· L-1NaOH溶液中加入 同体积、同浓度CH3COOH溶液，反应后 溶液中各微粒的浓度关系错误的是( A)。 A．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(OH-) B．c(Na+)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+) C．c(Na+)＝c(CH3COO -)＋c(CH3COO H) D．c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO -)＋c(OH-)
A. ① B. ② ③ C. ② ④ D. ① ② ③
4.下列叙述正确的是 ( BC )
A. 0.1mol/L氨水中，c(OH-)=c(NH4+)
B. 10mL 0.02mol/L HCl溶液与10mL 0.02mol/L Ba(OH)2溶液充分混合后溶液 体积为20mL，则pH=12
C. 在0.1mol/LCH3COONa溶液中，
3、两种物质反应，其中一种有剩余：
（1）酸与碱反应型 关注所给物质的量是物质的量浓 度还是pH （解答此类题目时应抓住两溶液混合后 剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐 的水解程度的相对大小。）
【例8】： 将0.2mol· L－1HCN溶液和 0.1mol· L－1的NaOH溶液等体积混合 后，溶液显碱性，下列关系式中正确 的是 （ BD ） A. c(HCN)<c(CN－) B. B. c(Na＋)>c(CN－) C. c(HCN)－c(CN－)＝c(OH－) D. c(HCN)＋c(CN－)＝0.1mol· L－ 1
质子守恒其实为电荷守恒与物料守恒叠加：
Na2CO3的质子守恒：
将电荷守恒和物料守恒关系式叠加
c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH-)
c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)] 消去Na+得 c(OH-)＝c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3) 总 H+ 现有H+ 结合的H+
(2).若电离常数小于水解常数（及电离弱于水 解），溶液显水解提供的离子性质。
如：等浓度的HClO与NaClO等体积混合， 由于HAc的电离程度小于ClO-的水解程度， 故溶液显碱性 C(HClO) ＞C(Na+) ＞C(ClO-) ＞C(OH-) ＞C(H+) 练习已知HCN的电离常数小于NaCN的水解 常数,二者等浓度等体积混合时粒子浓度大小 关系。
即Rn+的电荷浓度为nc(Rn+)
(2)物料守恒： 电解质溶液中由于电离或水解因素，离 子会发生变化变成其它离子或分子等，但离 子或分子中某种特定元素的原子的总数是不 会改变的。
某些特征性的原子（或原子团）是守恒的 如:Na2CO3溶液中存在： n(Na+)∶n(C)= 推出：
2 ∶ 1，
c(Na+)=2[c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)]
9．在25℃时将pH＝11 的NaOH 溶液与pH ＝3 的CH3COOH溶掖等体积混合后，下 列关系式中正确的是 D A．c (Na+)==c(CH3COO-)+c(CH3COOH) B．c(H+)==c(CH3COO-)+c(OH-) C．c (Na+) > c (CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) D．c (CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
（4）强碱弱酸盐溶液： 【例4】在Na2S溶液中下列关系不正确的是
( AD )
A．c(Na+) =2c( HS-) +2c(S2-) +c(H2S) B. c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+ 2c(S2-) C． c(Na+) ＞ c(S2-) ＞c(OH-)＞c(HS-) D．c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+ c(H2S)
（3）质子守恒 即H+守恒：溶液中现有的H+等于提供的总 H+量减去结合了的H+量。 如碳酸氢钠溶液中：
失去一个 H HCO3
+
H2OLeabharlann 失去一个H++
CO32OH-
提供H+
得到一个 H HCO3
H2CO3 结合H+ 结合H+
C(H+)=C(CO32-)+C(OH-)—C(H2CO3)
现有H+ 提供H+
物料守恒： c(Na+)＝c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) 质子守恒： c(OH-)＝c(H+)－c(CO 2-)+c(H CO )
3 2 3
二、电解质溶液电离与水解的程度关系
1.强电解质完全电离 如：Na2SO4=2Na++SO42溶液中：Ｃ(Na+)=2C(SO42-)
2. 电离程度“小”原则 弱酸、弱碱溶液的电离程度很微弱， 产生的离子浓度也就小。且水的电离 能力远远小于弱酸、弱碱的电离能力
【练习】8．常温下将稀NaOH溶液与稀 CH3COOH溶液混合，不可能出现的结 果是 A A．pH ＞ 7，且c(OH—) ＞ c(Na+) ＞ c(H+) ＞ c(CH3COO—) B．pH ＞ 7，且c(Na+) + c(H+) = c(OH—) + c(CH3COO—) C．pH ＜ 7，且c(CH3COO—) ＞c(H+) ＞ c(Na+) ＞ c(OH—) D．pH ＝ 7，且c(CH3COO—) = c(Na+) ＞ c(H+) = c(OH—)
（2）弱碱溶液：
(
c )
3.强酸弱碱盐溶液： 【例3】在氯化铵溶液中，下列关系正 确的是 ( A ) A.c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-) B.c(NH4+)＞c(Cl-)＞ c(H+) ＞ c(OH-) C. c(NH4+) ＝c(Cl-)＞ c(H+) ＝ c(OH-) D.c(Cl-)＝ c(NH4+) ＞ c(H+) ＞ c(OH-)
第三节 盐类的水解
第 四课 时
溶液中粒子浓度大小的比较
一、电解质溶液中的守恒关系
(1)电荷守恒： 电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷总 数与所有的阴离子所带的负电荷总数相等。
电解质溶液总是呈 电中性 ，即阴离子所 带负电荷总数一定 等于 阳离子所带 正电荷总数。
想一想:相互探讨后，写出碳酸钠(Na2CO3) 溶液中的电荷守恒关系式
找 离子: Na+ H+ CO32- HCO3- OH列 等式:
根据电荷的物质的量: n(Na+)＋n(H+)=2n(CO32-)＋n(HCO3-)＋n(OH-)
离子浓度关系: c(Na+)＋c(H+)＝2c(CO32-)＋c(HCO3-)＋c(OH-)
注意点：
①准确判断溶液中的离子种类； ②弄清离子浓度与电荷浓度的关系，
【课堂练习】 6、现有NH4Cl和氨水组成的混合溶液C(填 “>”、“<”或“=”) ①若溶液的pH=7，则该溶液中 C(NH4＋) = C(Cl－)； ②若溶液的pH>7，则该溶液中 C(NH4＋) > C(Cl－)； ③若C(NH4＋)< C(Cl－)，则溶液的 < 7。 pH
7、CH3COOH与CH3COONa等物质的量混 合配制成稀溶液，pH值为4.7，下列说法错 误的是( B ) A、CH3COOH的电离作用大于CH3COONa 的水解作用 B、CH3COONa的水解作用大于CH3COOH 的电离作用 C、CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的 水解 D、CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的 电离