3.2 缩水甘油醚类环氧树脂及其合成解析
环氧树脂及其合成PPT课件
一步法是在水介质中呈乳液状态进行的，后处理较困难，树脂相对分子质 量分布较宽，有机氯含量高，不易制得环氧值高、软化点也高的树脂产品。 而二步法是在有机溶剂中呈均相状态进行的，反应较平稳，树脂相对分子 质量分布较窄，后处理相对较容易，有机氯含量低，环氧值和软化点可通 过原料配比和反应温度来控制。二步法具有工艺简单、操作方便、投资少， 以及工时短、无三废、产品质量易控制和调节等优点，因而日益受到重视。
第4页/共17页
1.4、收缩率低
环氧树脂的固化是通过加成方式进行的，固化 过程中没有水和其它挥发性副产物放出。另外， 环氧树脂本身具有羟基，再加上环氧基固化时 派生的部分残留羟基，它们的氢键缔合作用使 分子排列紧密，因此环氧树脂的固化收缩率是 热固性树脂中最低的品种之一，一般为1～2％。
第5页/共17页
第9页/共17页
2.1环氧树脂的命名方法
1. 代号与型号 主要有E、F、R（二氧化双环戊二烯环氧）等。 型号“E-51”表征的意义。
2.主要指标 环氧值或环氧当量。 环氧值：100g环氧树脂中含有环氧基团的物质的
量（或克当量数）。 环氧当量：含有1克当量环氧基的环氧树脂的克
数。环氧值×环氧当量＝100 表征意义：反应活性，相对分子量的大小
O CH2 CH CH2
NaOH
CH3
CH3
OH
CH3
HO
C
O CH2 CH CH2 O
C
OH
CH3
CH3
可以看出，环氧氯丙烷与双酚A的摩尔比必须大于1︰1才能保证聚合物分 子末端含有环氧基。环氧树脂的相对分子质量随双酚A和环氧氯丙烷的摩 尔比的变化而变化，一般说来，环氧氯丙烷过量越多，环氧树脂的相对
多酚型缩水甘油醚环氧树脂
多酚型缩水甘油醚环氧树脂多酚型缩水甘油醚环氧树脂是一种广泛应用于许多领域的高性能材料。
它具有许多优异的特性，包括高强度、高耐热性、优良的电气绝缘性能和耐化学腐蚀性等。
本文将介绍多酚型缩水甘油醚环氧树脂的结构、制备方法、应用领域以及未来的发展方向。
我们来了解一下多酚型缩水甘油醚环氧树脂的结构。
它是由多酚类化合物和缩水甘油醚环氧树脂单体经过缩聚反应而得到的。
其结构中含有多个酚基团和环氧基团，这使得它具有良好的交联能力和耐化学腐蚀性。
多酚型缩水甘油醚环氧树脂的制备方法有多种途径，常见的方法包括溶液聚合法、溶胶凝胶法和乳液聚合法等。
其中，溶液聚合法是一种常用的制备方法，它通过在溶剂中将多酚类化合物和缩水甘油醚环氧树脂单体进行共聚反应，得到高分子量的缩水甘油醚环氧树脂。
多酚型缩水甘油醚环氧树脂具有广泛的应用领域。
首先，它可以用作复合材料的增强剂。
由于多酚型缩水甘油醚环氧树脂具有高强度和高耐热性，因此可以增加复合材料的强度和耐热性能。
其次，它还可以用于电子封装材料。
多酚型缩水甘油醚环氧树脂具有优良的电气绝缘性能，可以在电子封装过程中提供良好的绝缘保护。
此外，多酚型缩水甘油醚环氧树脂还可以用于涂料、粘合剂和胶粘剂等领域。
随着科学技术的不断发展，多酚型缩水甘油醚环氧树脂在未来有很大的发展潜力。
首先，我们可以通过改变多酚类化合物和缩水甘油醚环氧树脂单体的结构，来获得具有不同性能的多酚型缩水甘油醚环氧树脂。
其次，可以通过改变制备方法和工艺条件，来控制多酚型缩水甘油醚环氧树脂的分子量和交联度，从而获得更加优异的性能。
此外，还可以将多酚型缩水甘油醚环氧树脂与其他功能材料进行复合，以进一步提高其性能。
多酚型缩水甘油醚环氧树脂是一种具有广泛应用前景的高性能材料。
它具有高强度、高耐热性、优良的电气绝缘性能和耐化学腐蚀性等特点，可以应用于复合材料、电子封装材料、涂料和粘合剂等领域。
随着科学技术的不断进步，多酚型缩水甘油醚环氧树脂有望在未来取得更大的发展。
缩水甘油醚 导电胶
缩水甘油醚导电胶
缩水甘油醚是一种含有环氧基团的化合物，广泛用作环氧树脂的原料。
环氧树脂本身不具有导电性，但通过改性和添加特定填料后，可以制成导电胶。
在制备导电胶时，通常会在环氧树脂中加入导电填料如金属粉末（如银粉、铜粉等）、碳纳米管、石墨烯或者导电纤维等，以赋予其导电性能。
缩水甘油醚类环氧树脂因其优异的粘接性能和反应活性，在制备高性能导电胶时常用作基础树脂。
例如，在电子工业中，采用缩水甘油醚改性的环氧树脂与导电填料混合，并添加适当的固化剂和促进剂，可以制得导电胶，这种导电胶可用于电子元器件的封装、印刷电路板的制作以及各种电子设备内部需要导电粘接的地方。
脂肪族缩水甘油醚环氧树脂
脂肪族缩水甘油醚环氧树脂一、概述脂肪族缩水甘油醚环氧树脂是一种高分子化合物，具有优异的物理性能和化学性能。
它是由环氧树脂和缩水甘油醚等成分组成的，常用于涂料、胶粘剂、复合材料等领域。
二、制备方法1. 环氧树脂和缩水甘油醚的混合反应法：将环氧树脂和缩水甘油醚按照一定比例混合，加入催化剂进行反应制得。
2. 环氧树脂和缩水甘油醚的串联反应法：先将环氧树脂与缩水甘油醚进行串联反应，再加入催化剂进行交联反应制得。
三、物理性能1. 密度：通常为1.1-1.3g/cm³。
2. 粘度：通常为5000-20000mPa·s。
3. 固含量：通常为50%-70%。
4. 硬度：可通过改变配方调整硬度，通常为Shore D60-D90。
四、化学性能1. 耐溶剂性：对多种溶剂具有良好的耐受性。
2. 耐腐蚀性：对酸、碱、盐等化学物质具有较好的耐受性。
3. 耐热性：具有良好的耐高温性能，可在150℃以下长期使用。
4. 耐候性：具有良好的耐候性，不易发黄、老化。
五、应用领域1. 涂料：可用于金属、木材、玻璃等材料表面涂装，具有优异的附着力和耐腐蚀性。
2. 胶粘剂：可用于各种材料的粘接，具有高强度和优异的耐溶剂性。
3. 复合材料：可与玻璃纤维、碳纤维等增强材料复合制成高强度结构材料。
六、优缺点1. 优点：（1）物理性能和化学性能优异；（2）适用范围广泛；（3）加工工艺简单，易于操作；（4）成本低廉。
2. 缺点：（1）与其他树脂相比，抗冲击强度较低；（2）在潮湿环境下容易吸水。
七、结语脂肪族缩水甘油醚环氧树脂作为一种重要的高分子化合物，具有广泛的应用前景。
在未来，随着科技的不断进步和应用领域的不断扩大，它将会得到更加广泛的应用和发展。
一种双酚a二缩水甘油醚型环氧树脂的合成工艺
一种双酚a二缩水甘油醚型环氧树脂的合成工艺一、引言双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂是一种重要的有机合成材料，具有优异的机械性能、耐热性能和耐化学腐蚀性能，广泛应用于涂料、胶粘剂、复合材料、电子封装材料等领域。
其合成工艺对于产品质量和性能具有重要影响，因此对于双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂的合成工艺进行深入研究具有重要意义。
二、双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂合成工艺的传统方法传统的双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂合成工艺主要包括以下步骤：1.原料准备：双酚A、缩水甘油醚等原料按一定比例称量；2.缩聚反应：将双酚A和缩水甘油醚加入反应釜中，加入催化剂进行缩聚反应，控制温度和时间；3.环氧化：在缩聚反应后，通过加入环氧化剂，进行环氧化反应，得到目标产物；4.分离和提纯：对产物进行分离和提纯，得到最终产品。
传统的双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂合成工艺存在着原料消耗多、能耗高、产物质量不稳定等问题，难以满足现代工业的要求。
三、改进的双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂合成工艺为了解决传统合成工艺存在的问题，近年来国内外学者对双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂的合成工艺进行了改进和优化。
新型合成工艺主要包括以下特点：1.原料选择：优化原料比例，使用高纯度原料，降低原料消耗；2.缩聚反应条件优化：采用新型催化剂、优化反应条件，提高反应效率和产物质量；3.环氧化方法创新：采用新型环氧化剂，改善环氧化反应过程，提高产物纯度；4.分离和提纯技术改进：引入先进的分离和提纯技术，提高产物纯度和产率。
改进后的双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂合成工艺，能够显著降低原料消耗，减少能耗，提高产物质量稳定性，符合现代工业的要求。
四、应用前景改进后的双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂具有广阔的应用前景。
在涂料、胶粘剂、复合材料、电子封装材料等领域，对材料性能、质量稳定性和环保要求越来越高，新型合成工艺得到的双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂，能够满足市场需求，具有良好的市场前景。
3.2 环氧
第二节 环氧树脂的合成原理
最常用的环氧树脂是双酚A同环氧氯丙烷反应制造的双酚
A二缩水甘油醚，即双酚A型环氧树脂.
在环氧树脂中，它原料易得，成本最低，因而产量最大。 国内约占环氧树脂总产量的90%，世界约占环氧树脂总产 量75%~ 80%，被称为通用型环氧树脂。
（1）合成原理
双酚A型环氧树脂又称为双酚A缩水甘油醚型环氧树脂，因 原料来源方便、成本低，所以在环氧树脂中应用最广，产量 最大，约占环氧树脂总产量的85%以上。双酚A型环氧树脂是 由双酚A和环氧氯丙烷在氢氧化钠催化下反应制得的，双酚A 和环氧氯丙烷都是二官能度化合物，所以合成所得的树脂是 线型结构。反应原理如下：
（1）在碱催化下，环氧氯丙烷的环氧基与双酚A酚羟基
反应，生成端基为氯化羟基化合物——开环反应
2 CH2
CH CH2
Cl + HO R OH O R O CH2 CH CH2 OH Cl
O Cl CH2 CH CH2 OH
（2）在氢氧化钠作用下，脱HCl形成环氧基——闭环反应
Cl CH2 CH CH2 O R O CH2 CH CH2 Cl OH OH CH2 CH CH2 O R O CH2 CH CH2 O O
胺当量（DETA）=103/5=20.6 胺当量（TEPA）=189/7=27 （1）未稀释，环氧值=0.44 Phr（DETA）=0.44×20.6=9.1 Phr（TEPA）=0.44×27=11.9 （2）用丙酮稀释， 环氧值=0.44×100/110=0.4 Phr（DETA）=0.4×20.6=8.2 Phr（TEPA）=0.4×27=10.8 用669稀释， 环氧值=0.44×100/110+0.75×10/110=0.468 Phr（DETA）=0.468×20.6=9.6 Phr（TEPA）=0.468×27=12.6
3.2 缩水甘油醚类环氧树脂及其合成
Br CH2 CH O CH2 O Br
CH3 C CH3
Br O Br CH2 CH O CH2
特点：阻燃性能好，常与双酚型环氧混用。
材料的氧指数（LOI）与其阻燃性
氧指数：是指在规定条件下，固体材料在氧、氮 混合气流中，维持平稳燃烧所需的最低氧含量。 氧指数高：表示材料不易燃烧； 氧指数低：表示材料容易燃烧。 LOI < 22 可燃 LOI 23 - 26 稍阻燃 LOI 27 - 35 阻燃 LOI > 36 高阻燃
为了合成高分子量的树脂（ n =2~12），若聚 合度为n，理论上必须用（n + 1）摩尔的DPP和 （n + 2）摩尔的ECP。实际生产中，由于副反应 的发生 ， ECP的用量也有相应提高。随聚合度n 的提高，两种单体的摩尔比逐渐趋于理论值。 理论上， n=6, M=2044；摩尔比为1.14:1； n=7, M=2328；摩尔比为1.12:1。 实际上，n=8.8, M=2900，摩尔比为1.15:1；
（1）ECP在碱催化下与DPP进行加成反应并闭环 生成环氧化合物（加成缩合）。
CH3 HO C CH3
CH3 HO C CH3 O CH2 CH OH CH2Cl
OH
+
ClCH2 CH O
CH2
开环加成反应
NaOH
闭环缩合反应
CH3 HO C CH3 O CH2 CH O CH2 + NaCl + H2O
• • • •
3.2.5 脂族多元醇类缩水甘油醚环氧树脂
乙二醇类 （669）
CH2 CH O CH3 CH2 O CH2 CH2 O CH2 CH O CH2
新戊二醇类 （678）
二甘醇类
脂肪族缩水甘油醚环氧树脂
脂肪族缩水甘油醚环氧树脂1. 脂肪族缩水甘油醚环氧树脂的定义脂肪族缩水甘油醚环氧树脂是一种由脂肪族缩水甘油醚和环氧树脂组成的化合物。
脂肪族缩水甘油醚是一类化学结构中带有缩水甘油基团的醚化合物，而环氧树脂则是一类具有环氧结构的高分子化合物。
2. 脂肪族缩水甘油醚环氧树脂的特性脂肪族缩水甘油醚环氧树脂具有以下特性：2.1 物理性能•密度低，比重轻，易于携带和应用；•耐热性好，具有较高的玻璃化转变温度和热稳定性；•耐化学腐蚀性，对大多数酸、碱、酯等化学物质具有较好的抗腐蚀能力；•优良的电绝缘性能，广泛应用于电子电气领域；•耐候性好，不易受紫外线、湿气和大气中的化学物质的影响。
2.2 化学性能•具有较高的反应活性，可与多种官能团反应，如酸酐、胺、酸、醇等；•高交联度，有助于形成坚硬的物理结构；•低挥发性，具有良好的封闭性，可用于涂料和胶粘剂领域。
3. 脂肪族缩水甘油醚环氧树脂的应用领域脂肪族缩水甘油醚环氧树脂广泛应用于以下领域：3.1 航空航天脂肪族缩水甘油醚环氧树脂具有优良的耐高温性能和抗腐蚀能力，可用于制备航空航天器件和航天器的结构材料、复合材料和外壳材料。
3.2 电子电气脂肪族缩水甘油醚环氧树脂的优良电绝缘性能和耐候性使其成为电子电气领域的重要材料，可用于制备电路板、半导体封装材料、绝缘层等。
3.3 涂料和胶粘剂脂肪族缩水甘油醚环氧树脂通过反应形成坚硬的物理结构，具有良好的封闭性和耐化学腐蚀性，适用于涂料和胶粘剂的制备，能够在各种环境下提供保护和装饰效果。
3.4 化工脂肪族缩水甘油醚环氧树脂在化工领域中可以作为抗腐蚀涂料、防腐涂料和树脂黏合剂的原材料，用于保护和强化金属、混凝土等材料。
4. 脂肪族缩水甘油醚环氧树脂的合成方法常见的脂肪族缩水甘油醚环氧树脂的合成方法包括以下步骤：4.1 缩水甘油的醚化反应将缩水甘油与醚化剂反应，生成脂肪族缩水甘油醚。
4.2 环氧树脂的制备将环氧化合物与固化剂反应，在环氧树脂分子中引入环氧结构。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
1）环氧氯丙烷和二酚基丙烷摩尔比的影响
为了合成低分子量的树脂（ n =0），理论上， ECP:DPP＝2:1；实际合成时，二者mol比高达5:1， 甚至10:1，仍不能得到分子量为340的EP。 原 因：若ECP过量较少，生成的环氧化合物容易与 DPP发生加成反应，使分子量成倍增加，结果得 到高相对分子量的树脂。 理论上，当比值为2:1时， n=0, M=340； 实际上，当比值为10:1时， n=0, M=380.
一步法：
环氧氯丙烷
二酚基丙烷
氢氧化钠
△
65-70℃47℃源自回收环氧氯丙烷80-95℃/2h
成品树脂
减压蒸馏
加入苯萃取
二步法：
二酚基丙烷
△
低分子量环氧树脂 催化剂 减压蒸馏 成品树脂
环氧树脂主要技术指标
工业环氧树脂实际上是含有不同聚合度分 子的混合物。其中，大多数分子是含有两个 环氧基端基的线型结构。少数分子可能支化、 极少数分子中终止的基团是氯醇基团而不是 环氧基。工业上作为环氧树脂的控制指标有： 1) 环氧值； 2) 无机氯含量 3) 总氯含量 = 有机氯含量 + 无机氯含量 4) 挥发份； 5) 相对分子量
CH2 CH O CH2 CH O CH2
CH2
O CH2
O
CH2
CH O
CH2
O
O
CH2
CH O
CH2
特点：具有4个环氧基，固化物高耐热，HDT高 达300℃。
3、四酚基乙烷型环氧树脂
OH OH
CH
CH
+
4 CH2 CH O
CH2
Cl
OH
OH
CH2 CH O
CH2 O H
O
CH2
CH O
CH2
特点：高耐热、高耐腐。
3.2 缩水甘油醚类环氧树脂
该类环氧树脂是由酚类或醇类物质中的活泼 氢与环氧氯丙烷加成缩聚而成。 其中最重要且产量最大的品种是由二酚基丙 烷与环氧氯丙烷缩聚而成的二酚基丙烷型环氧 树脂（E系列）。 其次是二阶线性酚醛树脂与环氧氯丙烷缩聚 而成酚醛多环氧树脂。 此外还有乙二醇、丙三醇、季戊四醇、多缩 乙二醇等醇类与环氧氯丙烷缩聚而成的缩水甘 油醚类。
低分子量树脂：碱后加法； 高分子量树脂：ECP后加法。 原因：采用碱后加法，可使反应一开始就 在ECP浓度较高的条件下进行， ECP浓 度越大，有利于制备低M树脂； 采用ECP后加法，由于反应体系中ECP的 浓度低，故有利于制备高M的树脂。
5）体系中的水含量的影响
在制备低分子量树脂时，为了得到较高 的产率，反应体系中必须维持水的含量在 0.3～2％之间。无水条件下，反应不能发生； 而当水含量大于2％时，常会导致一些副反 应发生。
2）制备中、高分子量树脂时，用量少，浓度低 （10％）；
3）反应温度的影响
前期温度≤60℃、后期逐渐升至80~90 ℃。 反应温度控制较低是为了防止单体ECP及 中间产物环氧端基的水解，故常控制起始 反应温度较低（ ≤60℃ ），到反应后期才 逐渐升高温度（80~ 90 ℃ ）。
4）加料顺序的影响
为了合成高分子量的树脂（ n =2~12），若聚 合度为n，理论上必须用（n + 1）摩尔的DPP和 （n + 2）摩尔的ECP。实际生产中，由于副反应 的发生 ， ECP的用量也有相应提高。随聚合度n 的提高，两种单体的摩尔比逐渐趋于理论值。 理论上， n=6, M=2044；摩尔比为1.14:1； n=7, M=2328；摩尔比为1.12:1。 实际上，n=8.8, M=2900，摩尔比为1.15:1；
（4）含环氧基的中间产物与含酚羟基的中间产物之间 的反应（加成）。
CH3 HO C CH3 O CH2 CH O CH2 + HO CH3 C CH3 O CH2 CH O CH2
CH3 HO C CH3 O CH2 CH OH CH2 O
CH3 C CH3 O CH2 CH O CH2
在缩聚过程中除了上述四个主要反应之外， 还可能存在下列副反应：（P61） 1）单体ECP水解生成甘油（丙三醇）。 2）树脂的环氧端基水解生成多元醇。 3）仲羟基的支链化反应（加成）。 4）环氧端基发生聚合反应（交联反应）。
2）氢氧化钠的用量、浓度的影响
氢氧化钠作用：既是环氧基与酚羟基加成反应 的催化剂，又是氯醇在闭环过程中脱氯化氢的催 化剂。一般配成10～30％的水溶液使用。 1）制备低分子量树脂时用量大，浓度高（30 ％）。 原因：理论上，为使氯醇基团闭环完全，NaOH 应与ECP等摩尔比。制备低分子量EP时，ECP过 量很多，故NaOH用量大； 在浓碱介质中， ECP活性大，脱HCl的作用比 较迅速完全，生成EP的相对M也较低。
n
• •
控制方法：控制环氧氯丙烷和二酚基丙烷的摩 尔比和反应条件，可合成不同n 值（相对分子 量）的树脂； 当 n = 0 ～1时（M=340~624），在常温下，树 脂是粘稠液体； 随着n ≥1，相对分子量增大，在常温下，树脂 为固体。
3.2.2 树脂的合成工艺方法
（1）相对低分子量树脂的合成 分为一步法和二步法。 一步法:将ECP、DPP以及NaOH共同加入 到反应器中进行缩合反应，即开环和闭环在同 一反应条件下进行。 二步法:先将ECP、DPP和催化剂（季铵盐） 加入到反应器中，第一步通过加成反应生成二 酚基丙烷氯醇醚中间产物;第二步通过加入 NaOH进行闭环反应，生成环氧树脂。即开环 和闭环在不同的反应条件下进行。
通式：
OH CH2 OH CH OH CH2
O
CH2
CH O
CH2
甘油
CH3 CH2 CH O CH2 O C CH3 O CH2
缩水甘油
CH O
CH2
O O CH2 CH CH2 CH2 O CH2
O CH CH2 CH2 O CH2
O CH CH2
n
3.2.1 合成原理
在合成过程中发生的主要反应可能有以下四种： 1）ECP（环氧氯丙烷）在碱的催化作用下与二酚 基丙烷（DPP）进行开环（加成）反应，并闭环 （缩合）生成环氧化合物。 2）生成环氧化合物与DPP反应（加成）。 3）含酚羟基的中间产物与ECP（加成缩合）。 4）含环氧基中间产物与含酚基中间产物之间的反 应（加成）。
副反应1：单体ECP水解生成甘油（丙三醇）
OHCH2 CH O CH2 Cl H2O HO CH2 CH OH CH2 OHCl H2O HO CH2 CH OH CH2 OH
副反应2：树脂的环氧端基水解生成多元醇
CH2 CH CH2 O NaOH H2O CH2 CH OH CH2 OH
副反应3：仲羟基的支链化反应
课前回顾
1、什么是环氧树脂？其结构特点是什么？ 2、环氧树脂的性能特点有哪些？其中最重要的特点是什么？ 3、环氧树脂的合成方法有哪几种？ 4、环氧树脂从分子结构上可分为哪几类？ 分别属于哪一种合成方法？ 5、二酚基丙烷型环氧树脂是有哪两类物质反应得到？ 6、环氧氯丙烷能与哪些物质进行反应？哪些反应能直接进 行？哪些反应不易进行？ 7、什么是环氧值？环氧值表征什么意义？ 8、什么是环氧当量？环氧当量与环氧值有何关系？
3.2.3 酚醛多环氧树脂
主要原料： 苯酚-甲醛、邻甲酚-甲醛、混合甲酚-甲醛 与环氧氯丙烷反应制备的一类环氧树脂。
O O CH2 CH CH2 CH2 O CH2 O CH CH2 CH2 O CH2 O CH CH2
n
特点：交联密度大，耐热性优良。 既有 PH的耐热耐腐蚀的特点，又有EP粘接 力强，物理机械性能好，绝缘性能优异的特点。
Br CH2 CH O CH2 O Br
CH3 C CH3
Br O Br CH2 CH O CH2
特点：阻燃性能好，常与双酚型环氧混用。
材料的氧指数（LOI）与其阻燃性
氧指数：是指在规定条件下，固体材料在氧、氮 混合气流中，维持平稳燃烧所需的最低氧含量。 氧指数高：表示材料不易燃烧； 氧指数低：表示材料容易燃烧。 LOI < 22 可燃 LOI 23 - 26 稍阻燃 LOI 27 - 35 阻燃 LOI > 36 高阻燃
85℃
二步法优点
1、反应时间短（一步法中滴加碱液时间和反应 时间均很长）； 2、操作稳定（在反应前阶段加入催化剂后，使 DPP与ECP先形成中间体，故在加碱过程中温 度波动小，易于控制；同时由于加碱时间短， 可避免ECP大量水解）； 3、质量好，产率高。
（2）相对中、高分子量树脂的合成 分为一步法和二步法。 一步法： DPP和ECP在NaOH存在下 进行加成缩合反应，用于制造中等分子量 的固态树脂（如E-20,E-14,E-12等）。 二步法：液态E型环氧树脂和DPP在催 化剂存在下进行加成反应，用于制备高分 子量环氧树脂（如E-10,E-06,E-03等）。
（1）ECP在碱催化下与DPP进行加成反应并闭环 生成环氧化合物（加成缩合）。
CH3 HO C CH3
CH3 HO C CH3 O CH2 CH OH CH2Cl
OH
+
ClCH2 CH O
CH2
开环加成反应
NaOH
闭环缩合反应
CH3 HO C CH3 O CH2 CH O CH2 + NaCl + H2O
无机氯含量：树脂中的氯离子能与胺类固化剂起 络合作用而影响树脂的固化，同时影响固化树脂 的电性能。一般E-51中≤0.03%； 有机氯含量：标志分子中未起闭环反应的那部分 氯醇基团的含量，其含量应尽可能低。一般E-51 中≤0.7% ； 总氯含量：无机氯含量 + 有机氯含量
3.2.3 环氧树脂合成中的影响因素