CODcr实验室检测标准方法
COD的测定方法国标
重铬酸钾法（CODcr）1原理在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量算出水样中还原性物质消耗的氧。
2干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。
氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。
氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L一下，再行测定。
3方法的适用范围用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。
用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L的COD值，但准确度较差。
4仪器（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。
（2）加热装置：电热板或变组电炉。
（3）50ml酸式滴定剂。
5试剂1)重铬酸钾标准溶液（1/6 ＝0.2500mol／L：）称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。
2)试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。
3)硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水，边搅拌便缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。
临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
6标定方法：准确量取10.00ml重铬酸钾标准溶液与500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。
冷却后，加入三滴试亚铁灵指示液（约0.15ml）用硫酸亚铁铵滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色及为终点。
实验四 CODCr的监测
实验四COD Cr的监测刘静萱内容COD的定义国家标准中的COD微波消解测化学需氧量①实验原理②实验步骤③实验试剂④注意事项COD COD的定义的定义COD（Chemical Oxygen demanding） 化学需氧量： 化学需氧量（COD）是指在一定条件下，用强氧化剂氧化水中还原性物质所消耗氧化剂的量，以氧的毫克/升（mg/L）来表示。
反映水中受还原性物质污染的程度。
水中主要的还原性物质主要有哪些：有机物，亚硝酸盐，亚铁盐，硫化物等。
有机物化学需氧量水样的化学需氧量，可由于加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，温度，时间，加入试剂的先后，催化剂的有无而获不同结果。
因此化学需氧量是一个条件性指标。
条件性指标：1.必须按造作步骤进行2.给出结果时必须指明具体方法。
根据所用氧化剂的不同，分为高锰酸钾法和重铬酸钾法。
我国标准中通常说的化学需氧量就是指重铬酸钾法，又记COD高锰酸钾法又称为高锰酸盐指数Cr。
国家标准中的化学需氧量国家标准中的化学需氧量地下水，生活饮用水，瓶装矿泉水，纯净水等较为干净的水质标准中，只有高锰酸盐指数，或称的标准。
CODMn国际上常用化学需氧量测定方法一览表BG11914 ISO6060微波消解法测CODCr反应原理：Cr2O72-+14H++6e → 2Cr3++7H2O （水样的氧化）Cr2O72-+14H++6Fe2+→2Cr3++6Fe3++7H2O （滴定）Fe2+ + 试亚铁灵（指示剂）→ 红褐色（终点）微波消解替代沸腾回流：国标BG11914及国际标ISO6060中以146～148 ℃下两小时沸腾回流作为氧化反应条件。
沸腾回流装置复杂，装置体积大，操作繁琐，耗时耗电。
在密封消解罐内，利用微波加热原理，以达到高温高压的氧化反应条件。
经过科学验证，可以达到与沸腾回流相同的氧化效果。
微波消解操作简便，省时省电，可同时处理大批样品。
仪器展示微波消解法-消解微波消解法-滴定微波消解法-数据处理CODcr浓度（以O2计，mg/L）=( V 0 − V1 ) × c × 8 × 1000V式中： C---硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol /L； V0---滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL； V1---滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL； V---水样的体积，mL； 8---氧（Ｏ）摩尔质量，g/mol 。
COD Cr的测定(滴定法)内控检验标准
1、主要内容：本标准规定了水中化学需氧量的测定方法。
2、实验原理：装置采用硫酸-重铬酸钾消解体系，水样消解后，剩余的重铬酸钾，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵进行滴定，计算出COD值，COD值也可用比色法。
由于装置在硫酸-重铬酸钾消解体系中加入硫酸铝钾、钼酸铵为助氧化剂，并采用密封法，因此大大缩短了消解时间，同时密封法有阻止氯离子被重铬酸钾氧化为氯气的作用，再结合加入适量的硫酸汞为掩蔽剂可以测定高氯废水的化学需氧量。
3、主要技术参数：项目参数温度控制范围（100～160）±10℃测量范围COD：5～2500mg/LTP:0.01~0.6mg/L TN：0.05～4mg/LCOD抗氯离子干扰能力≤10000mg/L精密度COD值在10～50mg/L时，相对标准偏差≤10% COD值在50mg/L以上时，相对标准偏差≤5% TP、TN能满足国家标准（GB11889-11915-89）水质词汇（第3～7部分）与分析方法的要求。
准确度COD值在10～50mg/L时，相对标准偏差≤10% COD值在50mg/L以上时，相对标准偏差≤5% TP、TN与标准方法比对时，相关系数r>0.999测样数量6组平行样平均消耗功率最大1200W，平均≤300W外形尺寸370mm×460mm×170mm4、仪器：4.1 酸式滴定管50ml；4.2 烧杯100ml、250ml；4.3 移液管3ml、5ml、25ml；4.4 容量瓶250ml；4.5 量筒100ml；4.6 锥形瓶250ml4.7 冲洗瓶。
5、试剂：5.1 重铬酸钾标准液：1/6K2Cr2O7=0.05mol/L称取预先在120℃烘干2h的基准或优级重铬酸钾2.4516g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。
5.2 试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲罗林（C12HgN2·H2O），0.695g硫酸亚铁（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。
COD化验标准操作规程
1.4
试亚铁灵指示剂
准确称取1.485g邻菲罗琳，0.695g硫酸亚铁，溶于100ml蒸馏水中，储存于棕色瓶中。
2、
测试步骤
2.1
加入水样和试剂
用5ml移液管吸取水样5ml于消解罐中。从各构筑物取来的水样根据之前测定的COD值确定稀释倍数。一般情况下，空白加蒸馏水5ml，氧化塘进水加水样1ml，ABR进水加水样2ml，ABR出水加水样2ml，巴士槽出水加水样5ml，不足5ml的消解罐用蒸馏水补足5ml。然后准确吸取5ml重铬酸钾消解液加入消解罐中，最后加入5ml硫酸银溶液。
V1---滴定水样所消耗的硫酸亚铁铵用量，ml
V2---所取水样的体积，ml
C---硫酸亚铁铵的标定浓度，mol/L
化学需氧量(CODCr)测定操作规程
分项
具体步骤
1、试剂制备
1.1
重铬酸钾消解液
称取经过120℃烘干2小时的重铬酸钾9.806克置于1000ml烧杯中，溶于约500ml蒸馏水中。在不断搅拌下缓慢地加入250ml浓硫酸，冷却后转入1000ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。放置4小时以上后，如果液面降至刻度以下，则用蒸馏水补充至刻度，再充分摇匀，即可使用。其浓度为0.200mol/L。
标定方法：准确吸取0.200mol/L重铬酸钾标准液5ml于250ml锥形瓶中，加入25ml蒸馏水，5ml浓硫酸，加试亚铁灵指示剂2滴，用硫酸亚铁铵滴定至试液由黄色经蓝绿色至清亮的红褐色为终点。
硫酸亚铁铵浓度计算公式：C=0.200×5.00/V =1÷V
式中：C---硫酸亚铁铵标准溶液浓度（单位：mol/L）
2.2
微波消解
将加好水样和试剂的消解罐加盖旋紧，然后均匀地放入消解微波炉中的玻璃盘周边上，关好炉门。先按停止/取消键，再按功能键，设定消解时间。消解时间（分钟数）=n分+（n*10）秒+20秒。最少消解时间为5分钟。
CODcr实验室检测标准方法
CODcr实验室检测标准方法1、应用范围本标准适用于各种类型的含COD值大于30 mg/l的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/l。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/l(稀释后)的含盐水。
2 、定义在一定条件下，经重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)相对应的氧的质量浓度。
3 、原理在水样中加入已知量的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4、试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。
4.2 硫酸汞(HgSO4)，化学纯，（汞，氯离子屏蔽剂，一类污染物，严禁向环境水体排放）。
4.3 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g/ml。
4.4 硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5 重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液：4.5.1 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.250mol/l的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)溶于水中，稀释至1000ml。
4.5.2 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mol/l的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。
化学需氧量(CODcr)的测定
实验八化学需氧量（CODcr）的测定一、标准法一、目的1、了解化学需氧量的含义2、掌握氧化－还原滴定法（重铬酸钾作氧化剂）测定水样中有机物的原理和方法。
二、原理化学需氧量(COD)是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示，它反映了水中受还原性物质污染的程度。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。
化学需氧量是一个条件性指标，它受加入的氧化剂种类、浓度以及反应的酸度、温度、时间等影响，为此测定时必须严格操作步骤。
对于工业废水，我国规定用重铬酸钾法测定，测得的值称为CODcr。
一定量的重铬酸钾，在强酸性条件下，将水中的有机物质氧化，过量的重铬酸钾，以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，由消耗的重铬酸钾量即可算出水中含有有机物所消耗氧的量mg/L（CODcr）。
本法将大部分的有机物氧化，但直链烃、芳香烃等化合物仍不能氧化，若加硫酸银作催化剂时，直链化合物亦可被氧化，但对某些芳香烃仍无效。
氯离子在此条件下亦被氧化而生成氯气，消耗一定量的重铬酸钾，因而干扰测定。
重铬酸钾作氧化剂时与有机物的反应。
2Cr2O72- + 16H++ 3C → 4Cr3+ + 8H2O + 3CO2↑过量的重铬酸钾以试亚铁灵为指示剂，以亚铁盐（溶液）回滴Cr2O72- + 14 H+ + 6Fe2+→ 6Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O氯化物的干扰反应Cr2O72- + 14 H+ + 6Cl-→ 3Cl2↑ + 2 Cr3+ + 7 H2O在测定过程中加HgSO4,而排除氯离子的干扰，其反应式Hg2+ + 4Cl- → [HgCl4]2-三、仪器1、回流装置（磨口三角烧瓶，或圆底烧瓶冷凝装置）2、500 mL 三角烧瓶3、移液管、容量瓶四、试剂1、重铬酸钾溶液，C（1/6 K2Cr2O7）＝0.2500mol/L称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于蒸馏水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。
CODcr实验室检测实用标准方法
CODcr实验室检测标准方法1、应用围本标准适用于各种类型的含COD值大于30 mg/l的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/l。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/l(稀释后)的含盐水。
2 、定义在一定条件下，经重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)相对应的氧的质量浓度。
3 、原理在水样中加入已知量的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4、试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。
4.2 硫酸汞(HgSO4)，化学纯，（汞，氯离子屏蔽剂，一类污染物，严禁向环境水体排放）。
4.3 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g/ml。
4.4 硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5 重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液：4.5.1 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.250mol/l的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)溶于水中，稀释至1000ml。
4.5.2 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mol/l的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。
污水厂化验室CODcr测定操作规程重铬酸钾法
污水厂化验室CODcr测定操作规程（重铬酸钾法）1、重铬酸钾法（GB 11914-89）适用范围为30mg/L≤COD≤700mg/L 。
2、试剂及其配制：表1-8 CODCr化学需氧量操作规程（重铬酸钾法）试剂及其配制方法3、仪器表1-9 CODcr化学需氧量操作规程（重铬酸钾法）所用仪器4、采样：水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。
如不能立即分析，应加入硫酸至pH≤2，置4℃下保存，但保存时间不多于5天。
采集水样的体积不得少于100mL。
5、试料的准备：将试样充分摇匀，取出20mL作为试料。
6、对于COD值小于50mg/L的水样，应采用低浓度的K2Cr2O7标准溶液进行氧化，加热回流以后，采用低浓度的(NH4)2Fe(SO4)2回滴。
7、该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此限时必须经稀释后测定。
8、对于污染严重的水样，应选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸腾数分钟，观察溶液是否变成绿色，再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变绿色为止。
从而确定待测水样适当的稀释倍数。
9、取试料于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0mL。
10、空白试验：按相同步骤以20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。
11、校核试验：按测定试料提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾的COD值，用以检验操作技术和试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500mg/L，如果校核试验的结果大于该值的96%，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，最终使之达到要求。
12、去干扰试验：无机还原物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD的一部分是可以接受的。
该试验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶液性的氯汞化合物。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
CODcr实验室检测标准方法1、应用范围本标准适用于各种类型的含COD值大于30 mg/l的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/l。
本标准不适用于含氯化物浓度大于1000mg/l(稀释后)的含盐水。
2 、定义在一定条件下，经重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)氧化处理时，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)相对应的氧的质量浓度。
3 、原理在水样中加入已知量的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。
在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
4、试剂除非另有说明，实验时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，试验用水均为蒸馏水或同等纯度的水。
4.1 硫酸银(Ag2SO4)，化学纯。
4.2 硫酸汞(HgSO4)，化学纯，（汞，氯离子屏蔽剂，一类污染物，严禁向环境水体排放）。
4.3 硫酸(H2SO4)，p＝1.84g/ml。
4.4 硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸银(4.1).放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。
4.5 重铬酸钾（六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放）标准溶液：4.5.1 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.250mol/l的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液：将12.258g在105℃干燥2h后的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)溶于水中，稀释至1000ml。
4.5.2 浓度为C(1/6K2Cr2O7)＝0.0250mol/l的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液：将4.5.1条的溶液稀释10倍而成。
4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液4.6.1 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mol/l的硫酸亚铁铵标准滴定溶液；溶解39g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]于水中，加入20ml硫酸(4.3)，待其溶液冷却后稀释至1000ml。
4.6.2 每日临用前，必须用重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.1)准确标定此溶液(4.6.1)的浓度。
取10.00ml重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.1)置于锥形瓶中，用水稀释至约100ml，加入30ml硫酸(4.3)，混匀，冷却后，加3滴(约0.15ml)试亚铁灵指示剂(4.7)，用硫酸亚铁铵(4.6.1)滴定溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。
记录下硫酸亚铁铵的消耗量(ml)。
4.6.3 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的计算：C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.250×10.00/V[(NH4)2Fe(SO4)2]式中：V--滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数。
4.6.4 浓度为C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.010mol/l的硫酸亚铁铵标准滴定溶液：将4.6.1条的溶液稀释10倍，用重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.2)标定，其滴定步骤及浓度计算分别与4.6.2及4.6.3类同。
4.7 邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C(KC6H5O4)＝2.0824mmol/l：称取105℃时干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)0.4251g溶于水，并稀释至1000ml，混匀。
以重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的COD值为1.1768氧/克(指1g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176g)故该标准溶液的理论COD值为500mg/l。
4.8 1,10-菲绕啉(1,10-phenanathroline monohy drate)指示剂溶液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)于50ml的水中，加入1.5g 1,10-菲统啉，搅动至溶解，加水稀释至100ml。
4.9 防爆沸玻璃珠。
5、仪器常用实验室仪器和下列仪器。
5.1 回流装置：带有24号标准磨口的250ml锥形瓶的全玻璃回流装置。
回流冷凝管长度为300-500mm。
若取样量在30ml以上，可采用带500 ml锥形瓶的全玻璃回流装置。
5.2 加热装置。
5.3 25ml或50ml酸式滴定管。
6、采样和样品6.1 采样水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。
如不能立即分析时，应加入硫酸(4.3)至pH＜2，置4℃下保存。
但保存时间不多于5天。
采集水样的体积不得少于100ml。
6.2 试料的准备将试样充分摇匀，取出20.0ml作为试料。
7、步骤7.1 对于COD值小于50 mg/l的水样，应采用低浓度的重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.2)氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液(4.6.4)回滴。
7.2 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700 mg/l，超过此限时必须经稀释后测定。
7.3 对于污染严重的水样。
可选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10×150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。
如呈蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。
从而确定待测水样适当的稀释倍数。
7.4 取试料(6.2)于锥形瓶中，或取适量试料加水至20.0ml。
7.5 空白试验：按相同步骤以20.0ml水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料测定(7.8)相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。
7.6 校核试验：按测定试料(7.8)提供的方法分析20.0ml邻苯二甲酸氢钾标准溶液(4.7)的COD值，用以检验操作技术及试剂纯度。
该溶液的理论COD值为500 mg/l，如果校核试验的结果大于该值的96％，即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求。
7.7 去干扰试验：无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。
该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞（汞，氯离子屏蔽剂，一类污染物，严禁向环境水体排放）(4.2)部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞（汞，氯离子屏蔽剂，一类污染物，严禁向环境水体排放）结合成可溶性的氯汞络合物。
当氯离子含量超过1000 mg/l时，COD的最低允许值为250 mg/l，低于此值结果的准确度就不可靠。
7.8 水样的测定：于试料(7.4)中加入10.0ml重铬酸钾(六价铬，一类污染物，严禁向环境水体排放)标准溶液(4.5.1)和几颗防爆沸玻璃珠(4.9)，摇匀。
将锥形瓶接到回流装置(5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。
从冷凝管上端缓慢加入30ml硫酸银－硫酸试剂(4.4)，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。
自溶液开始沸腾起回流两小时。
冷却后，用20-30ml水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140ml左右。
溶液冷却至室温后，加入3滴1,10-菲绕啉指示剂溶液(4.8)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。
记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。
7.9 在特殊情况下，需要测定的试料在10.0ml到50.0ml之间，试剂的体积或重量要按表1作相应的调整。
8、结果的表示8.1 计算方法以mg/l计的水样化学需氧量，计算公式如下：COD Cr=(V0-V1)×C×8×1000/V0式中：C—硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度，mol/l；V1—空白试验(7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml；V2—试料测定(7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，ml；V0—试料的体积，ml；8—氧(1/2)摩尔质量，g/mol测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样(7.1)，当计算出COD 值小于10mg/l时，应表示为“COD＜10mg/l”。
NH3-N的实验室测定方法1、絮凝沉淀法加适量硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使成碱性，生成氢氧化锌沉淀，经过滤除去颜色和浑浊。
仪器：100ml容量瓶试剂:(1)10%(m/v)硫酸锌溶液:称取10g硫酸锌溶于水，稀至100ml。
(2)25%氢氧化钠溶液：25g氢氧化钠溶于水，稀至100ml,贮于聚乙烯瓶中。
(3)浓硫酸步骤:取100ml水样于容量瓶中，加入1ml 10%硫酸锌和0.1-0.2 ml25%氢氧化钠，混匀，放置使沉淀，用中速滤纸过滤，弃去20ml初滤液。
2、蒸馏预处理调节水样pH在6.0-7.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释出氨，吸收于硼酸溶液，采用纳氏试剂或酸滴定法测定。
仪器：带氮球的定氮蒸馏装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管、橡胶导管（6*9）、锥形瓶、电炉试剂：(1)1mol/L盐酸溶液：吸取83ml浓盐酸加入200ml水中，稀至1000ml。
(2) 1mol/L氢氧化钠：称取40g氢氧化钠溶于水，稀至1000ml(3)轻质氧化镁(MgO)：氧化镁于500℃在马弗炉中加热0.5h。
(4)0.05%溴百里酚蓝指示液(PH6.0-7.6)：将0.05g溴百里酚蓝溶于100ml 水中。
(5)硼酸吸收液:称取20g硼酸溶于水，稀至1L。
步骤：(1)装置预处理：加入250ml水于凯氏烧瓶中，加约0.25g氧化镁和数粒玻璃珠，加热蒸馏出约200ml，弃去瓶内残液。
(2)水样的蒸馏：①取250ml水样移入凯氏烧瓶中，加数滴溴百里酚蓝；②用氢氧化钠或盐酸调节至pH在7左右；③加入0.25g氧化镁和3～5粒玻璃珠；④立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入50ml硼酸吸收液面下；⑤加热蒸馏，至馏出液达200ml时，停止蒸馏，定容至250ml。
⑥采用纳氏试剂或酸滴定法测定。
纳氏试剂比色法1、原理：碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成黄色胶态化合物，此颜色在较宽波长范围内具强烈吸收，通常在410-425nm范围内。
2、干扰：水中的颜色和浑浊影响比色，用预处理去除。
3、适用范围：本方法最低检出浓度为0.025mg/L，测定上限为2mg/L，水样预处理后，可适用于工业废水和生活污水。
4、仪器：722分光光度计 50ml比色管试剂：(1)纳氏试剂：称取16g氢氧化钠溶于50ml水中，充分冷却至室温;另称取7g碘化钾和10g碘化汞溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀至100ml，贮于聚乙烯瓶中，避光保存。