间三氟甲基苯乙腈的合成
三氟甲基化反应的研究进展剖析
三氟甲基化反应的研究进展摘要：由于含氟化合物具有的特殊性质，使其在生物化学、农药、功能材料等领域具有很重要的应用价值。
在这些含氟化合物中，三氟甲基化产物占有很大比例。
将三氟甲基基团将其引入到有机化合物中能使目标产物的极性、偶极距、稳定性和亲脂性得到提高。
因此含三氟甲基的化合物在医药、农药和新型功能材料等领域有重要的意义，且三氟甲基化反应是制备包括三氟甲基化合物等含氟化合物的重要方法。
在这里主要介绍了三氟甲基化反应在国内外的研究进展，包括自由基反应，卤素置换反应和几种加成反应。
并展望了下三甲基化反应的前景。
关键词：三甲基化试剂；取代反应；三甲基自由基；亲核加成反应；金属催化；不对称的三氟甲基化反应1 前言Moissna在1886年制得含氟化合物奠定了氟化学基础，Swarts在1989年用三氟化锑对三氯甲苯进行氟化得到三氟甲苯，之后含氟化合物得到广泛的应用。
1935年Kinetic Chemicals, Inc和I. G. Farbenindustrie AG公司改进了Swarts，自此三氟甲苯类的化合物得到了工业化的生产。
的方法，将HF替代了SbF3与此同时，原子能等工业的需求和大量关于新型氟化合物的研究报道使得含氟材料的研制和氟元素化合物的研究成为一个新的研究热点。
如今，含氟化合物在生物化学、农药、功能材料等领域的应用正在迅速扩展，引起了各个领域的化学家们的高度重视。
在庆祝2011 年国际化学年时, Nature 首次发表了一篇关于含氟有机化合物合成的综述文章。
2011 年Science 罕见地发表了4篇有机氟化学研究论文。
有机氟化学目前已是有机化学的热点研究领域。
由于氟原子的电负性最大且原子半径小，当取代氢原子后分子的立体结构以及电荷分布会发生改变从而影响整个分子的偶极矩、稳定性和亲核性。
碳-氟键的键长(l.39Å)接近碳-氧键(l.43Å)和碳一氟键的高键能(485.7kJ/mol)都证明了其在化学反应过程中的稳定性。
三氟苯嘧啶的合成与杀虫活性研究
三氟苯嘧啶的合成与杀虫活性研究英君伍;雷光月;宋玉泉;杨辉斌;李斌【摘要】三氟苯嘧啶为杜邦公司开发的新型介离子类杀虫剂.以2-氨基吡啶、间三氟甲基苯乙酸等为起始原料,经过6步反应合成三氟苯嘧啶.目标化合物结构经1H NMR确证.杀虫活性测试结果表明:三氟苯嘧啶对小菜蛾、黏虫、桃蚜均具有一定的活性.在100 mg/L质量浓度下,三氟苯嘧啶对桃蚜的致死率达到89.1％.%Triflumezopyrim was a novel mesoionic insecticide developed by DuPont.Triflumezopyrim was synthesized from 2-aminopyridine and 3-(trifluoromethyl)phenylacetic acid.The structure of the target compound was confirmed by 1H NMR.The results of insecticidal activity at greenhouse showed that triflumezopyrim had insecticidal activities against diamondback moth,army worm and green peach aphid.At the concentration of 100 mg/L,the mortality of triflumezopyrim against green peach aphid was 89.1％.【期刊名称】《现代农药》【年(卷),期】2017(016)002【总页数】4页(P14-16,20)【关键词】三氟苯嘧啶;合成;杀虫活性【作者】英君伍;雷光月;宋玉泉;杨辉斌;李斌【作者单位】沈阳中化农药化工研发有限公司,新农药创制与开发国家重点实验室,沈阳 110021;沈阳中化农药化工研发有限公司,新农药创制与开发国家重点实验室,沈阳 110021;沈阳中化农药化工研发有限公司,新农药创制与开发国家重点实验室,沈阳 110021;沈阳中化农药化工研发有限公司,新农药创制与开发国家重点实验室,沈阳 110021;沈阳中化农药化工研发有限公司,新农药创制与开发国家重点实验室,沈阳 110021【正文语种】中文【中图分类】TQ453.2三氟苯嘧啶（triflumezopyrim）是杜邦研发的新型介离子类杀虫剂。
乙腈合成工艺研究进展
乙腈合成工艺研究进展左满宏;张礼树;高超;刘恩莉;徐敏燕【摘要】乙腈不但是优良的溶剂,还是非常重要的精细化工有机中间体,并广泛用于极性非质子溶剂.乙腈主要是通过丙烯氨氧化来获得粗乙腈,再对粗乙腈进行分离、提纯精制而成.从现有合成乙腈工艺进行综述,分析各种工艺特点和不足之处,认为乙醇氨化脱氢工艺最有可能实现工业化,并建设独立商业运行的精细化工装置.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2019(027)005【总页数】5页(P26-30)【关键词】有机化学工程;乙腈;合成工艺;乙醇【作者】左满宏;张礼树;高超;刘恩莉;徐敏燕【作者单位】西安元创化工科技有限公司,陕西西安710061;四川天一科技股份有限公司,四川成都610225;西安元创化工科技有限公司,陕西西安710061;西安元创化工科技有限公司,陕西西安710061;西安元创化工科技有限公司,陕西西安710061【正文语种】中文【中图分类】TQ226.61;O623.76乙腈是一种有机腈，最明显的功用就是做溶剂，包括合成纤维的溶剂、一些特殊涂料的溶剂、除去焦油和酚等物质的溶剂、抽提丁二烯的溶剂、从动植物油中抽提脂肪酸的溶剂、制造维生素B1溶剂、氨基酸的活性介质溶剂、可代替氯化溶剂、丙烯腈合成纤维的溶剂。
在合成橡胶工业中做C4馏分的抽提剂、丁二烯和脂肪酸的萃取剂、酒精变性剂。
在纺织染色、乙烯基涂料、亮化工程、香料制造和感光材料制造中也有许多用途。
乙腈是制备乙胺、乙酸和原乙酸酯的原料，是生产二氯菊酸甲酯和2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的中间体，并可用于磺酰脲类除草剂中间体嘧啶衍生物的原料，在医药工业可用于制造维生素B1和合成维生素A。
用作色谱分析标准物质、溶剂及气相色谱固定液，尤其是高端色谱纯乙腈具有很好的应用前景。
乙腈主要是通过丙烯氨氧化来获得粗乙腈，再对粗乙腈进行分离、提纯精制而成，国内主要由中国石油和中国石化下属的企业生产。
三氟甲基苯酚合成研究进展
原料可循环使用。
一ห้องสมุดไป่ตู้
CF2
一 +
一
CH2 OH
一 一、
一
一 一CO一 一 CF3 H2
一
Cl
CF3
5% Pd-C
一
一
一一一一 、
H2
HO
l. 6 其它方法
4-CF3 C6 H4 OCH2 COCON（ R）CH（ R'）CH3 在紫外 光的照射下会分解生成对三氟甲基苯酚，Ma 等［l2］发
现以 33% 乙 腈 水 溶 液 作 溶 剂 时，底 物 的 转 化 率 为 3l% ，以二甲基亚砜为标准，经l HNMR 测得产物的收
70 C ，l. 4 MPa 氢压下反应 2 h，滤除催化剂后间三氟
甲基苯胺经重氮化及水解反应，得到的间三氟甲基苯
酚总收率可达到 70% 以上，纯度为 99. 4% 。南京理 工大学的蔡春 教 授 等［ll］发 现 加 完 混 酸 后，在 低 温 保
持反应一 定 的 时 间，间 硝 基 三 氟 甲 苯 的 生 成 比 例 由
收稿日期：2006-11-06
28
化工技术与开发
第 36 卷
l. 3 电解法
图 l 反应机理示意图
直接氧化三氟甲苯得到三氟甲基苯酚只需一步
反应，但是大多数直接氧化存在的问题是在引入羟基
时苯环会活化，并进一步氧化为苯醌。而为了提高产
物的选择性，又会使产物的转化率降低，同时由于三
氟甲基基团的存在降低了三氟甲基苯分子最高能轨
率为 30% ，在无水乙腈中，反应速度很慢。
第2 期
金佳敏等：三氟甲基苯酚合成研究进展
29
Stahiy［13］用氯硅烷和溴三氟甲烷在 - 59 C 反应 生成三氟甲基硅烷，三氟甲基硅烷和苯醌在催化剂存 在下反应得到 4-三乙基硅氧基-4-三氟甲基-2，5-环己 二烯-1-酮，锌粉 还 原 得 到 对 三 氟 甲 基 苯 酚，收 率 为 71% 。此法避免了传统工艺中氢氟酸的使用，但反应 要在无水条件下进行，若有水存在，在水和碱的作用 下，三氟甲基硅烷会迅速变成硅醇。反应所用的催化 剂都是碱，碱的强度和催化活性之间没有联系，目前 尚不清楚催化剂在反应中的作用，但没有催化剂，反 应就无法进行。