02烷烃和环烷烃
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第二章烷烃和环烷烃

致分子中原子或基团在空间的排列方式不同而产 生的立体异构现象——构象异构。这种空间排列 方式——构象 conformation
(1)乙烷的构象
H3C CH 3
当C-C键旋转时, 可产生无数个构象
有两种典型conformation:
乙烷的两种典型构象的表示方法
优势构象
交叉式 staggered
H
重叠式 eclipsed
作业:P130 /1, 6, 7 ,8; P105 / 8(3) (4) *C2-C3键旋转 阅读Section 1. Alkanes and Cycloalkanes 全文
翻译 1.1第一段,1.2.2第一段,1.2.3 第四段
CH3 CH3 CH C Br
CH3 CH3
四、环烷烃的异构现象
1. 顺反异构 cis-trans isomer (P84) 环烷烃环中C-C单键受环约束不能自由旋转,导致产生顺反异构
HH
H
CH 3
CH 3 CH 3
顺-1,2-二甲基环丙烷
CH 3 H
反-1,2-二甲基环丙烷
练习:写答出案: 1-甲基-3-乙H基环己烷的顺反异构体CH 3
伯碳(1°):一级碳原子,只与1个其他碳原子直接相连
仲碳(2°):二级碳原子,只与2个其他碳原子直接相连
叔碳(3°):三级碳原子,只与3个其他碳原子直接相连
季碳(4°):四级碳原子,只与4个其他碳原子直接相连
CH3
CH3
H3C
C CH2
3° 2°
H
伯氢(1°H):伯碳上的H
仲氢(2°H):仲碳上的H
练习:预测2-甲基丁烷在室温下进行氯代反应所得的一氯代物
Cl
答 案 : C3 C H H C2C H H 3 +C 2l 光 C3 C H C2 C H H 3
(1)乙烷的构象
H3C CH 3
当C-C键旋转时, 可产生无数个构象
有两种典型conformation:
乙烷的两种典型构象的表示方法
优势构象
交叉式 staggered
H
重叠式 eclipsed
作业:P130 /1, 6, 7 ,8; P105 / 8(3) (4) *C2-C3键旋转 阅读Section 1. Alkanes and Cycloalkanes 全文
翻译 1.1第一段,1.2.2第一段,1.2.3 第四段
CH3 CH3 CH C Br
CH3 CH3
四、环烷烃的异构现象
1. 顺反异构 cis-trans isomer (P84) 环烷烃环中C-C单键受环约束不能自由旋转,导致产生顺反异构
HH
H
CH 3
CH 3 CH 3
顺-1,2-二甲基环丙烷
CH 3 H
反-1,2-二甲基环丙烷
练习:写答出案: 1-甲基-3-乙H基环己烷的顺反异构体CH 3
伯碳(1°):一级碳原子,只与1个其他碳原子直接相连
仲碳(2°):二级碳原子,只与2个其他碳原子直接相连
叔碳(3°):三级碳原子,只与3个其他碳原子直接相连
季碳(4°):四级碳原子,只与4个其他碳原子直接相连
CH3
CH3
H3C
C CH2
3° 2°
H
伯氢(1°H):伯碳上的H
仲氢(2°H):仲碳上的H
练习:预测2-甲基丁烷在室温下进行氯代反应所得的一氯代物
Cl
答 案 : C3 C H H C2C H H 3 +C 2l 光 C3 C H C2 C H H 3
第二章 烷烃和环烷烃

CH3 甲基 Me (正)丙基 Pr C H3C H2 乙基 Et i -Pr C H3C HC H 异丙基 3
C H3C H2C H2 C H3C H2C H2C H2 C H3C HC H 2 C H3
(正)丁基 Bu 异丁基 i -Bu
C H3C HC H C H3 仲丁基 2 s-Bu C H3 C H3 C C H3 叔丁基 t-Bu
在生理状况下,机体自由基一方面不断产 生,另一方面又不断清除,活性氧处于产生与清 除平衡状态。一旦活性氧的产生和清除失去平衡 ,过多的自由基就会造成对机体的损害,从而引 起多种疾病,并可诱发癌症和导致衰老。 天然抗氧化酶系统:超氧化物歧化酶(SOD) 、 过 氧 化 氢 酶 ( CAT)、 谷 胱 甘 肽 过 氧 化 物 酶 (GSH-Px)
构象异构
(一) 烷烃的构造异构(constitutional isomerism)
戊烷有3种碳链异构体
CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH3
正戊烷 异戊烷
CH3 CH3-C-CH3 CH3
新戊烷
碳原子数 异构体数 4 5 6 7 2 3 5 9
碳原子数 8 9 10 20
异构体数 18 35 75 366 319
天然抗氧剂(自由基清除剂):VE、 Vc、 2巯基乙胺、谷胱甘肽、辅酶Qn(泛醌)、-硫辛酸 等
第二节 环 烷 烃
一、脂环烃的分类和命名
(一) 分类 C3-C4
根 据 环 数 多 少 分
小环 普通环
单脂环烃
C5-C6
C7-C12
中环
C13以上 大环 多脂环烃 桥环 螺环
(二) 命名
1. 单脂环烃: 在相应的烃名前加“环”字;英文名加词头cyclo
C H3C H2C H2 C H3C H2C H2C H2 C H3C HC H 2 C H3
(正)丁基 Bu 异丁基 i -Bu
C H3C HC H C H3 仲丁基 2 s-Bu C H3 C H3 C C H3 叔丁基 t-Bu
在生理状况下,机体自由基一方面不断产 生,另一方面又不断清除,活性氧处于产生与清 除平衡状态。一旦活性氧的产生和清除失去平衡 ,过多的自由基就会造成对机体的损害,从而引 起多种疾病,并可诱发癌症和导致衰老。 天然抗氧化酶系统:超氧化物歧化酶(SOD) 、 过 氧 化 氢 酶 ( CAT)、 谷 胱 甘 肽 过 氧 化 物 酶 (GSH-Px)
构象异构
(一) 烷烃的构造异构(constitutional isomerism)
戊烷有3种碳链异构体
CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH3
正戊烷 异戊烷
CH3 CH3-C-CH3 CH3
新戊烷
碳原子数 异构体数 4 5 6 7 2 3 5 9
碳原子数 8 9 10 20
异构体数 18 35 75 366 319
天然抗氧剂(自由基清除剂):VE、 Vc、 2巯基乙胺、谷胱甘肽、辅酶Qn(泛醌)、-硫辛酸 等
第二节 环 烷 烃
一、脂环烃的分类和命名
(一) 分类 C3-C4
根 据 环 数 多 少 分
小环 普通环
单脂环烃
C5-C6
C7-C12
中环
C13以上 大环 多脂环烃 桥环 螺环
(二) 命名
1. 单脂环烃: 在相应的烃名前加“环”字;英文名加词头cyclo
有机化学-第二章-烷烃和环烷烃(二)

英文简写 Me Et n-Pr i-Pr n-Bu s-Bu i-Bu t-Bu
neo-Pentyl
有机化学 第二章
13
烷烃的命名
有机化学 第二章
14
普通命名法
有机化学 第二章
15
普通命名法
局限:复杂 的烷烃无法 命名。
有机化学 第二章
16
衍生命名法
以甲烷为母体,把其它的烷烃都看作是甲 烷的烷基衍生物。
有机化学 第二章
65
CH3
1
H 2H
H
CH3 H 1 2 CH2
H
CH2
H
H
1
2 HCH3 H
H
H 1 2 CH2
CH3
CH2
H
取代基处在e 键上稳定。
有机化学 第二章
66
有机化学 第二章
12
一些烷基(alkyl)结构及名称
烷基 CH3 CH3CH2 CH3CH2CH2 CH3CHCH3 CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CHCH3
(CH3)2CHCH2 (CH3)3C (CH3)3CCH2
烷基名称 甲基 乙基 正丙基 异丙基 正丁基 仲丁基 异丁基 叔丁基 新戊基
有机化学 第二章
62
环己烷可以由一种椅型构象翻转成另一 种椅型构象,原来的a键变为e键,原来的e键 变为a键:
翻转
一种椅型构象经半椅型、纽船型、船型翻转 成另一种椅型构象。在能量上:
椅型构象 < 纽船型构象 < 船型构象 < 半椅型构象
有机化学 第二章
63
环己烷的有构机化象学 第翻二章转
64
2.4.4 取代环己烷的构象
稳定性:
2.烷烃和环烷烃

③ 写出少二个碳原子的直链式为主链
CH3 H3C C CH3
CH3
新戊烷
第一节 分类、构造异构和碳原子的级
烃:仅由C、H两种元素组成的化合物。
烷烃 脂肪烃 烯烃 烃 脂环烃 炔烃
芳香烃
(2)单环烷烃的构造异构 环的大小和环上取代基的不同而引起的异构; 与单烯烃互为异构。
C4H8
H2C C CH3 CH3
e
四、环己烷的构象
1、椅式、船式和扭船式构象 角偏差(α) = (109.5o-120o) / 2=-5.25o 较大。
通过环内C-Cσ键旋转,调整其内角接近109.5o, 使完全无角张力——椅式和船式构象。
(1)椅式构象
H
H
H
5
H
6
H
1
H
4
3H
H
H
2
H
H
① 无角张力。
② C1、C3、C5上或C2、C4、C6上处于竖直向上或 向下的三个氢原子间距离为2.3Å,约等于氢原子范 德华半径之和(2.5Å)——无范德华排斥力(跨环张力)。
把支链作为取代基。
1、常见的烷基: 相应的烷烃去掉一个氢原子后留下的原子团。
通式:CnH2n+1
常以 R- 表示
甲基(Me)—— CH3乙基(Et) —— C2H5-
异丙基(i-Pr)—— H3C CH
CH3
正丁基(n-Bu)—— CH3CH2CH2CH2-
异丁基(i-Bu)—— H3C CH CH2
一、烷烃的结构
结构
C:sp3 Csp3-Hs Csp3-Csp3 σ键
1、σ键:轴向重叠形成的共价键(头碰头), 呈圆柱形轴对称。
2、σ键特性 ① 原子轨道轴向重叠(重叠程度大,键较牢固)。 ② 成键轨道呈轴对称,可“自由旋转”。
第四章 烷烃和环烷烃

分子式相同, 结构不同的化合物称为同分异构体, 也叫结构异构体
构造异构
(一)、碳链异构 (isomerism): 具有相同分子式,仅由于碳链结构不同而产
生的同分异构现象称为碳链异构。
由于碳链的连接次序不同而产生的 异构现象称为碳链异构
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH3
2, 4, 5 2, 3, 5
1. 确定主链: 最长链为主链。 号: 第一行 取代基编号为2, 4, 5; 第二行 取代基编号为2, 3, 5; 根据最低系列原则, 用第二行编号。 3. 命 名: 中文名称:2,3,5-三甲基己烷 英文名称:2,3,5-trimethylhexane
8 例1 CH3-CH2
4 3
43
2 5
61
2,4-二甲基已烷
(最长碳链;编号方向,从先遇到取代基 的一端开始编号;相同的取代基合并) 命名书写中常见错误: 2-二甲基己烷、 2,4-甲基己烷、 2,4-2甲基己烷、 2,4二甲基己烷
实 例 一
2. 编
1 2 3 4 5 6 6 5 4 3 2 1 CH3CHCH2CHCHCH3 CH3 H3C CH3
在英文命名中,取代基按词首的字母排列顺序先后列出
3-ethyl-4-isopropyl-3-methyl-5-propyloctane
课堂练习:写出化合物的名称,并指出各碳原子的类型。
C2H5 CH3 CH3 CH3 (2) CH3 CH3 CH3CCH2CCH3 CH3 CH3
(1) H3C
四、烷烃的同分异构现象 (The phenomenon of isomerism)
支链
CH3CH2CH2CH3
构造异构
(一)、碳链异构 (isomerism): 具有相同分子式,仅由于碳链结构不同而产
生的同分异构现象称为碳链异构。
由于碳链的连接次序不同而产生的 异构现象称为碳链异构
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3 CH CH2 CH3 CH3 CH3
2, 4, 5 2, 3, 5
1. 确定主链: 最长链为主链。 号: 第一行 取代基编号为2, 4, 5; 第二行 取代基编号为2, 3, 5; 根据最低系列原则, 用第二行编号。 3. 命 名: 中文名称:2,3,5-三甲基己烷 英文名称:2,3,5-trimethylhexane
8 例1 CH3-CH2
4 3
43
2 5
61
2,4-二甲基已烷
(最长碳链;编号方向,从先遇到取代基 的一端开始编号;相同的取代基合并) 命名书写中常见错误: 2-二甲基己烷、 2,4-甲基己烷、 2,4-2甲基己烷、 2,4二甲基己烷
实 例 一
2. 编
1 2 3 4 5 6 6 5 4 3 2 1 CH3CHCH2CHCHCH3 CH3 H3C CH3
在英文命名中,取代基按词首的字母排列顺序先后列出
3-ethyl-4-isopropyl-3-methyl-5-propyloctane
课堂练习:写出化合物的名称,并指出各碳原子的类型。
C2H5 CH3 CH3 CH3 (2) CH3 CH3 CH3CCH2CCH3 CH3 CH3
(1) H3C
四、烷烃的同分异构现象 (The phenomenon of isomerism)
支链
CH3CH2CH2CH3
高教第四版有机化学第二章 烷烃和环烷烃

1
2
3
4
5
6
7
8
C
8
C
7
C
6
C C 5 C 4
C C 3 C 2 C
C
1Байду номын сангаас
编号错误 编号正确
1
2
3
4
5
6 编号正确
C
6
C C
C
C C
C
2
C
1
编号错误
2)从碳链任何一端开始,第一个支链的位置都相同时,则从较简 )从碳链任何一端开始,第一个支链的位置都相同时, 单的一端开始编号。 单的一端开始编号。 1 2 3 4 5 6 7 编号正确
CH3CH2CH(CH3)2,
C(CH3)4
2.1.2、烷烃和环烷烃的同分异构 、
例如: 例如:己烷
这种分子式相同而构造式不同的化合物称为同分异构体,这种现象称为 构造异构现象。
环戊烷: 环戊烷:
2.2 烷烃的命名
2.2.1伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、叔、季氢原子 伯 季碳原子和伯、 在烃分之中仅与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子(或一级碳原子, 在烃分之中仅与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子(或一级碳原子,用 1°表示)与两个碳相连的碳原子叫做仲碳原子(或二级碳原子,用2°表示) °表示)与两个碳相连的碳原子叫做仲碳原子(或二级碳原子, °表示) 与三个碳相连的碳原子叫做叔碳原子(或三级碳原子, 与三个碳相连的碳原子叫做叔碳原子(或三级碳原子,用3°表示)与四个 °表示) 碳相连的碳原子叫做季碳原子(或四级碳原子, 碳相连的碳原子叫做季碳原子(或四级碳原子,用4°表示) °表示) 例如:
2,4-= 甲基-3-乙基己烷 CH3
主链
2
3
4
5
6
7
8
C
8
C
7
C
6
C C 5 C 4
C C 3 C 2 C
C
1Байду номын сангаас
编号错误 编号正确
1
2
3
4
5
6 编号正确
C
6
C C
C
C C
C
2
C
1
编号错误
2)从碳链任何一端开始,第一个支链的位置都相同时,则从较简 )从碳链任何一端开始,第一个支链的位置都相同时, 单的一端开始编号。 单的一端开始编号。 1 2 3 4 5 6 7 编号正确
CH3CH2CH(CH3)2,
C(CH3)4
2.1.2、烷烃和环烷烃的同分异构 、
例如: 例如:己烷
这种分子式相同而构造式不同的化合物称为同分异构体,这种现象称为 构造异构现象。
环戊烷: 环戊烷:
2.2 烷烃的命名
2.2.1伯、仲、叔、季碳原子和伯、仲、叔、季氢原子 伯 季碳原子和伯、 在烃分之中仅与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子(或一级碳原子, 在烃分之中仅与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子(或一级碳原子,用 1°表示)与两个碳相连的碳原子叫做仲碳原子(或二级碳原子,用2°表示) °表示)与两个碳相连的碳原子叫做仲碳原子(或二级碳原子, °表示) 与三个碳相连的碳原子叫做叔碳原子(或三级碳原子, 与三个碳相连的碳原子叫做叔碳原子(或三级碳原子,用3°表示)与四个 °表示) 碳相连的碳原子叫做季碳原子(或四级碳原子, 碳相连的碳原子叫做季碳原子(或四级碳原子,用4°表示) °表示) 例如:
2,4-= 甲基-3-乙基己烷 CH3
主链
第二章烷烃和环烷烃
只与另外二个碳原子相连,其他二个键与氢结合的碳原 子称为二级碳原子,也称仲碳原子。用2O表示。
与另外三个碳原子相连,剩余一个键与氢结合的碳原子 称为三级碳原子,也称叔碳原子。用3O表示。
与另外四个碳原子相连,不与氢结合的碳原子称为四级 碳原子,也称季碳原子。用4O表示。
C6 H3 C7 H3
H3C1
⑶ 含有双键或叁键的基团。可以认为连有两个或三个相同 的原子。
第一节 烷烃 一 烷烃的结构
在烷烃中,C均以sp3杂化轨道成键,价键分呈四面体形, 且又由于σ键可以自由旋转,所以烷烃的结构不象我们所写的 那样一成不变,而是运动的,一般以锯齿形存在。 甲烷中的碳为sp3杂化,四个杂化轨道完全一样,分别与氢形 成σ键,故呈四面体。这种σ键,电子云重叠是沿键轴方向, 键的旋转不影响电子云的重叠,故可以自由旋转。
序数大小排列,原子序数大(次序大)的基团为较优基团, 原子序数小(次序小)的基团为较小基团,同位素中质量高 的为较优基团。例如:
I>Br>Cl>S>……>C>D>H ⑵ 若取代基为多原子基团,则比较与碳原子相连的原子的
次序大小,若取代基为多原子基团,且与碳直接相连的原子 B均相同时,则比较与B相连的原子的次序大小,比较时,按 原子序数排列,先比较原子序数大的,若相同,再向下依次 比较。
B Staggered
乙烷分子构象转化能量示意图
HAHA
HCHA
HH BA
HAH A
CHH C
HHB B
BHHC
HHAB
AH H
C
H HB
C
CH H
C
HHB B
E
0
HC HC
60
120
180
240
与另外三个碳原子相连,剩余一个键与氢结合的碳原子 称为三级碳原子,也称叔碳原子。用3O表示。
与另外四个碳原子相连,不与氢结合的碳原子称为四级 碳原子,也称季碳原子。用4O表示。
C6 H3 C7 H3
H3C1
⑶ 含有双键或叁键的基团。可以认为连有两个或三个相同 的原子。
第一节 烷烃 一 烷烃的结构
在烷烃中,C均以sp3杂化轨道成键,价键分呈四面体形, 且又由于σ键可以自由旋转,所以烷烃的结构不象我们所写的 那样一成不变,而是运动的,一般以锯齿形存在。 甲烷中的碳为sp3杂化,四个杂化轨道完全一样,分别与氢形 成σ键,故呈四面体。这种σ键,电子云重叠是沿键轴方向, 键的旋转不影响电子云的重叠,故可以自由旋转。
序数大小排列,原子序数大(次序大)的基团为较优基团, 原子序数小(次序小)的基团为较小基团,同位素中质量高 的为较优基团。例如:
I>Br>Cl>S>……>C>D>H ⑵ 若取代基为多原子基团,则比较与碳原子相连的原子的
次序大小,若取代基为多原子基团,且与碳直接相连的原子 B均相同时,则比较与B相连的原子的次序大小,比较时,按 原子序数排列,先比较原子序数大的,若相同,再向下依次 比较。
B Staggered
乙烷分子构象转化能量示意图
HAHA
HCHA
HH BA
HAH A
CHH C
HHB B
BHHC
HHAB
AH H
C
H HB
C
CH H
C
HHB B
E
0
HC HC
60
120
180
240
有机化学基础知识(一)
CH3
H
H
H
H
CH3
CH3
H
CH3
H
H
H
对位交叉式 能量最低
邻位交叉式
最稳定(最占优势)构象
CH3 H
H H
H CH3 部分重叠
H H
CH3 CH3
HH 全重叠式 能量最高
2.4 烷烃的物理性质
有机物的物理性质通常是指: 物态、沸点、熔点、密度、
溶解度、折射率、比旋光度和光谱性质等.
通过测定物理常数可以鉴定有机物和分析有机物的纯度.
1. 状态(常温常压下)
正烷烃: C1~C4
C5~C16
C17以上
气体
液体
固体
2. 沸点 ( b.p.)
沸点主要与下列因素有关: ①分子间 van der Waals 引力: 包括色散力、诱导力和
取向力. 分子的极性越大, van der Waals 引力越大. ②分子间是否形成氢键. 氢键的影响明显. • 烷烃是非极性或极性很弱的分子, 分子间仅存在很弱的色散力 ∴与分子量相同或相近的其它有机物相比, 烷烃的沸点最低. • 直链烷烃随着碳数的增加, 分子间色散力增大, 因而沸点逐渐升高. 同碳数的烷烃中, 直链烃的沸点较高, 支链越多, 沸点越低.
偶极矩是衡量共价键极性大小的物理量, 用µ表示.
µ = q . d 偶极矩µ的单位是 C . m 即 库仑.米
偶极矩是一个矢量, 其方向用 +
表示.
分子的偶极矩是分子中各个键偶极矩的矢量和.
2 分子结构(structure)的基本含义
应包括: 分子的构造(constitution)、构型(configuration)、 和 构象(conformation)
第二章 饱和烃(烷烃和环烷烃)
CC CH3CH2CHCH3 CH2CH3
主链
3 1
C-C-C-C-C-C-C C-C-C C
2
25
表2-2 直链烷烃的系统命名 碳数 1 2 3 名称
4 5 6 7 8 9 10
11
甲烷 乙烷 丙烷 丁烷
戊烷 己烷
结构 CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3
庚烷 辛烷 壬烷 癸烷
十一烷
CH3CH2CH2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 CH3(CH2)5CH3 CH3(CH2)6CH3 CH3(CH2)7CH3 CH3(CH2)8CH3
思考:C6H14共有几种同分异构体?请写出其构造式
11
共5种
C H 3C H 2C H 2C H 2C H 2C H 3
C H 3C H C H 2C H 2C H 3 CH3
C H 3C H 2C H C H 2C H 3 CH3
CH3 C H 3C H C H C H 3 CH3
CH3 C H 3C C H 2C H 3 CH3
普通命名法的局限
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CHCH2CH2CH3 CH3
己烷
CH3 H 3C C CH2CH3
异己烷
CH3CH CHCH3
新己烷
CH3
CH3 CH3
?
CH3CH2CHCH2CH3 CH3
?
24
系统命名法 IUPAC Rules
选主链:选最长碳链作主链, 并以此链为母体 烷烃.若遇多个等长碳链, 则取代基多的为主 链。
13
不同的碳架结构 C4H10 不同的官能团 C2H6O 不同的官能团位置 C3H9N
主链
3 1
C-C-C-C-C-C-C C-C-C C
2
25
表2-2 直链烷烃的系统命名 碳数 1 2 3 名称
4 5 6 7 8 9 10
11
甲烷 乙烷 丙烷 丁烷
戊烷 己烷
结构 CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3
庚烷 辛烷 壬烷 癸烷
十一烷
CH3CH2CH2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 CH3(CH2)5CH3 CH3(CH2)6CH3 CH3(CH2)7CH3 CH3(CH2)8CH3
思考:C6H14共有几种同分异构体?请写出其构造式
11
共5种
C H 3C H 2C H 2C H 2C H 2C H 3
C H 3C H C H 2C H 2C H 3 CH3
C H 3C H 2C H C H 2C H 3 CH3
CH3 C H 3C H C H C H 3 CH3
CH3 C H 3C C H 2C H 3 CH3
普通命名法的局限
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
CH3CHCH2CH2CH3 CH3
己烷
CH3 H 3C C CH2CH3
异己烷
CH3CH CHCH3
新己烷
CH3
CH3 CH3
?
CH3CH2CHCH2CH3 CH3
?
24
系统命名法 IUPAC Rules
选主链:选最长碳链作主链, 并以此链为母体 烷烃.若遇多个等长碳链, 则取代基多的为主 链。
13
不同的碳架结构 C4H10 不同的官能团 C2H6O 不同的官能团位置 C3H9N
Chapter 02 饱和烃(烷烃和环烷烃)
CH3
1,7-二甲基螺[4.5]葵烷
CH3
2.3 烷烃和环烷烃的结构
2.3.1 碳的SP3杂化和σ键的形成 基态时 C:1S2 2S2 2Px1 2Py1 2Pz0
英文名
结构
methyl
ethyl
H2 C
propyl
H2 C
Iso-propyl
CH3
butyl
Iso-butyl
H2 C CH3 CH
CH3
CH3
C H2
CH3
CH
CH3
CH2(CH2)2CH3
CH3
中文名 英文名 结构
仲丁基 Sec-butyl
CH3
叔丁基 Tert-butyl
CH3 CH3
CH3
单 环 (上 ) 环 炔 烃 碳环数目 双环 多环
(1) 单环环烷烃 1)按成环碳原子数目称为环某烷。
1-甲基-3-乙基环己烷 2)长链作母体,环作取代基。(以下两种情况) 3-甲基-4-环丁基庚烷
1,3-二环己基丙烷
练习:命名以下化合物
H 3C H 2C
C H 2 (C H 2 ) 4 C H 3
H
H
顺-1, 4-二甲基环己烷
反-1, 4-二甲基环己烷
(2) 双环环烷烃(分子的碳架中含有两个饱和碳环的烃) 按两个环的不同的连接方式分为联环、螺环、稠环和桥环 四种。
a)双环桥环烃命名 桥头碳原子:两环共用的碳原子。
桥:两个桥头碳原子之间的碳链或一个键。
(1 ) 桥 (2) 桥 桥头碳 桥 (3) 桥头碳
第二章 饱和烃(Saturated hydrocarbons) (烷烃alkane和环烷烃cyclic alkane )
1,7-二甲基螺[4.5]葵烷
CH3
2.3 烷烃和环烷烃的结构
2.3.1 碳的SP3杂化和σ键的形成 基态时 C:1S2 2S2 2Px1 2Py1 2Pz0
英文名
结构
methyl
ethyl
H2 C
propyl
H2 C
Iso-propyl
CH3
butyl
Iso-butyl
H2 C CH3 CH
CH3
CH3
C H2
CH3
CH
CH3
CH2(CH2)2CH3
CH3
中文名 英文名 结构
仲丁基 Sec-butyl
CH3
叔丁基 Tert-butyl
CH3 CH3
CH3
单 环 (上 ) 环 炔 烃 碳环数目 双环 多环
(1) 单环环烷烃 1)按成环碳原子数目称为环某烷。
1-甲基-3-乙基环己烷 2)长链作母体,环作取代基。(以下两种情况) 3-甲基-4-环丁基庚烷
1,3-二环己基丙烷
练习:命名以下化合物
H 3C H 2C
C H 2 (C H 2 ) 4 C H 3
H
H
顺-1, 4-二甲基环己烷
反-1, 4-二甲基环己烷
(2) 双环环烷烃(分子的碳架中含有两个饱和碳环的烃) 按两个环的不同的连接方式分为联环、螺环、稠环和桥环 四种。
a)双环桥环烃命名 桥头碳原子:两环共用的碳原子。
桥:两个桥头碳原子之间的碳链或一个键。
(1 ) 桥 (2) 桥 桥头碳 桥 (3) 桥头碳
第二章 饱和烃(Saturated hydrocarbons) (烷烃alkane和环烷烃cyclic alkane )
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2
1
CH3 CH2CH3
1-甲基 乙基环己 烷 甲基-3-乙基 甲基 乙基环己
2 1
CH3 CH3
CH(CH3)2
1,1-二甲基 异丙基环戊 烷 二甲基-3-异丙基 二甲基 异丙基环戊 链上碳较环上碳 多,或链上有多 个环时, 个环时,环作取 代基
CH2CH3 CH3 CHCH2CH2CH3
Hale Waihona Puke 3 4 5 6C 2 H5
5-甲基,3-乙基 甲基, 乙基 乙基甲基
3-乙基,5-甲基 乙基, 甲基 甲基乙基 烷基大小的次序: 烷基大小的次序:甲基 < 乙基 < 丙基 < 丁基 < 戊基 < 己基. . .
如果含有几个相同的取代基时 把它们合并 合并起 如果含有几个相同的取代基时,把它们合并起 相同的取代基 取代基的数目用二、 等表示, 来,取代基的数目用二、三、四……等表示, 等表示 写在取代基的前面,其位次必须逐个注明, 写在取代基的前面,其位次必须逐个注明,位 次的数字之间要用", 隔开 隔开。 次的数字之间要用 ,"隔开。
1
CH3
CH3CHCH2CHCH2CHCH3 CH3
5 CH 6 CH 2 7 CH 3
2 3
4
5
CH3
6
7
2,5-二甲基-4-异丁基庚烷 二甲基 异丁基庚烷
(D) 支链的命名
CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH CH3 CH3
2-甲基 (1,1-二甲基丙基 癸烷 甲基-5二甲基丙基 甲基 二甲基丙基)癸烷 2-甲基 甲基-5-1’,1’-二甲基丙基癸烷 二甲基丙基 甲基 二甲基丙基癸烷 10 9 8 7
2.2.2 烷基与环烷基
烷烃分子从形式上去掉一个氢剩余的 分子从形式上去掉一个氢剩余的基 烷基 : 烷烃分子从形式上去掉一个氢剩余的基团, 称某烃基。 称某烃基。
R H
CH3 H CH3CH2 H CH3CH2CH2 H
R
CH3 CH3CH2 CH3CH2CH2
CH 3 CH CH3
名称
甲基 (Methyl) 乙基 (Ethyl) 正丙 基 (Propyl)
CH3
CH3 CH3
3,4,9, ,
2,7,8, ,
注意:不是取代基位次和最小 注意:
(C) 不同基团的排列次序:次序规则,编号由主链定 不同基团的排列次序:次序规则,
8 7 6 5 4 3 2 1
1
2
CH3 CH2
H C
3
4
5
6
7
8
CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH3
4-甲基,6-乙基 甲基, 乙基 乙基甲基
1 6 7 5 4 3 2
7,7-二甲基二环 二甲基二环[2.2.1]庚烷 二甲基二环 庚烷
5 4
CH3
6 1
7
CH3 CH3
3 CH3 2
8-甲基二环 甲基二环[3.2.1]辛烷 甲基二环 辛烷
3,7,7-三甲基二环 三甲基二环[4.1.0]庚烷 三甲基二环 庚烷
螺环烷烃
二环螺环烃命名时以“螺”为词头 称“螺”“某 二环螺环烃命名时以“ 为词头, ”“某 烷”; 将各环除螺原子以外的碳原子数由小环到大环用数 字表示,用圆点分开放在方括号中,括号放在“ 字表示,用圆点分开放在方括号中,括号放在“螺” 某烷”中间; 和“某烷”中间; 编号从较小环与螺原子相邻的碳开始,沿小环经螺 编号从较小环与螺原子相邻的碳开始, 原子到较大的环; 原子到较大的环; 支链命名与桥环烷烃相同。 支链命名与桥环烷烃相同。
3
:2,52,52,5-
-4-4-(2-4-2’)
;
2.2.4 单环环烷烃的命名
CH3
环丙烷
环己烷
甲基环 甲基环丙烷
以环为母体, 以环为母体,名称用 “环” (英文用 cyclo”)开头。 “cyclo )开头。 环外基团作为环上的取 代基
1 2 3
1, 3-二甲基环己烷 3-二甲基环己烷
取代基位置数 3 字取最小; 字取最小; 4 编号从小基团开 始 甲基- 异丙基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷
同分异构的种类: 同分异构的种类: 构造异构 骨架异构(碳架异构 碳架异构) 骨架异构 碳架异构 官能团异构 官能团位次异构 互变异构 立体异构 构象异构 构型异构:顺反异构、 构型异构:顺反异构、对映异构
因分子中原子的连结次序 即构造) 原子的连结次序( 构造异构体:因分子中原子的连结次序(即构造)不 而引起的异构体。 同而引起的异构体。
单环环烷烃的结构通式: 单环环烷烃的结构通式: CnH2n
环丙烷 cyclopropane C 3H 6
环丁烷 cyclobutane C 4H 8
环戊烷 cyclopentane C5H10
同系列: 同系列:具有同一通式,结构和化学性质相似,
组成上相差一个或多个CH2 的一系列化合物,CH2称 为系差。
CH3 a.碳架异构:因碳架不同而引起的异构体 碳架异构: 碳架不同而引起的异构体 碳架异构 C4H10 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 b.官能团位次异构:官能团在碳链或碳环上的位置不同而产 官能团位次异构:官能团在碳链或碳环上的位置不同而产 官能团位次异构 在碳链或碳环上的位置不同 OH 生的异构体 C3H8O CH3CH2CH2OH CH3CHCH3
异丙 基 (Isopropyl)
缩写
Me Et Pr
i-Pr
R H
R
名称
正丁 基 (Butyl) 仲丁 基 (sec-Butyl) 异丁 基 (iso-Butyl) 叔丁 基 (tert-Butyl)
缩写
Bu s-Bu i-Bu
CH3CH2CH2CH2 H CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CH CH3 CH3CHCH3 CH3 CH3CHCH2 CH3 CH3 CH3 C CH3
饱和烃: 第二章 饱和烃:烷烃与环烷烃
2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 通式和构造异构 命名 结构 构象 物理性质 化学性质 主要来源和制法
烃:只含有有碳、氢两种元素的化合物 只含有有碳、 有碳 开链烃:烷烃、烯烃、 开链烃:烷烃、烯烃、炔 烯炔、 脂肪烃 烃、烯炔、二烯烃等 烃 脂环烃:环烷烃、环烯烃、 脂环烃:环烷烃、环烯烃、 环炔烃等 芳香烃 饱和烃:烷烃、 饱和烃:烷烃、环烷烃 脂肪烃 不饱和烃:烯烃、炔烃、烯 不饱和烃:烯烃、炔烃、 烃 二烯烃、环烯烃、 炔、二烯烃、环烯烃、环炔 烃等 芳香烃
甲基环丁烷
CH3
乙基环丙烷
CH3
1,1-二甲基环丙烷 二甲基环丙烷
1,2-二甲基环丙烷 二甲基环丙烷
2.2 烷烃和环烷烃的命名
2.2.1 碳、氢原子的级数; 氢原子的级数; 伯、仲、叔、季碳原子; 季碳原子; 伯、仲、叔 氢原子; 氢原子;
与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子(或一级碳原子,用 1°表示) 伯 与两个碳相连的碳原子叫做仲碳原子(或二级碳原子,用2°表示) 仲 与三个碳相连的碳原子叫做叔碳原子(或三级碳原子,用3°表示) 叔 与四个碳相连的碳原子叫做季碳原子(或四级碳原子,用4°表示) 季
碳原子数
1~3 4 5 6 7
异构体数
1 2 3 5 9
碳原子数
8 9 10 15 20
异构体数
18 35 75 4,347 366,319
脂环烃的构造异构现象比开链烃复杂, 脂环烃的构造异构现象比开链烃复杂,如环 烷烃C 的构造异构体有: 烷烃 5H10的构造异构体有:
CH3
CH2CH3
环戊烷
CH3 CH3
桥环烷烃
桥环烷烃命名时,按成环碳原子数称为“二环” 桥环烷烃命名时, 二环” 某烷” “某烷”; 将各桥碳原子数由大到小用数字表示,用下角圆 将各桥碳原子数由大到小用数字表示, 点分开放在方括号中,将括号放在“二环” 点分开放在方括号中,将括号放在“二环”和 某烷”中间; “某烷”中间 编号从一个桥头开始,沿最长桥到另一桥头,再 编号从一个桥头开始,沿最长桥到另一桥头, 沿次长桥回到起始碳,最后是最短桥; 沿次长桥回到起始碳,最后是最短桥; 将环上取代基位次和名称放在“二环”之前。 将环上取代基位次和名称放在“二环”之前。
CH3 C CH2 CH3
6 5 4 3
1
2
3
2
1
练 习 一
1 8
2 7
3 6
4 5
5 4
6 3
7 8 2 1
CH3CH2CH2CH CH3
CH CH2 CH2 CH3
CH
CHCH3
CH3 CH3
1、 确定主链: 有两个等长的最长链。比侧链数 一长 、 确定主链: 有两个等长的最长链。比侧链数: 链有四个侧链 另一长链有二个侧链 多的优先。 四个侧链, 二个侧链, 链有四个侧链,另一长链有二个侧链,多的优先。 2、 编 、 3、 命 、 。 号:红色取代基编号 2,3,4,5。 蓝色取代基编号 4,5,6,7; ; 名: 2,3,5-三甲基 丙基辛烷 三甲基-4-丙基辛烷
t-Bu
环烷基: 环烷基:
环丙基
环丁基
CH3
1
CH3
3
2
3-甲基环戊基 甲基环戊基
3-甲基环己基 甲基环己基
2.2.3 烷烃的命名 ① 普通命名法 **习惯
1. 对于碳数为 ~ C10的烷烃:甲、乙、丙、丁、戊、己、 对于碳数为C1 的烷烃: 的烷烃 癸表示碳数,称为“某烷” 庚、辛、壬、癸表示碳数,称为“某烷”; 2. 对于碳数 C10的烷烃:直接用中文数字 十一、十二)表 对于碳数> 的烷烃: 十一、 的烷烃 直接用中文数字(十一 十二) 示碳数; 示碳数; 3. 对于构造异构体,则使用“正”、“异”、“新”等表示 对于构造异构体,则使用“
1
CH3 CH2CH3
1-甲基 乙基环己 烷 甲基-3-乙基 甲基 乙基环己
2 1
CH3 CH3
CH(CH3)2
1,1-二甲基 异丙基环戊 烷 二甲基-3-异丙基 二甲基 异丙基环戊 链上碳较环上碳 多,或链上有多 个环时, 个环时,环作取 代基
CH2CH3 CH3 CHCH2CH2CH3
Hale Waihona Puke 3 4 5 6C 2 H5
5-甲基,3-乙基 甲基, 乙基 乙基甲基
3-乙基,5-甲基 乙基, 甲基 甲基乙基 烷基大小的次序: 烷基大小的次序:甲基 < 乙基 < 丙基 < 丁基 < 戊基 < 己基. . .
如果含有几个相同的取代基时 把它们合并 合并起 如果含有几个相同的取代基时,把它们合并起 相同的取代基 取代基的数目用二、 等表示, 来,取代基的数目用二、三、四……等表示, 等表示 写在取代基的前面,其位次必须逐个注明, 写在取代基的前面,其位次必须逐个注明,位 次的数字之间要用", 隔开 隔开。 次的数字之间要用 ,"隔开。
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CH3
CH3CHCH2CHCH2CHCH3 CH3
5 CH 6 CH 2 7 CH 3
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5
CH3
6
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2,5-二甲基-4-异丁基庚烷 二甲基 异丁基庚烷
(D) 支链的命名
CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH CH3 CH3
2-甲基 (1,1-二甲基丙基 癸烷 甲基-5二甲基丙基 甲基 二甲基丙基)癸烷 2-甲基 甲基-5-1’,1’-二甲基丙基癸烷 二甲基丙基 甲基 二甲基丙基癸烷 10 9 8 7
2.2.2 烷基与环烷基
烷烃分子从形式上去掉一个氢剩余的 分子从形式上去掉一个氢剩余的基 烷基 : 烷烃分子从形式上去掉一个氢剩余的基团, 称某烃基。 称某烃基。
R H
CH3 H CH3CH2 H CH3CH2CH2 H
R
CH3 CH3CH2 CH3CH2CH2
CH 3 CH CH3
名称
甲基 (Methyl) 乙基 (Ethyl) 正丙 基 (Propyl)
CH3
CH3 CH3
3,4,9, ,
2,7,8, ,
注意:不是取代基位次和最小 注意:
(C) 不同基团的排列次序:次序规则,编号由主链定 不同基团的排列次序:次序规则,
8 7 6 5 4 3 2 1
1
2
CH3 CH2
H C
3
4
5
6
7
8
CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH3
4-甲基,6-乙基 甲基, 乙基 乙基甲基
1 6 7 5 4 3 2
7,7-二甲基二环 二甲基二环[2.2.1]庚烷 二甲基二环 庚烷
5 4
CH3
6 1
7
CH3 CH3
3 CH3 2
8-甲基二环 甲基二环[3.2.1]辛烷 甲基二环 辛烷
3,7,7-三甲基二环 三甲基二环[4.1.0]庚烷 三甲基二环 庚烷
螺环烷烃
二环螺环烃命名时以“螺”为词头 称“螺”“某 二环螺环烃命名时以“ 为词头, ”“某 烷”; 将各环除螺原子以外的碳原子数由小环到大环用数 字表示,用圆点分开放在方括号中,括号放在“ 字表示,用圆点分开放在方括号中,括号放在“螺” 某烷”中间; 和“某烷”中间; 编号从较小环与螺原子相邻的碳开始,沿小环经螺 编号从较小环与螺原子相邻的碳开始, 原子到较大的环; 原子到较大的环; 支链命名与桥环烷烃相同。 支链命名与桥环烷烃相同。
3
:2,52,52,5-
-4-4-(2-4-2’)
;
2.2.4 单环环烷烃的命名
CH3
环丙烷
环己烷
甲基环 甲基环丙烷
以环为母体, 以环为母体,名称用 “环” (英文用 cyclo”)开头。 “cyclo )开头。 环外基团作为环上的取 代基
1 2 3
1, 3-二甲基环己烷 3-二甲基环己烷
取代基位置数 3 字取最小; 字取最小; 4 编号从小基团开 始 甲基- 异丙基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷
同分异构的种类: 同分异构的种类: 构造异构 骨架异构(碳架异构 碳架异构) 骨架异构 碳架异构 官能团异构 官能团位次异构 互变异构 立体异构 构象异构 构型异构:顺反异构、 构型异构:顺反异构、对映异构
因分子中原子的连结次序 即构造) 原子的连结次序( 构造异构体:因分子中原子的连结次序(即构造)不 而引起的异构体。 同而引起的异构体。
单环环烷烃的结构通式: 单环环烷烃的结构通式: CnH2n
环丙烷 cyclopropane C 3H 6
环丁烷 cyclobutane C 4H 8
环戊烷 cyclopentane C5H10
同系列: 同系列:具有同一通式,结构和化学性质相似,
组成上相差一个或多个CH2 的一系列化合物,CH2称 为系差。
CH3 a.碳架异构:因碳架不同而引起的异构体 碳架异构: 碳架不同而引起的异构体 碳架异构 C4H10 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 b.官能团位次异构:官能团在碳链或碳环上的位置不同而产 官能团位次异构:官能团在碳链或碳环上的位置不同而产 官能团位次异构 在碳链或碳环上的位置不同 OH 生的异构体 C3H8O CH3CH2CH2OH CH3CHCH3
异丙 基 (Isopropyl)
缩写
Me Et Pr
i-Pr
R H
R
名称
正丁 基 (Butyl) 仲丁 基 (sec-Butyl) 异丁 基 (iso-Butyl) 叔丁 基 (tert-Butyl)
缩写
Bu s-Bu i-Bu
CH3CH2CH2CH2 H CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CH CH3 CH3CHCH3 CH3 CH3CHCH2 CH3 CH3 CH3 C CH3
饱和烃: 第二章 饱和烃:烷烃与环烷烃
2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 通式和构造异构 命名 结构 构象 物理性质 化学性质 主要来源和制法
烃:只含有有碳、氢两种元素的化合物 只含有有碳、 有碳 开链烃:烷烃、烯烃、 开链烃:烷烃、烯烃、炔 烯炔、 脂肪烃 烃、烯炔、二烯烃等 烃 脂环烃:环烷烃、环烯烃、 脂环烃:环烷烃、环烯烃、 环炔烃等 芳香烃 饱和烃:烷烃、 饱和烃:烷烃、环烷烃 脂肪烃 不饱和烃:烯烃、炔烃、烯 不饱和烃:烯烃、炔烃、 烃 二烯烃、环烯烃、 炔、二烯烃、环烯烃、环炔 烃等 芳香烃
甲基环丁烷
CH3
乙基环丙烷
CH3
1,1-二甲基环丙烷 二甲基环丙烷
1,2-二甲基环丙烷 二甲基环丙烷
2.2 烷烃和环烷烃的命名
2.2.1 碳、氢原子的级数; 氢原子的级数; 伯、仲、叔、季碳原子; 季碳原子; 伯、仲、叔 氢原子; 氢原子;
与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子(或一级碳原子,用 1°表示) 伯 与两个碳相连的碳原子叫做仲碳原子(或二级碳原子,用2°表示) 仲 与三个碳相连的碳原子叫做叔碳原子(或三级碳原子,用3°表示) 叔 与四个碳相连的碳原子叫做季碳原子(或四级碳原子,用4°表示) 季
碳原子数
1~3 4 5 6 7
异构体数
1 2 3 5 9
碳原子数
8 9 10 15 20
异构体数
18 35 75 4,347 366,319
脂环烃的构造异构现象比开链烃复杂, 脂环烃的构造异构现象比开链烃复杂,如环 烷烃C 的构造异构体有: 烷烃 5H10的构造异构体有:
CH3
CH2CH3
环戊烷
CH3 CH3
桥环烷烃
桥环烷烃命名时,按成环碳原子数称为“二环” 桥环烷烃命名时, 二环” 某烷” “某烷”; 将各桥碳原子数由大到小用数字表示,用下角圆 将各桥碳原子数由大到小用数字表示, 点分开放在方括号中,将括号放在“二环” 点分开放在方括号中,将括号放在“二环”和 某烷”中间; “某烷”中间 编号从一个桥头开始,沿最长桥到另一桥头,再 编号从一个桥头开始,沿最长桥到另一桥头, 沿次长桥回到起始碳,最后是最短桥; 沿次长桥回到起始碳,最后是最短桥; 将环上取代基位次和名称放在“二环”之前。 将环上取代基位次和名称放在“二环”之前。
CH3 C CH2 CH3
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2
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练 习 一
1 8
2 7
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7 8 2 1
CH3CH2CH2CH CH3
CH CH2 CH2 CH3
CH
CHCH3
CH3 CH3
1、 确定主链: 有两个等长的最长链。比侧链数 一长 、 确定主链: 有两个等长的最长链。比侧链数: 链有四个侧链 另一长链有二个侧链 多的优先。 四个侧链, 二个侧链, 链有四个侧链,另一长链有二个侧链,多的优先。 2、 编 、 3、 命 、 。 号:红色取代基编号 2,3,4,5。 蓝色取代基编号 4,5,6,7; ; 名: 2,3,5-三甲基 丙基辛烷 三甲基-4-丙基辛烷
t-Bu
环烷基: 环烷基:
环丙基
环丁基
CH3
1
CH3
3
2
3-甲基环戊基 甲基环戊基
3-甲基环己基 甲基环己基
2.2.3 烷烃的命名 ① 普通命名法 **习惯
1. 对于碳数为 ~ C10的烷烃:甲、乙、丙、丁、戊、己、 对于碳数为C1 的烷烃: 的烷烃 癸表示碳数,称为“某烷” 庚、辛、壬、癸表示碳数,称为“某烷”; 2. 对于碳数 C10的烷烃:直接用中文数字 十一、十二)表 对于碳数> 的烷烃: 十一、 的烷烃 直接用中文数字(十一 十二) 示碳数; 示碳数; 3. 对于构造异构体,则使用“正”、“异”、“新”等表示 对于构造异构体,则使用“