华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(上册)【章节题库】定性分析【圣才出品】

第2章分析试样的采取和预处理

1．试样采取的原则是什么？

答：试样采取的原则是：

（1）采样前必须进行现场勘察并收集有关的资料，详细了解采样对象及其周围的环境等；

（2）采样的试样必须具有代表性，即试样的组成必须能够代表物料整体的平均组成；

（3）根据试样的性质和分析测定的要求确定采样量；

（4）为了避免试样中待测组分的形态、价态或含量等发生变化，需采用合理的方式保存试样。

2．为了了解磷肥对水稻生长的影响，如果从某稻田中取一小铲泥样进行测定，试问由此试样所得的分析结果有无意义？为什么？

答：（1）由此试样所得的分析结果无意义。

（2）因为由此试样所得的分析结果没有代表性。了解磷肥对水稻生长的影响因素需要对土壤进行分析，土壤的分析内容十分丰富，包括成分分析、肥力分析和污染物分析等。土壤的组成具有不均匀性，且影响因素十分复杂。为了采得具有代表性的试样，必须多方面考虑，比如采样点的布设、采样时间、采样深度、采样量等。

3．简述下列各种溶（熔）剂对分解试样的作用。

盐酸，H2SO4，HNO3，H3PO4，K2S2O7，Na2CO3，KOH，Na2O2答：（1）盐酸：可以溶解金属活动顺序表中氢以前的金属及其氧化物、氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐和多种硫化物。HCl中的Cl－可以和许多金属离子生成稳定的配离子。

（2）H2SO4：具有强的氧化性和脱水能力，可用于分解金属及其合金，以及有机物。

（3）HNO3：有强氧化性，能溶解几乎所有的金属及其合金，但遇金属铝、铬、铁会产生钝化现象。

（4）H3PO4：具有很强的络合能力，可溶解其他酸不溶解的矿石。

（5）K2S2O7：是酸熔法的常用熔剂，在300℃左右可以与碱性或中性氧化物发生复反应，生成可溶性硫酸盐，常用于分解Al2O3、Cr2O3、Fe2O3、ZnO、铁角矿、中性或碱性耐火材料。

（6）Na2CO3：应用于对酸性试样的分解，使其转化为易溶于酸的氧化物或碳酸盐。

（7）KOH：是低熔点的强碱性熔剂，常用于分解铝土矿，硅酸盐等试样，可以降低熔点并能提高分解试样的能力。

（8）Na2O2：是强氧化性的碱性熔剂，能分解很多难溶于酸的合金以及难分解的矿石，将其元素氧化成高价态。

4．熔融法分解试样有何优缺点？

答：（1）熔融法分解试样的优点

①熔化难熔试样的能力强；

②分解试样较为准确；

③分解试样的时间短。

（2）熔融法分解试样的缺点

①不易操作，准备过程繁琐；

②容易引入坩埚中的杂质，导致试样不纯。

5．已知铝锌矿的K＝0.1，a＝2。

（1）采取的原始试样最大颗粒直径为30mm，问最少应采取多少千克试样才具有代表

性？

（2）将原始试样破碎并通过直径为3.36mm 的筛孔，再用四分法进行缩分，最多应缩分几次？

（3）如果要求最后所得分析试样不超过100g ，问试样通过筛孔的直径应为几毫米？答：（1）0.1K =，2a =，22

0.1(30)0.190090m Kd kg ≥=?=?=因此最少应采取90kg 试样才具有代表性。

（2）0.1K =，2

a =()()2

20.1 3.36 1.1390 1.132n

m Kd kg ==?=< 6.33

n =故最多应缩分6次。

（3）2

0.1Kd ≥1d mm

=所以试样通过筛孔的直径应为1mm 。

第3章定性分析

1．已知用生成AsH 3气体的方法鉴定砷时，检出限为1μg ，每次取试液0.05mL 。求此鉴定方法的最低浓度（分别以ρB 和1:G 表示）。解：此鉴定方法的最低浓度为

1

1200.05

B m g mL V ρμ-===?666

4

4

10101051020

1:1:510B B G G G ρρ?=∴===?=? 2．取一滴（0.05mL ）含Hg 2＋试液滴在铜片上，立即生成白色斑点（铜汞齐）。经过实验发现，出现斑点的必要条件是汞的含量不低于100μg/mL ，求此鉴定方法的检出限。

解：此鉴定方法的检出限量为

0.05*1005B m V g

ρμ=?==3．洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗涤液？为什么？

（1）蒸馏水

（2）1mol/L HCl 溶液

（3）1mol/L HNO 3溶液

（4）1mol/L NaCl 溶液

答：洗涤银组氯化物沉淀宜用（2）1mol/L HCl 溶液作洗液。

因为HCl 含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失，又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出；另外HCl 为强电解质，避免了因洗涤而引起的胶体现

象。如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失太大；特别是PbCl 2、HNO 3不含共同离子，反而引起盐效应而使沉淀溶解度增大；NaCl 则虽具有共同离子，但不具备酸性条件，所以亦不宜采用。4．如何将下列各队沉淀分离？

答：（1）用NH 4Ac 溶解PbSO 4，而不溶解Hg 2SO 4。

（2）用氨水溶解Ag 2CrO 4，而不溶解Hg 2CrO 4。

（3）用NaOH 溶解PbCrO 4，而不溶解Hg 2CrO 4。

（4）用氨水溶解AgCl ，而不溶解PbSO 4。

（5）用HNO 3溶解Pb （OH ）2，而不溶解AgCl 。

（6）用氨水溶解AgCl ，而不溶解Hg 2SO 4。

5．根据标准电极电位的数据说明：

（1）在酸性溶液中H 2O 2为什么可将Sn 2＋氧化为Sn 4＋？

（2）NH 4I 为什么能将ASO 43－还原为ASO 33－？

答：（1）222222H O H e H O

+++= 1.77E V Θ=422Sn e Sn +++=0.154E V

Θ=由标准电极电势可知，H 2O 2较Sn 4＋氧化性强，所以H 2O 2可以氧化Sn 2＋为Sn 4＋。

（2）222I e I -+=0.5345E V

Θ=33432422AsO H e AsO H O

-+-++=+0.559E V Θ=由标准电极电势可知，I －较AsO 33－还原性强，所以NH 4I 能还原AsO 43－为ASO 33－。