骨碎补中的两个新酚酸类化合物_梁永红
骨碎补药材脂溶性成分的气相色谱指纹图谱
ｓ ｉ ｏ ｎ Ｔｈ ｉ ｓ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｐ ｒ ｏ ｖ ｉ ｄ ｅ ｓ ｕ ｓ ｅ ｆ ｕ ｌ ｒ ｅ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｃ ｅ ｆ ｏ ｒ ｑ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙ ｃ ｏ ｎ ｔ ｒ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｒｈ ｉ ｚ ｏ ｍａ Ｄｒ ｙ ｎ ａ ｒ ｉ ａ ｅ ．
ｗｅ ｒ ｅ ａ ｓ ｆ ｏ ｌ ｌ ｏ ｗｓ ：ａ ＤＢ － ５ ｃ ｏ ｌ ｕ ｍｎ，ｐ ｒ ｏ ｇ ｒ ａ ｍｍｅ ｄ ｃ ｏ ｌ ｕ ｍｎ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ，ＦＩ Ｄ ｄ ｅ ｔ ｅ ｃ ｔ ｏ ｒ ．Ｒｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ Ｓ ｉ ｇ ｎ ｉ ｆ ｉ ｃ ａ ｎ ｔ ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ
骨 碎补 始 于唐 《 草 本 拾遗 》 ， 据 本 草书籍 记 载人 药 的 骨碎补 不 止 １ 种［ １ ］ ， 目前 ２ ０ １ ０年 版《 中华 人 民 共 和 国药典 》 收 载 的为 水 龙 骨科 植 物 槲 蕨 ［ Ｄｒ ｙ ｎ ａ — ｒ ｉ ａ ｆ ｏ ｒ ｔ ｕ ｎ ｅ ｉ（ Ｋｕ ｎ ｚ ｅ ）Ｊ ．Ｓ ｍ． ］ 的干燥 根茎 ， 具 有 补 肾强 骨 、 续伤止痛 的功效 ， 用 于 肾虚 腰 痛 、 耳 鸣 耳 聋、 牙 齿松 动 、 跌扑 闪挫 、 筋 骨折 伤 ； 外 治斑 秃 、 白癜 风［ ２ ］ 。骨碎 补 的 化学 成 分 主 要 有 黄 酮 类 、 萜类 、 挥 发油 及苯 丙素 类化 合物 ＿ ３ 等。 近几 年来 ， 关 于骨 碎补 药材 （ 饮片） 中黄 酮类 成 分含 量测 定和 指纹 图谱 的研 究 已有报 道 ＿ ５ ］ ， 但 关 于 骨碎 补药 材 的气相 色谱 法 的研 究 较少 ， 而 骨 碎补 药 材 中存在 一 定 的脂 溶 性 成 分 ， 值 得 进 一 步 研 究 探 索 。本研 究采 用 索式 提 取 法 提 取 骨 碎 补 药 材 中 的 脂溶 性 成分 ， 建立 了骨碎补 脂溶 性 成 分 的气 相 色谱
骨碎补的介绍骨碎补的功效作用
骨碎补的介绍骨碎补的功效作用骨碎补呈扁平长条状，多弯曲，有分枝，表面密被深棕色至暗棕色的小鳞片，柔软如毛，经火燎者呈棕褐色或暗褐色，什么是骨碎补?骨碎补的功效作用有哪些呢?下面是店铺整理骨碎补的资料，欢迎阅读。
骨碎补的介绍骨碎补，别名：崖姜、岩连姜、爬岩姜、肉碎补、石碎补、飞天鼠、牛飞龙、飞来风、飞蛾草。
英文名：Drynaria fortunei。
真蕨目、骨碎补科蕨类植物，全年均可采挖，除去泥沙，干燥，或再燎去茸毛(鳞片)。
本品呈扁平长条状，多弯曲，有分枝，表面密被深棕色至暗棕色的小鳞片，柔软如毛，经火燎者呈棕褐色或暗褐色，两侧及上表面均具凸起或凹下的圆形叶痕，少数有叶柄残基及须根残留。
体轻，质脆，易折断，断面红棕色，维管束呈黄色点状，排列成环。
无臭，味淡，微涩。
形态特征植株高15-40厘米。
根状茎长而横走，粗4-5毫米，密被蓬松的灰棕色鳞片;鳞片阔披针形或披针形，长达8毫米，先端长渐尖，边缘有睫毛，中部色较深，边缘色较浅。
叶远生，相距1-5厘米;叶柄长6-20厘米，粗1-1. 5毫米，深禾秆色或带棕色，上面有浅纵沟，基部被鳞片，向上光滑;叶片五角形，长宽各8-25厘米，先端渐尖，基部浅心脏形，四回羽裂;羽片6-12对，下部1-2对对生或近对生，向上的互生，有短柄，斜展，基部一对最大，三角形，长宽各5-10厘米或稍长;一回小羽片6-10对，互生，有短柄，斜向上，基部下侧一片特大，长2.5-7厘米，宽2-3厘米，长卵形，钝头或尖头，基部不对称，上侧截形并与羽轴平行，下侧楔形，羽裂达具翅的小羽轴;二回小羽片5-8对，无柄，稍斜向上，彼此密接，基部上侧一片略较大，长8-15毫米，宽4-8毫米，椭圆形，钝头，基部下侧下延，下部几对深羽裂几达具阔翅的主脉，向上的为浅羽裂;裂片椭圆形，宽1.5-2毫米，极斜向上，钝头，单一或二裂为不等长的钝齿;向上的羽片逐渐缩小并为椭圆形，先端短渐尖，基部偏斜，彼此密接，下部的二回羽状，上部的为深羽裂达具翅的羽轴。
骨碎补属植物化学成分及生物活性研究进展_蒋金和
化合物 C om po und
何帕-16-烯 ho pan-16-ene 何帕-22(29)-烯 ho pan-22(29)-ene 何帕-21-烯 ho pan-21-ene 何帕-17(21)-烯 ho pan-17(21)-ene 羟基何帕烷 hy dro xy ho pane 骨碎补酸 da vallic acid 异何帕-22(29)-烯 iso ho pan-22(29)-ene 新何帕-12(18)-烯 neo ho pan-13(18)-ene 羊齿-7-烯 fe rn-7-ene 羊齿-7-烯-19α-醇 fe rn-7-en-19α-o l 羊齿-9(11)-烯 fe rn-9(11)-ene 羊齿-9(11)-烯-19α-醇 fe rn-9(11)-en-19α-o l ferna-9(11), 18-diene ferna-7, 18-diene ferna-7, 9(11)-diene 19(-hy drox yfe rnene 24-norferna-4(23), 9(11)-diene filic-3, 18-diene filic-3-e n-19α-o l filic-3-e ne (3-filicene) filic-3, 18 , 20-triene 19α-hydroxy filic-3-ene 何柏烷-30-醇(东北贯众醇)dryo crasso l 环劳顿烯醇乙酸酯 cyclo laudeny l aceta te 环青冈甾烯醇乙酸酯 cyclobalanyl a ce tate 海州骨碎补苷 ma rioside
二氢黄酮 、黄烷-3-醇及其苷 、二聚物和三聚物类 、三 萜和酚酸等[ 7 , 8] 。 其中总黄 酮药理作用研 究较多 ,
＊ 收稿日期 :2006-08-22 ;修改稿收到日期 :2007-04-08 基金项目 :云南省科技厅主任基金项目(2004C 0027R)资助 作者简介 :蒋金和(1982 -), 男 , 在读硕士研究生, 从事药用植物活性成分研究 。 ＊通讯作者 :陈业高 , 教授 , 从事天然药物化学研究与教学 。 E-mail :ygch en @126 .com
骨碎补的功效与作用及禁忌
骨碎补的功效与作用及禁忌骨碎补，又称骨碎片，是一种源于中医传统的药材，主要通过熬制药汤或直接食用药材的方式来服用，具有非常独特的功效与作用。
骨碎补是中草药中一种非常重要的药材之一，历史悠久，被广泛应用于中医药领域，被誉为“补中益气圣药”，其主要功效为滋阴补肾，调和气血，通利关节，软化骨髓。
骨碎补常用于调理养生、治疗疾病及生理期间。
以滋阴补肾功能而言，它可以帮助调理肾脏功能，增强人体阴精液的生成和利用，对于肾虚引起的各种症状具有非常好的疗效。
特别是对于肾亏引起的腰膝酸软、头晕耳鸣、夜尿频繁、遗精、早泄、性功能减退等症状，骨碎补的作用特别显著。
此外，骨碎补还具有很好的补气作用，对于气虚引起的懒言少语、疲乏无力、食欲不振等也能有一定的帮助。
对于调和气血方面，骨碎补具有非常重要的作用。
根据中医理论，气和血是人体健康的两个重要方面。
气血调和可以保证机体各器官和组织的正常功能，维持人体正常的活动水平。
而骨碎补可以通过调理脾胃，增加养分的吸收，促进气血的生成和循环，进而达到调和气血的目的。
对于气血不足引起的贫血、失眠多梦、脉搏虚细等症状，骨碎补对于改善患者的状况具有一定的疗效。
通利关节是骨碎补的另一个重要作用。
骨碎补中含有多种酚类和多糖类物质，这些物质可以加快组织细胞的新陈代谢，增加软骨细胞对营养物质的吸收和利用能力，从而起到保护和修复关节软骨组织的作用。
此外，骨碎补中的活性成分还能够抑制炎症反应，消除关节疼痛和红肿等症状，使关节恢复正常的活动能力。
因此，骨碎补在治疗类风湿关节炎、骨关节炎、骨质疏松等关节疾病方面，具有非常好的疗效。
骨碎补还能够软化骨髓。
骨髓是人体最重要的生物活性骨组织，与血液生成有着密切的关系。
补充骨髓对于提高人体免疫力、促进造血功能有着重要的作用。
而骨碎补中的多种活性成分能够促进骨髓的生长和分化，增加骨髓中红细胞、白细胞和血小板的生成，补充人体所需的血液成分，提高机体的免疫力和抵抗力。
然而，骨碎补虽然具有很多好处，但仍然有一些禁忌需要注意。
骨碎补中的两个新酚酸类化合物_梁永红
·874·药学学报Acta Pharmaceutica Sinica 2010, 45 (7): 874−878骨碎补中的两个新酚酸类化合物梁永红, 叶敏*, 张灵芝, 李卉芳, 韩健, 王宝荣, 果德安*(北京大学药学院天然药物与仿生药物国家重点实验室, 北京 100191)摘要: 为了研究骨碎补的化学成分, 采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20柱色谱及半制备高效液相色谱等技术, 从中药骨碎补的70%乙醇提取物中分离得到9个酚酸类化合物。
其结构经1H NMR、13C NMR、2D NMR、HR-ESI-MS等谱学方法分别鉴定为4, 4'-dihydroxy-3, 3'-imino-di-benzoic acid (1)、原儿茶酸 (protocatechuic acid,2)、没食子酸 (gallic acid, 3)、对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzoic acid, 4)、咖啡酸 [(E)-caffeic acid, 5]、ethyl trans-3, 4-dihydroxycinnamate (6)、咖啡酸4-O-β-D-葡萄糖苷(caffeic acid 4-O-β-D-glucopyranoside, 7)、对-香豆酸4-O- β-D-葡萄糖苷(p-coumaric acid 4-O-β-D-glucopyranoside, 8) 和23(S)-12-O-caffeoyl-12-hydroxyllauric acid glycerol ester (9)。
其中, 化合物1和9为新化合物, 化合物3、4、6为首次从槲蕨属植物中分离得到。
关键词: 骨碎补; 槲蕨; 酚酸; 23(S)-12-O-caffeoyl-12-hydroxyllauric acid glycerol ester; 4, 4'-dihydroxy-3, 3'- imino-di-benzoic acid中图分类号: R284.1 文献标识码:A 文章编号: 0513-4870 (2010) 07-0874-05Two new phenolic acids from Drynariae RhizomaLIANG Yong-hong, YE Min*, ZHANG Ling-zhi, LI Hui-fang, HAN Jian, WANG Bao-rong, GUO De-an* (The State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs, School of Pharmaceutical Sciences, Peking University,Beijing 100191, China)Abstract: To study the chemical constituents of Drynariae Rhizoma, nine phenolic acids were isolated from a 70% ethanol extract by using a combination of various chromatographic techniques including column chromatography over silica gel, ODS, Sephadex LH-20, and semi-preparative HPLC. By spectroscopic techniques including 1H NMR, 13C NMR, 2D NMR, and HR-ESI-MS, these compounds were identified as 4, 4'- dihydroxy-3, 3'-imino-di-benzoic acid (1), protocatechuic acid (2), gallic acid (3), p-hydroxybenzoic acid (4),(E)-caffeic acid (5), ethyl trans-3, 4-dihydroxycinnamate (6), caffeic acid 4-O-β-D-glucopyranoside (7),p-coumaric acid 4-O-β-D-glucopyranoside (8), and 23(S)-12-O-caffeoyl-12-hydroxyllauric acid glycerol ester (9), separately. Among them, 1 and 9 are new compounds, and 3, 4, and 6 were isolated from Drynaria species for the first time.Key words: Drynariae Rhizoma; Drynaria fortunei; phenolic acids;23(S)-12-O-caffeoyl-12-hydroxyl lauric acid glycerol ester; 4, 4'-dihydroxy-3, 3'-imino-di-benzoic acid骨碎补为水龙骨科槲蕨属植物槲蕨Drynaria fortunei (Kunze.) J. Sm.的干燥根茎, 性温, 味苦, 入肾、肝二经, 具有补肾强骨、续伤止痛的功效[1]。
骨碎补药理作用的研究进展
骨碎补药理作用的研究进展骨碎補具有疗伤止痛、补肾强骨等功效。
近年来国内外学者在抗骨质疏松症、骨损伤修复、护牙健齿、免疫功能调节、抗炎作用、抑制重型颅脑损伤细胞凋亡、治疗斑秃和白癜风以及抗癌作用方面取得了一定的研究成果。
文章综述国内外学者对骨碎补药理作用研究的进展，探讨存在的问题和前景，为进一步深入研究骨碎补药理活性的分子机制、临床应用和中药现代化开发提供参考依据。
标签：骨碎补；药理作用；临床应用；研究进展Research Progress in Pharmacological Activities of Rhizoma DrynariaeTAN LongyanMA HongnaGuiyang University of Chinese Medicine，Guiyang 550025，ChinaRhizoma drynariae can promote the healing fracture and relieve pain，replenish the kidney and strengthen the bones. In recent years，scholars in domestic and overseas have achieved certain results in anti-osteoporosis，bone injury repair，tooth protection，immune function regulation，anti-inflammatory，inhibition apoptosis of traumatic brain injury，treatment of alopecia areata and vitiligo and anticancer. This paper summarizes the research progress of the rhizoma drynariae in pharmacological activities by scholars in domestic and overseas. Also the prospect and lack of current researches in rhizoma drynariae were analyzed. This paper provides references for further in-depth research of the molecular mechanism of rhizoma drynariae pharmacological activities，clinical application and modern development of traditional Chinese medicine.Rhizoma Drynariae；Pharmacological Activities；Clinical Application；Research Progress骨碎补Drynaria fortunei （Kunze）J. sm.为槲蕨科Drynariaceae槲蕨属Drynaria植物（图1）[1]。
骨碎补作用与功效
骨碎补作用与功效骨碎补，又称骨贴补、骨肉补、骨肉膏，是一种在中医中常用的药物，主要用于补血止痛、生发乌须的功能。
其主要成分为骨贴补、续断肌、地骨皮、桃仁、白芍、菊花等草药，经过配伍加工而成。
骨碎补的作用及功效较为广泛，主要集中在以下几个方面：一、补血止痛骨碎补中的成分中含有一些草药，如桃仁、白芍等，这些草药具有活血止痛的作用。
常见的用于疼痛的适应症有头痛、牙痛、肌肉酸痛等。
桃仁含有大量的挥发油，具有活血散瘀的作用，可以疏通经络，舒筋活血，减轻疼痛。
白芍具有收敛、止血、活血的功效，可以改善血液循环，缓解疼痛。
二、生发乌须骨碎补成分中的草药中含有多种对头发生长有益的成分，如骨碎补、地骨皮等。
这些成分能够促进头发的生长，使头发更加浓密黑亮。
骨碎补含有多种氨基酸、维生素、微量元素等对头发有益的成分，能够滋养头发，促进头发生长。
地骨皮具有益肺、固发的功效，能够促进头发的生长，使头发更加健康。
三、强筋壮骨骨碎补中的草药中含有一些对骨骼有益的成分，如骨碎补、菊花等。
这些成分能够促进骨骼的生长，增强骨骼的强度。
骨碎补具有滋补肾脏、强健筋骨的作用，可以促进骨骼的生长发育，增强骨骼的抵抗力。
菊花具有明目、养肝的功能，能够改善视力，增强骨骼的健康。
四、滋阴补肾骨碎补中的草药中含有一些滋阴补肾的成分，如骨碎补、续断肌等。
这些成分能够滋阴补肾，改善肾脏功能，减轻肾虚症状。
骨碎补具有补肾、滋阴的作用，可以缓解肾虚引起的各种不适症状，如腰膝酸软、头晕目眩等。
续断肌具有补肾、补气的作用，能够改善肾气不足引起的症状，如乏力、气短等。
综上所述，骨碎补具有补血止痛、生发乌须、强筋壮骨、滋阴补肾的作用及功效。
但作为一种药物，骨碎补也存在一定的禁忌与适用范围。
在使用骨碎补之前，应咨询医生或药师的意见，并遵循其指导使用。
骨碎补的作用与功效
骨碎补的作用与功效骨碎补是一种中药材，也是传统中医药中常用的补品之一。
它的学名叫做防风，属于伞形科骨碎补属。
骨碎补生长在亚洲各地的森林中，是一种珍贵而宝贵的中草药材。
骨碎补的功效与作用多方面，下面就来详细介绍一下：1. 抗炎止痛：骨碎补具有明显的抗炎功效，可以缓解疼痛，特别是风湿性关节炎和类风湿关节炎等疾病引起的疼痛。
它可以有效减轻关节炎的病症，缓解关节肿痛，提高关节功能。
2. 补气养血：骨碎补可以为人体提供大量的营养物质，能起到补气养血的作用。
它含有丰富的蛋白质、脂肪、糖类、维生素等营养成分，可以提高人体的免疫力，增强体质，对身体虚弱、乏力、贫血等症状有很好的调理作用。
3. 健脾益胃：骨碎补可以增加脾胃的消化能力，促进食物的消化吸收，有助于消化不良、食欲不振等问题的改善。
同时，它还可以调理脾胃功能，促进体内新陈代谢，排出体内的毒素，起到排毒养颜的功效。
4. 改善睡眠：骨碎补中的有效成分具有镇静安神的作用，可以改善人的睡眠质量，缓解失眠、焦虑、抑郁等情绪问题。
饮用骨碎补汤可以让人心情放松，安定神经系统，达到良好的睡眠效果。
5. 抗肿瘤：研究发现，骨碎补中含有大量的多糖类物质，具有抗肿瘤的效果。
它可以调节免疫系统，提高机体抵抗力，抑制肿瘤的生长和转移，并且对放化疗后的免疫功能恢复有一定的帮助。
6. 提高记忆力：骨碎补中的有效成分可以促进脑细胞的新陈代谢，增加脑血流量，提高记忆力和学习能力。
因此，饮用骨碎补汤可以改善记忆力减退、注意力不集中等问题。
总之，骨碎补作为一种传统中药材，具有广泛的功效与作用。
它可以增强身体抵抗力，调节免疫系统，改善神经系统功能，有助于排毒养颜，提高记忆力等。
但需要注意的是，骨碎补并非人人适用，孕妇、产妇、年幼儿童慎用，并应在医生的指导下使用。
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·874·药学学报Acta Pharmaceutica Sinica 2010, 45 (7): 874−878骨碎补中的两个新酚酸类化合物梁永红, 叶敏*, 张灵芝, 李卉芳, 韩健, 王宝荣, 果德安*(北京大学药学院天然药物与仿生药物国家重点实验室, 北京 100191)摘要: 为了研究骨碎补的化学成分, 采用硅胶、ODS、Sephadex LH-20柱色谱及半制备高效液相色谱等技术, 从中药骨碎补的70%乙醇提取物中分离得到9个酚酸类化合物。
其结构经1H NMR、13C NMR、2D NMR、HR-ESI-MS等谱学方法分别鉴定为4, 4'-dihydroxy-3, 3'-imino-di-benzoic acid (1)、原儿茶酸 (protocatechuic acid,2)、没食子酸 (gallic acid, 3)、对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzoic acid, 4)、咖啡酸 [(E)-caffeic acid, 5]、ethyl trans-3, 4-dihydroxycinnamate (6)、咖啡酸4-O-β-D-葡萄糖苷(caffeic acid 4-O-β-D-glucopyranoside, 7)、对-香豆酸4-O- β-D-葡萄糖苷(p-coumaric acid 4-O-β-D-glucopyranoside, 8) 和23(S)-12-O-caffeoyl-12-hydroxyllauric acid glycerol ester (9)。
其中, 化合物1和9为新化合物, 化合物3、4、6为首次从槲蕨属植物中分离得到。
关键词: 骨碎补; 槲蕨; 酚酸; 23(S)-12-O-caffeoyl-12-hydroxyllauric acid glycerol ester; 4, 4'-dihydroxy-3, 3'- imino-di-benzoic acid中图分类号: R284.1 文献标识码:A 文章编号: 0513-4870 (2010) 07-0874-05Two new phenolic acids from Drynariae RhizomaLIANG Yong-hong, YE Min*, ZHANG Ling-zhi, LI Hui-fang, HAN Jian, WANG Bao-rong, GUO De-an* (The State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs, School of Pharmaceutical Sciences, Peking University,Beijing 100191, China)Abstract: To study the chemical constituents of Drynariae Rhizoma, nine phenolic acids were isolated from a 70% ethanol extract by using a combination of various chromatographic techniques including column chromatography over silica gel, ODS, Sephadex LH-20, and semi-preparative HPLC. By spectroscopic techniques including 1H NMR, 13C NMR, 2D NMR, and HR-ESI-MS, these compounds were identified as 4, 4'- dihydroxy-3, 3'-imino-di-benzoic acid (1), protocatechuic acid (2), gallic acid (3), p-hydroxybenzoic acid (4),(E)-caffeic acid (5), ethyl trans-3, 4-dihydroxycinnamate (6), caffeic acid 4-O-β-D-glucopyranoside (7),p-coumaric acid 4-O-β-D-glucopyranoside (8), and 23(S)-12-O-caffeoyl-12-hydroxyllauric acid glycerol ester (9), separately. Among them, 1 and 9 are new compounds, and 3, 4, and 6 were isolated from Drynaria species for the first time.Key words: Drynariae Rhizoma; Drynaria fortunei; phenolic acids;23(S)-12-O-caffeoyl-12-hydroxyl lauric acid glycerol ester; 4, 4'-dihydroxy-3, 3'-imino-di-benzoic acid骨碎补为水龙骨科槲蕨属植物槲蕨Drynaria fortunei (Kunze.) J. Sm.的干燥根茎, 性温, 味苦, 入肾、肝二经, 具有补肾强骨、续伤止痛的功效[1]。
用收稿日期: 2010-01-08.基金项目: 教育部创新团队计划 (985-2-063-112); 北京大学医学部985项目 (985-2-119-121).*通讯作者Tel / Fax: 86-10-82802700,E-mail: yemin@ or gda@ 于治疗肾虚腰痛, 耳聋、耳鸣, 牙齿松动, 跌扑闪挫, 筋骨折伤; 外用治疗斑秃、白癫风。
国内外文献报道槲蕨的化学成分主要有黄酮类[2–6]、三萜类[7–9]及苯丙素类化合物[10], 也有学者利用GC-MS分析了其挥发油成分[11]。
为了进一步寻找其生物活性成分, 作者对中药骨碎补的化学成分作了进一步的研究。
采用硅胶柱色谱、ODS柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱及半DOI:10.16438/j.0513-4870.2010.07.004梁永红等: 骨碎补中的两个新酚酸类化合物·875·制备高效液相色谱等方法从中药骨碎补的70%乙醇提取物中分离得到9个酚酸类化合物, 分别鉴定为4, 4'-dihydroxy-3, 3'-imino-di-benzoic acid (1)、原儿茶酸(protocatechuic acid, 2)、没食子酸 (gallic acid, 3)、对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzoic acid, 4)、咖啡酸[(E)- caffeic acid, 5]、ethyl trans-3, 4-dihydroxycinnamate (6)、咖啡酸4-O-β-D葡萄糖苷(caffeic acid 4-O-β-D- glucopyranoside, 7)、对-香豆酸4-O-β-D葡萄糖苷(p- coumaric acid 4-O-β-D-glucopyranoside,8)和23(S)-12- O-caffeoyl-12-hydroxyllauric acid glycerol ester (9)。
化合物1无色片状结晶(甲醇),mp293～295℃。
由HR-ESI-MS m/z: 312.0477 [M+Na]+给出分子式为C14H11NO6, 不饱和度为10。
红外光谱显示该化合物结构中含有仲胺基 (3 391 cm−1)、酚羟基(3 300 cm−1)、羧基 (1 685 cm−1) 和苯环 (1 601、1 537、1 422 cm−1); 紫外光谱在234 nm和298 nm处有最大吸收, 提示分子中有长共轭系统。
1H NMR (600 MHz, CD3OD) (表1) 显示有3个芳香质子信号: δ 7.83 (1H, d, J = 1.8 Hz, Hx)、7.44 (1H, dd, J=1.8, 8.4 Hz, H B)和6.83 (1H, d, J = 8.4 Hz, H A), 组成一个ABX系统; 13C NMR (150 MHz, CD3OD) 数据(表1) 显示7个碳原子信号, 其中6个芳环碳原子(δ152.9、132.6、124.6、123.1、118.5、115.0)和1个羧基碳原子(δ170.4)。
根据HSQC 谱, δ 7.83 (Hx)与δ 118.5、7.44 (H B)与δ124.6、6.83 (H A) 与115.0相关, 其他碳信号则为季碳。
由高分辨质谱所确定的分子式及1H NMR、13C NMR数据推测该化合物为一对称结构分子, 对称单元含有3个取代基 (R1、R2和R3), 分别为一个羧基、一个羟基及一个含氮取代基(图1A)。
在其HMBC谱中, 从δ 7.83 (Hx)出发的二键和三键氢碳相关有两种模式(图1A、图1B), 其中δ7.83 (Hx) 与取代基上的羧基相关, 这表明羧基取代基可能为R1或R3; 而从δ7.44 (H B) 出发的二键和三键氢碳相关只有一种模式(图1C), 其中δ 7.44 (H B) 也与取代基上的羧基相关; 以上相关数据表明, 取代基R3为羧基。
同样, 从δ 7.83 (Hx) 出发的二键和三键相关中, δ 7.83 (Hx) 与连氧芳碳δ152.9相关; 而从δ7.44 (H B) 出发的二键和三键相关中, δ7.44 (H B) 也与连氧芳碳δ152.9相关; 以上相关数据表明, 取代基R2为羟基。
根据以上数据推定R1为含氮取代基, 从而最终推定化合物1的结构如图1D所示, 为一个新的亚胺类化合物, 命名为4, 4'- dihydroxy-3, 3'-imino-di-benzoic acid。
Table 11H and 13C NMR spectral data for compound 1 (CD3OD,J in Hz)No. δHδC HMBC1 − 123.12 7.83(1H,d,J = 1.8, H-2) 118.5 C-1, 3, 4, 6, 73 − 132.64 − 152.95 6.83(1H,d,J = 8.4, H-5) 115.0 C-1, 3, 4, 66 7.44 (1H, dd, J = 1.8, 8.4, H-6) 124.6 C-1, 2, 4, 5, 77 − 170.41' − 123.1 2' 7.83(1H,d,J = 1.8, H-2') 118.5 C-1', 3', 4', 6', 7' 3' − 132.6 4' − 152.9 5' 6.83(1H,d,J = 8.4, H-5') 115.0 C-1', 3', 4', 6' 6' 7.44 (1H, dd, J = 1.8, 8.4, H-6') 124.6 C-1', 2', 4', 5', 7'7' − 170.4 化合物9白色无定形粉末(甲醇), mp 102～104 ℃。