危险工艺

换证要求根据江苏省化工生产企业专项整治方案，对重点化工生产企业进行改造提升的要求，凡涉及硝化、氯化、氟化、氨化、磺化、加氢、重氮化、氧化、过氧化、裂解、聚合等涉及高温、高压、易燃易爆的较高危险反应工艺生产装置，应在2008年底前安装自动控制系统，采用自动控制、自动报警、自动泄压等控制方法，提升装置安全可靠程度。

为做好过渡工作，我们在进行日常安全检查时，应注意辨识这些工艺生产中存在的不安全因素，提出整改建议，帮助企业提高本质安全度，确保在过渡阶段不发生重、特大事故，保一方平安。

1、品种——列入《危险危险品名录》（2002版）中有些名称不直接在目录中怎么办？查其名称是否在“附带说明中”如：32197分装是否属于生产型：使用和销售为目的，购买危化品分装或加入非危化品的溶剂稀释，应视同危化品使用或经营行为，纳入危化品使用许可或经营许可范畴。

2、企业名称一企名一张证：两个以上名称——以其中一个发证两个以上生产场所——发一张证，注明每个场所和品种。

注册地址和生产场所不同——依注册地址和申请书中填写的实际生产场所，在许可证上分别标明。

3、安全培训企业主要负责安全管理人员承诺，写个证明——无效。

4、工伤保险税务部门的专用发票或县以上劳动保障部门的有效文件；不能承诺，安监部门的确认无效。

5、“一书两证” 企业须承诺，在《中华人民共和国城乡规划法》配套的法规、规章出台后，立即按规定补办相关规划行政许可手续。

企业租赁土地或厂房的，应提交出租方的书面承诺和双方的租赁协议。

6、危化品登记企业使用、生产的危化品均已登记。

提供有效期内登记证副本复印件、登记表复印件。

7、隐患整改需整改的隐患——全部整改到位。

不得以承诺代替内、外部安全间距不符合——国家标准、行业标准允许采取措施，可以采取。

8、新、改、扩项目要履行安全许可手续；重新编写应急救援预案、备案；构成重大危险源——重新备案；要有安监部门“验收合格文件和各备案文件”9、安全投入财企（2006）478号文，足额提取。

风险抵押——指定银行出具的专户足额存储凭据复印件。

10、安全许可重新进行领证评价，评价报告列出工厂生产条件的变化情况和新、改、扩项目专门说明。

对主要危险工艺进行确认,评价其安全可靠性。

对从业人员和企业其他人员的基本从业条件进行符合性专篇确认评价；未按要求——责令限期改，合格后换证。

2009年6月30日前到期换证——尽量符合, 不符合作出承诺一个企业两个以上生产场所，分别评价，各自形成报告。

一个厂区范围内有两个以上企业，或将其中一部分租赁的，均视为独立的企业，分别评价，并作相互影响评价。

结论明确：符合、不符合，不带任何前置条件整改隐患，评价机构出具确认文件。

非化工生产企业生产危化品的，按苏安监[2004]138号文执行。

危险工艺第一节硝化生产一、定义有机化合物分子（）引入硝基（-NO2）取代氢原子而生成硝基化合物的反应，称为硝化。

硝化剂——浓硝酸、硝酸盐二、硝化生产的危险性1、强烈的放热反应引入一个硝基放出36.4-36.6千卡/克分原子的热量，搅拌中途停止，冷却水供应不足，使反应温度急剧升高。

2、具有爆炸性硝基化合物一般都具有爆炸危险。

多硝基＞单硝基硝基胍、硝化纤维素、2,4,6-三硝基二甲苯等3、具有毒性硝基烯烃类（与不饱和烃反应的产物）毒性极大，反应迅速、很快致死。

如2-硝基-2-丁烯：LD50为0.25g/Kg；滴入眼内一滴，可损坏角膜。

硝酸酯类，如甲酯：LD50：0.344g/Kg。

4、致癌性资料显示，亚硝胺为强烈的致癌剂，能引起许多脏器的肿瘤。

5、氧化分解在硝化过程中，有机物氧化，释放NOX气体，温度升高、冲料、爆炸、中毒死亡。

三、安全检查的要点1、配制混酸岗位采用何种方式搅拌：压缩空气——空气有无油、水分离器，水和油应分去，否则易产生爆炸，查油水分离器排污阀使用情况；配制釜有无冒烟、沸腾情况。

搅拌机——不能采用易被氧化的材料制作。

循环泵——密封性是否好，有无跑、漏现象，法兰接头多不多，垫料是否耐腐。

2、硝化岗位（1）冷却系统是否完好。

如：管道是否定期检查有无结垢。

冷却水管必须装压力表。

进出水管均应安装温度计。

（2）设备底部有无凹形并装压出管，能将全部料压出。

（3）查冷却水（盘管）夹套是否破裂、渗漏；温度计是否灵敏可靠。

（4）排出废水中装电导自动报警器：酸漏入下水管、电导改变、发出警报。

（5）硝酸加料阀采用双阀控制。

（6）要有备用应急电源，防止搅拌突然中止。

（7）搅拌机采用硫酸作润滑剂温度计导管用硫酸作导热剂拔温度计套管检查是否有润滑液时，禁止直接用手触摸热电偶套管。

搅拌器不能使用油浸填料，且不能将油浸垫料等放在反应釜上。

（8）是否有紧急放料槽。

（9）固体物料投入是否采用漏斗，用专门管子加入。

（10）出料是否真空卸料、密封操作。

3、蒸馏高温分解，易发生爆炸。

（1）是否真空蒸馏。

（2）蒸馏釜的温度计，真空表是否准确。

（3）是否采用氮气透空。

（4）清理残渣的规程是否有。

（5）不能敲、撞物料管线。

4、其它（1）防止硝化物溅至热管线上。

（2）输送管遇堵塞，不能用金属棒敲打或明火加热。

（3）车间防火、防静电等。

（4）检修、焊接作业时，是否采用水蒸汽反复冲洗设备和管道。

5、安全设施（1）有无泄放装置：防爆膜、自动排气管、安全阀（2）是否整体防爆（3）消防器材配置（4）职工的操作控制台（室）设置是否设在方便疏散的地点。

（5）防护器材的配备：NOX采用1#黄绿白带或7#黄色滤毒罐。

第二节氯化一、定义以氯原子取代有机化合物中氢原子的过程称为氯化。

直接取代被取代氯化的物质：甲烷、乙烷、戊烷、天然气、甲苯。

氯化剂：液态或气态氯，气态氯化氢，各种浓度的盐酸、磷酰氯（三氯氧磷）、三氯化磷、硫酰氯、次氯酸钙。

二、氯化生产的危险性1、强烈的放热反应在高温下，反应更激烈，反应温度可达500℃。

2、具有很大的毒性氯气属于剧毒类，空气中最高允许浓度为1mg/m3。

1.5mg/m3略有气味；90mg/m3引起剧烈咳嗽；3000mg/m3深吸少许引起死亡。

3、火灾、爆炸性原料大多数为有机物，易燃易爆、易被点燃。

4、严重的腐蚀性氯化反应都有副产物氯化氢生成，在水份存在的情况下生成盐酸。

对设备、管道腐蚀极强。

5、反应失控会造成冲料、物料倒灌通氯量大，冷却跟不上，冲料。

氯化釜内压力大，氯气钢瓶用完后，产生原料倒灌，引发二次事故。

6、极强的氧化性能与可燃气体形成爆炸性混和物三、安全检查要点1、原料贮存，重点是氯气存放场所（1）有无遮阴措施，非燃材料作顶棚。

（2）应急水池或洗消材料。

（3）是否达到剧毒品的“五双”管理。

（4）有毒气体报警仪是否安装。

（5）贮罐20m范围内有无易燃、可燃物品。

（6）附近有无人口稠密的活动场所。

（7）堆放不超过二层。

（8）重瓶存放期是否超过三个月。

2、气化岗位（1）气化器、蒸发器是否安装压力表、液位计、温度计。

（2）使用钢瓶是否有称重器、膜片压力表、调节阀。

（3）采用何种加热方式：严禁使用明火、蒸汽直接加热。

热水温度＜45℃。

（4）钢瓶附近是否有棉纱、油类等易燃物品。

（5）钢瓶与氯化釜之间是否有止逆阀和足够容积的缓冲罐；是否定期检查。

（6）管线是否采用透火的紫铜管。

（7）是否有专用开瓶扳手。

（8）钢瓶调节流量是否采用针形阀，不允许直接调节。

3、通氯岗位（1）氯化设备和管道连接法兰是否采用石棉板垫片，严禁使用橡胶垫。

（2）氯化釜的搅拌器不能使用与氯气反应的润滑剂。

（3）反应釜的温度计、压力表、安全阀、放空管等是否齐全、可靠。

（4）氯气流量计是否安装在易于观察、固定可靠的场所，气、液相有无根部控制阀。

（5）尾气回收采用何种方式尾气回收后排放的管道上是否安装自动信号分析器。

（6）室内电气设备是否整体达到防爆要求。

（7）有无备用的冷却系统。

4、安全措施1、是否配备了二套封闭式自动供氧的救护器材。

2、有无氯气钢瓶泄漏应急处置工具和配件：易熔塞、铁丝3、严禁向泄漏的钢瓶喷水。

4、是否准备了充足的碱液（洗消物品）。

5、采用贮罐（大于1吨）贮存的，每年必须有基础下沉测定数据（资料）。

6、是否有定期排放的三氯化氮的记录，现场查看缓冲罐的排污阀是否存在和好用。

第三节氟化一、定义化合物的分子中引入氟原子的反应，叫氟化作用。

氟化作用属于卤化作用的一种，与氯化、溴化和磺化同属一个范畴。

其方法有置换和加成两种。

二、氟化生产工艺的危险性氟是非金属元素中最具活力的元素。

1、化学活性强氟能直接分解水，生成臭氧和氟化氢。

在黑暗中能与氢直接化合物生成氟化氢。

可直接与多种其它非金属元素和金属元素化合。

2、氟具有很高的毒性氟及其氟化物对人的眼、呼吸道和皮肤有很强的刺激作用。

慢性病变最主要是引起骨骼变化。

人的嗅觉阀值为0.03mg/m3，25mg/m3人感到刺激。

400-430mg/m3浓度急性中毒致死（氟化氢）。

例：国外报道：氢氟酸爆炸吸入其酸雾，出现上肢、前胸和腹部严重灼伤，入院时无呼吸道症状，2.5h后突然呼吸困难，气管切开后4h因严重呼吸道炎症和出血性肺水肿而死亡。

对氢氟酸溅伤者，应严密观察。

其余危险性同“氯化”。

三、安全检查要点（同“氯化”）四、安全措施的检查（同“氯化”）第四节氨化一、定义原定义：（1）在饱和盐水中通入氨气，使其吸收制聚氨盐水，使氨盐水达到碳酸化过程必要的浓度称为氨化。

（2）含氮有机物被土壤中微生物分解而转变为氨的过程叫氨化。

现定义：氨以整个分子的形式与其他物质的作用的过程叫氨化作用，可简称氨化。

二、氨化的危险性分析1、毒害作用：氨为刺激性气体，一旦泄漏，刺激人眼睛，引起呼吸系统炎症。

重者会导致死亡。

液氨对人的眼睛有特殊伤害、失明。

空气中的允许浓度为30mg/m3。

LC50接触时间2h：7.65mg/m3； (大鼠)LC50接触时间10分钟：6.938mg/m3，痉挛死亡; (小鼠)0.085mg/m3吸气会引起肌肉兴奋增强 (大鼠)人：0.7mg/m3感觉到气味；67.2mg/m3鼻咽有刺激感；3500-7000mg/m3可即时死亡；2、腐蚀性由于氨极易溶于水90mg/m3（℃），呈弱碱性。

对设备、管道有特殊的腐蚀作用。

3、氨化过程的易燃易爆性有机物与氨作用：有机物有易燃易爆性能。

三、检查要点1、氨的汽化岗位氨化作用一般情况：氨气与被氨化的物质反应反应装置：缓冲罐（气化器）（液氨）流程：贮槽钢瓶（1）氨贮槽①应在有资格单位制造、安装、定期检验的贮槽存放。

②贮槽的压力表、压力阀、液位计均需定期检查（验），保持完好。

压力表——氨用压力表；量程1.5-3倍的工作压力安装要求：因氨有腐蚀性，在压力表与前存液弯管中加变压器油作隔离液；半年检验一次。

表的刻度盘上划上最高工作红线，不允许划在玻璃上。

存在以下问题，压力表应更换：无压力时指针不回到零位；表的玻璃破碎；表盘刻度模糊；封印损坏；超期未检验；表内漏气（指针跳动）。