降解DMP模拟动力学结果
邻苯二甲酸酯类的危害及其降解途径的研究进展
邻苯二甲酸酯类的危害及其降解途径的研究进展作者：李桂香郎茜浦亚清来源：《中国民族民间医药·上半月》2016年第02期【摘要】邻苯二甲酸酯类是工业生产重要的增塑剂，通常用作油漆的溶剂、涂料与合成橡胶的增塑剂及农药、驱虫药以及化妆品的载体；此外，在家具生产、服装、电缆制造等领域也得到广泛应用，对工业发展起到极大的促进作用。
随着邻苯二甲酸酯类的大量使用，其带来的危害日益突出。
邻苯二甲酸酯类具有较强的致畸、致癌和环境激素样作用，且随着时间的推移会不断地迁移，对环境和人体造成严重危害。
本文主要就邻苯二甲酸酯类对环境产生的污染和对人体造成的危害以及其降解的途径进行综述，以期为邻苯二甲酸酯类的合理利用及其降解途径提供参考。
【关键词】邻苯二甲酸酯类；环境污染；人体危害；降解途径【中图分类号】R31 【文献标志码】 A 【文章编号】1007-8517（2016）03-0039-02邻苯二甲酸酯类（PAEs）是一种环境内分泌干扰物，是邻苯二甲酸的衍生物之一，在工业生产中一般作为塑料的软化剂和增塑剂使用，能够很大程度上改善塑料产品的强度与可塑性[1]。
在塑料产品中，邻苯二甲酸酯的含量通常在20%～30%之间，有的甚至高达50%，而且邻苯二甲酸酯并没有完全和塑料基质发生聚合，仍然保留着较为独立的性质[2]，因此随着时间的发展会进行迁移，当前世界范围内的生态环境中普遍都检出邻苯二甲酸酯类，已经引发全球广泛关注。
1 邻苯二甲酸酯类对环境的污染1.1 对大气环境造成的污染大气中检出的邻苯二甲酸酯主要来源于工厂排放的废气、塑料垃圾的焚烧、涂料的喷涂以及农业生产中塑料薄膜的应用等[3]，主要的污染物为邻苯二甲酸二丁酯（DBP）与邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）。
研究显示，相对于清洁的郊区和森林等地，商业区域中邻苯二甲酸酯类的含量显著增高，可见与人类活动过程中大量应用塑料制品密切相关。
同样，对城市的大气以及塑料大棚区域的大气进行检测，发现后者的浓度高很多，提示农业生产中应用的薄膜含有大量的DBP与DEHP，在使用过程中会不断挥发，进入到大气环境中[4]。
邻苯二甲酸酯类的危害及其降解途径的研究进展
邻苯二甲酸酯类的危害及其降解途径的研究进展李桂香;郎茜;浦亚清【摘要】邻苯二甲酸酯类是工业生产重要的增塑剂，通常用作油漆的溶剂、涂料与合成橡胶的增塑剂及农药、驱虫药以及化妆品的载体；此外，在家具生产、服装、电缆制造等领域也得到广泛应用，对工业发展起到极大的促进作用。
随着邻苯二甲酸酯类的大量使用，其带来的危害日益突出。
邻苯二甲酸酯类具有较强的致畸、致癌和环境激素样作用，且随着时间的推移会不断地迁移，对环境和人体造成严重危害。
本文主要就邻苯二甲酸酯类对环境产生的污染和对人体造成的危害以及其降解的途径进行综述，以期为邻苯二甲酸酯类的合理利用及其降解途径提供参考。
%Two formic acid esters are important plasticizer for industrial production.Is usually used as a solvent paint,coatings and synthetic rubber plasticizer,pesticides,anthelmintic and cosmetic carrier;in addition,in the field of furniture production,cloth-ing,cable manufacturing has also been widely used,for industrial development to a great role in promoting.With the use of the two formic acid esters,the harm is becoming more and more serious.According to the literature,two formic acid esters have astrong,car-cinogenic and environmental hormone like effect,and with the passage of time will continue to migrate,causing serious damage to the environment and human body.The purpose of this article is to review the phthalate esters of environmental pollution and to the human body caused by the damage and the degradation of ways,to the rational use of period of phthalic acid esters and the way of degradation.【期刊名称】《中国民族民间医药》【年(卷),期】2016(000)003【总页数】3页(P39-40,42)【关键词】邻苯二甲酸酯类;环境污染;人体危害;降解途径【作者】李桂香;郎茜;浦亚清【作者单位】云南省曲靖医学高等专科学校，云南曲靖 655000;云南省曲靖医学高等专科学校，云南曲靖 655000;云南省曲靖医学高等专科学校，云南曲靖655000【正文语种】中文【中图分类】R31邻苯二甲酸酯类(PAEs)是一种环境内分泌干扰物，是邻苯二甲酸的衍生物之一，在工业生产中一般作为塑料的软化剂和增塑剂使用，能够很大程度上改善塑料产品的强度与可塑性[1]。
洪湖沉积物中有机氯农药的厌氧降解动力学
洪湖沉积物中有机氯农药的厌氧降解动力学龚香宜;何炎志;祁士华【摘要】通过模拟试验,对洪湖沉积物中的有机氯农药在厌氧条件下的降解动力学过程进行了研究.结果表明,在厌氧条件下天然沉积物中大部分有机氯农药均可缓慢降解,其中降解较明显的有γ-HCH、p,p'-DDT及o,P'-DDT,降解最慢的为p-HCH.p,p'-DDT在厌氧条件下的主要降解产物为p,p'-DDD,导致p,p'-DDD的含量有所上升.其他几种有机氯农药的降解速率顺序大致为:α-氯丹＞α-HCH＞HCB＞p,p'-DDE,并且这几种有机氯农药的厌氧生物降解均符合准一级反应动力学方程,其厌氧降解动力学常数分别为k1=0.013 7 d-1,k2=0.007 8 d-1,k3=0.004 2 d-1,k4=0.000 5 d-1.【期刊名称】《湖北农业科学》【年(卷),期】2015(054)002【总页数】4页(P318-320,325)【关键词】沉积物;有机氯农药;厌氧降解;洪湖【作者】龚香宜;何炎志;祁士华【作者单位】武汉科技大学资源与环境工程学院,武汉430081;武汉科技大学资源与环境工程学院,武汉430081;中国地质大学生物地质与环境地质国家重点实验室,武汉430074【正文语种】中文【中图分类】X131.3有机氯农药是典型的持久性有机污染物，微生物降解是其在自然条件下转化和消除的主要途径。
但是，由于氯取代基的存在，使这类化合物的生物降解性较低，毒性增大，且在好氧条件下极难被生物降解。
据研究，在厌氧条件下，很多氯代有机物的生物降解性均有所提高［1］，而天然水沉积物经常处于缺氧状态下，因此在沉积物中，生物的缺氧脱氯作用是氯代有机污染物最重要的代谢方式。
目前，在氯代有机污染物进行厌氧脱氯研究中，多以多氯联苯［2，3］和氯代直链脂肪烃［4］等为目标。
在有机氯农药研究过程中，主要探讨人为控制的条件下，添加碳源、化学还原剂等对其降解的影响［5，6］。
亚磷酸二甲酯反应动力学及合成工艺研究
亚磷酸二甲酯反应动力学及合成工艺研究
本文的目的是研究乙亚磷酸二甲酯（DMP）反应的动力学及合成工艺，以期解决其用于制备动态整形材料的问题。
一、DMP的反应动力学
1、反应机理的研究
DMP反应由多步反应组成，有初级反应，重整和枯合反应。
初级反应
是指反应方程式两边催化剂反应；重整反应是指中点反应，尤其是在
反应产物链中进行必要的归并反应；枯合反应是指末端反应，尤其是
链上分子间发生了反应。
2、反应温度的研究
温度是影响DMP反应动力学的重要参数。
在实验室中，研究者用六个
温度级，从常温到240℃，对DMP反应的动力学进行了系统的研究。
结果表明，DMP反应的反应率随着温度的升高而提高。
当温度升至160℃时，反应率达到最高。
二、DMP的合成工艺
1、原料的准备
用于DMP合成的原料主要有亚甲基磷酸，烷基磷酸醯胺，乙醇和氧化铝等。
在DMP反应之前，经过细致的准备工作，将这些原料经过称量等一系列处理，调配到合适的浓度。
2、反应器的选择
选择DMP反应合成的反应器必须保证其质量可靠，能够使原料完全混合，控制温度转化率和容量的变化，以及常用的材料及耐热性能等。
在选择反应器时，可以根据具体的产品和应用，选择合适的反应器。
3、热控技术
DMP反应受到温度的影响，在实际合成中，必须保证其温度恒定，选择适当的热控技术，调节反应温度，确保DMP反应的顺利进行。
总之，DMP反应是用于制备动态整形材料的重要反应。
本文对DMP 反应动力学及其合成工艺进行了系统的研究，为应用DMP反应提供了理论依据。
26457526_对磺胺嘧啶厌氧生物降解机理的研究
对磺胺嘧啶厌氧生物降解机理的研究李欣航,曹占平,惠婷,董妩嫘,王华(天津工业大学环境科学与工程学院,天津300387)[摘要]以磺胺嘧啶为目标污染物,考察厌氧生物对磺胺嘧啶的降解性能。
结果表明,在25℃、pH 为6.0、外加100mg/L 碳酸氢钠的条件下,微生物对20mg/L 磺胺嘧啶的降解率为99.7%,磺胺嘧啶的降解过程符合零级反应动力学特征。
降解途径分析显示,厌氧生物通过3条平行途径降解磺胺嘧啶,将磺胺嘧啶逐渐转化为低毒和无毒的化合物,其中2-氨基-4-羟基嘧啶是主要降解产物。
[关键词]磺胺嘧啶;厌氧;生物降解[中图分类号]X703[文献标识码]A[文章编号]1005-829X (2021)04-0052-04Study on anaerobic biodegradation mechanism of sulfadiazineLi Xinhang ,Cao Zhanping ,Hui Ting ,Dong Wulei ,Wang Hua(School of Environmental Science and Engineering ,Tiangong University ,Tianjin 300387,China )Abstract :Choosing sulfadiazine as the target pollutant ,the degradation performance of sulfadiazine by anaerobic organisms was investigated.The results showed that the degradation rate of sulfadiazine at 20mg/L by microorganisms was 99.7%under the conditions of 25℃,pH=6.0,and 100mg/L sodium bicarbonate.The degradation process of su ⁃lfadiazine met zero ⁃order reaction kinetics.Analysis of degradation pathways showed that anaerobic organisms deg ⁃rade sulfadiazine through three parallel pathways ,the sulfadiazine was gradually transformed into low ⁃toxic and non ⁃toxic compounds ,of which 2-amino-4-hydroxypyrimidine was main degradation product.Key words :sulfadiazine ;anaerobism ;biodegradation[基金项目]国家自然科学基金(51078265)磺胺嘧啶(SDZ )是一种重要的抗生素,广泛用于临床医疗、畜牧业和水产养殖业。
降解动力学曲线
降解动力学曲线一、引言降解动力学曲线是指在特定条件下，生物体内某种物质的浓度随时间变化的规律。
该曲线可用于研究生物体内某种物质的代谢过程，了解其在生理学上的作用及其对环境的影响等。
二、降解动力学曲线的基本形式降解动力学曲线通常呈现出以下四种基本形式：1. 一阶反应型降解动力学曲线：该曲线呈指数下降趋势，可以用以下公式表示：Ct = C0*e^(-kt)，其中Ct为时间为t时物质浓度，C0为初始浓度，k为一阶反应速率常数。
2. 二阶反应型降解动力学曲线：该曲线呈抛物线下凸趋势，可以用以下公式表示：1/Ct = kt + 1/C0，其中Ct和C0同上，k为二阶反应速率常数。
3. 零阶反应型降解动力学曲线：该曲线呈直线下降趋势，可以用以下公式表示：Ct = C0 - kt，其中Ct和k同上。
4. S型降解动力学曲线：该曲线呈S形上升下降趋势，可用以下公式表示：Ct = Cmax/(1+e^(-kt))，其中Cmax为最大浓度，k为速率常数。
三、降解动力学曲线的影响因素降解动力学曲线的形态受多种因素影响，如温度、pH值、生物体内其他物质的存在等。
其中，温度是影响降解动力学曲线最为显著的因素之一。
一般来说，随着温度升高，反应速率也会增加，导致物质降解速度加快。
此外，在某些情况下，生物体内其他物质的存在也可能对降解动力学曲线产生影响。
四、实验方法进行降解动力学曲线实验时需要注意以下几点：1. 确定实验条件：包括温度、pH值、反应时间等。
2. 准备试样：将待测物质溶于适当的溶剂中制成一定浓度的试样。
3. 开始实验：在确定好反应条件后，在试样中添加适量催化剂或酶类等催化剂，并在一定时间间隔内取样进行分析。
4. 分析数据：根据所得数据绘制出相应的降解动力学曲线，并进行数据分析。
五、应用领域降解动力学曲线在生物化学、环境科学等领域中有着广泛的应用。
例如，在药物研发中，可以通过研究药物的降解动力学曲线来了解其代谢过程及剂量调整等问题；在环境监测中，可以通过研究某些污染物质的降解动力学曲线来评估其对环境的影响及处理效果等。
不同活性物种对光催化降解水中邻苯二甲酸二甲酯动力学的贡献研究
邻苯 二 甲酸酯类 （ ｈｈｌ ｃｄｅｔ ｓ ＡＥ） Ｐ ｔａｃａｉ ｓ ｒ，Ｐ ｓ ｉ ｅ 是
１ 实验部分
１１ 仪 器 与试剂 ． 高 效 液 相 色 谱 （ 津 Ｌ ．０ ， 高 压 汞 灯 岛 Ｃ２Ａ） （ Ｇ ．２ ，上海 亚 明灯 泡 厂有 限公 司 ，Ｅ ： ３ ５ Ｇ Ｚ １５ … ６
类具有雌性荷尔蒙的作用 ， 是一种重要的内分泌干 扰素 ［ ］ 入人 体 的 Ｐ Ｅ 会使 男性 精 子数量 减少 、 ７ｅ －进 ８ Ａ ｓ
一
类普遍使用的塑料和橡胶 的添加剂 ， 其产量约占
增 塑 剂 总 产 量 ８ ％ 左 右 ，在 塑 料 中 含 量 可 高 达 Ｏ ２ ％ ～３％【。 由于邻 苯 二 甲酸酯 类 增 塑剂 与 塑料 ０ ０ ｌ Ｊ
主体结 构之 间并不 是 以化学 键相 结合 ，而是保 留 自 己相对独 立 的化学 性质 ，因此 在使用 过程 中会 不 断 地 从 塑 料 和 橡 胶 制 品 中释 放 出来 而最 终 进 入 环 境 中。而且 由于塑 料在 生产 生活 中 的广泛使 用 ，因此 使 得 这类 物质 在 土 壤 【 Ｊ 体 ［５ 大气 【等 自然 ２ 、水 ４１ 。 －和 ６ ］ 环境 中均有很 高 的检 出浓度 。而进 人环 境 中 Ｐ ｓ ＡＥ 会进 一步通 过生 物 富集 ，放大 而最 终进 入人 类血 液 循环 系统 。近年来 的 大量研 究表 明 ，邻 苯二 甲酸 酯
生 态 环 境 学 报 ２ １， ９６：３ ９ １７ ０ ０ １ （） １６ —３ ３
N1-羧酰-5-氟尿嘧啶系列前体药物的体外降解动力学研究
N1-羧酰-5-氟尿嘧啶系列前体药物的体外降解动力学研究刘文胜;罗维早;张志荣【期刊名称】《中国医药工业杂志》【年(卷),期】2002(33)9【摘要】采用 HPL C法测定 N1 -羧酰 - 5 -氟尿嘧啶系列前体药物在不同 p H磷酸盐缓冲溶液中、不同的组织匀浆中的含量以考察降解情况 ,并数学拟合求取降解动力学方程。
同时对光敏感的 N1 -维甲酰 - 5 -氟尿嘧啶进行了光解动力学研究 ,还测定了该系列前体药物在正辛醇 -水两相中的分配系数。
结果表明各前体药物在缓冲溶液和组织匀浆中的降解均为表观一级反应 ,光解动力学方程为对数曲线 ,前体药物的分配系数均高于 5 -氟尿嘧啶。
其中 N1 -维甲酰- 5 -氟尿嘧啶和 N1 -山梨酰 - 5 -氟尿嘧啶的药物稳定性较好。
【总页数】6页(P434-439)【关键词】N1-羧酰-5-氟尿嘧啶系列;前体药物;体外降解动力学;研究;5-氟尿嘧啶;血脑屏障;HPLC;抗肿瘤药【作者】刘文胜;罗维早;张志荣【作者单位】四川大学药学院【正文语种】中文【中图分类】R979.1;R961【相关文献】1.5-氟尿嘧啶N1-甲酰基氨基酸、短肽的合成及抗肿瘤活性 [J], 卓仁禧2.5-氟尿嘧啶大分子前体药物肿瘤靶向的研究进展 [J], 何练芹;朱亮3.N_1-羧酰-5-氟脲嘧啶系列前体药物的合成 [J], 罗维早;张志荣;张强;吴勇4.脑靶向N1-羧酰-5-氟尿嘧啶系列化合物体外透过血脑屏障抑制肿瘤细胞活性[J], 覃瑶;罗维早;刘戟;何勤;张志荣5.N_(1)-山梨酰-5-氟脲嘧啶前体药物的体外降解动力学研究 [J], 刘文胜;罗维早;张志荣因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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4.2石墨烯/WO3/TNAs光电极光催化降解DMP的动力学研究
对石墨烯/WO3/TNAs光电极光催化降解DMP进行动力学模拟，可以更深入地了解的降解反应过程。
通常光催化反应符合Langmuir-Hinshwood动力学方程（式4-1），
r =κK A C A/(1+K A C A) （4-1）式中，K A为物质A在光电极表面的吸附平衡常数，C A为A的浓度。
当反应物浓度很低时，r=dC A/dt,积分得式（4-2），为一级反应动力学模型，ln(C0/C t)与t呈线性关系，k =κK A，为光催化氧化的表观速率常数。
ln(C0/C t)= kt(4-2) 当A的浓度很高时，A在光电极表面达到吸附饱和，此时反应速率与反应物浓度无关，为零级动力学模型。
反应速率用式（4-3）表示，k0为表观零级速率常数。
r=κ
C A=C0-k0t (4-3)
由于本实验所选用的DMP浓度较低，所以使用一级反应动力学模型对石墨烯/WO3/TNAs光电极光催化降解DMP进行研究。
4.2.1.不同电极降解DMP动力学模拟结果
不同光电极降解DMP动力学模拟结果见图4-1,其表观速率常数k和相关系数R2见表4-1。
表4-1不同光电极讲解DMP动力学模拟结果
电极类型一级反应动力学方程k (min×10 ) R
TNAs y=0.00637x-0.00737 0.637 0.994 WO3/TNAs y=0.00818x-0.04943 0.818 0.976 RGO/TNAs y=0.00773x-0.03676 0.773 0.990 RGO/WO3/TNAs y=0.0113x-0.0804 1.13 0.960
l n (C 0/C t )
Time(min)
图4-1不同光电极降解DMP 动力学模拟
由模拟结果可知，光电极光催化降解DMP 的过程复合准一级动力学模型，RGO/WO 3/TNAs 光电极表观速率常数最大，说明RGO/WO 3/TNAs 光电极具有优秀的光催化性能。
4.2.2 外加偏压对石墨烯/WO3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟结果 不同外加偏压下，石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟结果见图4-2，其表观速率常数k 和相关系数R 2 见表4-2。
表4-2 外加偏压对石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟结果
沉积电压（V ）
一级反应动力学方程 k (min ×10 )
R 0 y=0.00948x-0.07054 0.948 0.968 1 y=0.0113x-0.0804 1.13 0.959 2 y=0.01277x-0.12695 1.277 0.940 3
y=0.01338x-0.09248
1.388
0.955
l n (C 0/C t )
图4-2外加偏压对石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟
从模拟结果可知，光电极光催化降解DMP 的过程复合准一级动力学模型。
降解速率常数随着外加电压的增大而增大，说明外加偏压能加快光催化反应进程。
4.2.3 初始pH 对石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟结果
不同初始pH 下，石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟结果见图4-3，其表观速率常数k 和相关系数R 2 见表4-3。
表4-3初始pH 对石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟结果
初始pH 一级反应动力学方程 k (min ×10 )
R 3.13 y=0.01467x-0.01467 1.47 0.900 5.26 y=0.01232x-0.11975 1.232 0.891 7.11 y=0.0113x-0.0804 1.13 0.960 10.09
y=0.00937x-0.00937
0.937
0.927
l n (C 0/C t )
Time(min)
图4-3初始pH 对石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟
从模拟结果可知，在不同pH 条件下，石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 的过程符合准一级反应动力学模型，表观速率常数随着pH 的增大整体上成降低趋势。
模拟结果也与实验结果基本一致。
4.2.4 干扰离子对石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟结果
干扰离子对石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟结果见图4-4，其表观速率常数k 和相关系数R 2 见表4-4。
表4-4干扰离子对石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟结果
干扰离子 一级反应动力学方程 k (min ×10 )
R 无 y=0.0113x-0.0804 1.13 0.910 NO 3- y=0.01695x-0.16817 1.695 0.907 SO 42- y=0.00788x-0.03642 0.778 0.986 Cl -
y=0.00953x-0.06515
0.953
0.939
l n (C 0/C t )
图4-4干扰离子对石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 动力学模拟
从模拟结果可知，在不同干扰离子影响下，石墨烯/WO 3/TNAs 光电极降解DMP 的过程符合准一级反应动力学模型。
NO 3-
的表光速率常数最大，说明其对
光催化反应影响最大，与实验结果一致。