水中超低浓度化学需氧量检测的能力验证

水 中超低浓度化学需氧量检测的能力验证
王 立 前 魏 东 明 ， ，张榆 霞
（ ．． １２ ３云南省环境监测中心站 ，云南 昆明 ６０３ ） ５０ ４
摘
要： 能力验证 是利 用比对确定实验 室检测能力的一种活动 ， 为验证水 中超 低浓度化 学需氧量检测数 据的可 靠性 ， 云南省
环境监测 中心站组织 ３ ４个实验室对其进行 了检测验证 。每 个实验 室检测结果的评价主要采用稳健 ｚ比分数评价 法。评价 的
１ ２ 技 术路线 ．
为公议值 ， ２ 个 参加 实 验室 的检 测 结果 计 算 而 得 ， 由 ６ 又＝
１ ．Ｏ 中位 值 ＝１ ．５ ， ＝３ ３ ，Ｓ ９７（ ９ ６ ） Ｓ ．５ Ｒ Ｄ＝１ ．％ ， Ｄｘ ｎ和 ７０ 经 ｉｏ
Ｇｕｂ检 验无 离群 值 ； Ｆ ｒ ｓ ｂ 经 检验 ， 组样 品 间 的均 匀性 程 两 度 不会对 参加者结 果 的评 价产生 显著影 响 。
中图 分 类 号 ： ３ Ｘ８２ 文献 标 识 码 ： Ａ
长期 以来对水 中超 低 浓度 化学 需 氧量 的检 测颇 有争 议， 一种 论点是 重铬酸 盐容量 法对水 中低浓度 化学需 氧量
色法进 行 测 定 。其 中容 量 法 的消 解 条 件是 １ ４ ６～１ ℃， ４ ８
１０ ｉ； Ｃ ２ ｍｎ ＨＡ Ｈ微 回流法 的消解 条件 是 １０ ，２ ｒｎ 快 速 ５ ℃ １０ｎ ； ｌ
过对其 检测 能力特性 的确认 。因 此 ， 过能力验 证计划 活 通 动 旨在 了解水 中超低 浓 度化 学需 氧 量检 测 质量 的整 体水
平， 监控 国标 法和 仪器 法 的有 效性 及 可 比性 ， 帮助 各有 关 实验室 及时 发现存在 问题 ， 高该 领 域检 测 数据 的质 量 ， 提 以期获 得官方 机构 和客户 （ 受检 方 ） 的信任 。
负相关 ） 。快 速密 闭催化 消解 法 采 用 ０ ０ｍ ／ 度 等 ～１ ｇ ０ Ｌ浓
的配 方 ， 所采用 的波长 为 ６ ０ｍ 或 ５ ０ ｌ。检 测 前 要求 用 １ｎ ０ｎ ｎ 邻苯 二 甲酸 氢钾 自配 Ｃ Ｄ标准 溶 液对 方法 和仪 器进 行 核 Ｏ
查。
１ 方 法
１ １ 实施 步骤 ． 本次 能力验 证依 据 《 品 质量 检 验机 构 计 量认 证， 产 审
的定量检测 不够准 确 ； 另一种 论点是现 已普 及应 用 的仪器
测 定法虽然 可 以获 得较低 的检测 限 ， 作为非标 方法 须通 但
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
密 闭催化 消解 法 的消解条 件是 １ ℃ ，０ ｉ ６ ５ １ ｎ ａ ｒ 。容 量法 所用
重铬 酸钾标 液浓度 均 ≤０ ０ ｍ ｌ ； Ａ Ｈ微 回 流法 分别 采 ．５ ｏ Ｌ Ｈ Ｃ ／ 用低 浓度 配方 （ Ｏ～１０ ｇＬ 或 自配 超 低 浓 度 消解 液 （ ５ｍ ／） Ｏ～ ４ ｍ ／ ）所 采用 的波长 为 ６０ ｍ或 ４ ０ｍ（ 度 与信 号 呈 ０ｇ ， Ｌ １ｎ ２ｎ 浓
容量 法 用 样 为 国 家 环 境 标 准 样 品 ， 品 批 号 是 样
２０３ ， 释 ２ 倍 后 的标 准值 是 ：９８ ｇ ， 确 定 度 为 ０１８稀 ５ １．ｍ／ 不 Ｌ ２２ ｇ ； ． ／ 仪器法 用样为 不能稀 释 的未知 质控 样 ， ｍ Ｌ 采用 此样
的 目的是 为 了避免 因样 品稀 释可 能 引入 的 用水 误 差 或人 为变更稀 释 比造 成 测试结 果 的 可 比性偏 离 。该 样 浓 度值
查认 可 （ 验收 ） 审准则》 ．、．、． 等条 款 的要 求 ， 评 ９ １ ３９６ ９ 以云 南 省计量认 证环保 评审 办公室 为活动 组织者 、 省环境 云南 监 测中心 站为主 导实验 室负 责实 施 。活 动 自 ２０ 年 末 开 Ｏ４
始设 计方案 ，０ ５年 １ 准备 样 品 和编 制作 业 材 料 ， 年 ２０ 月 同 ２月发 出通知 和发放 检 测样 品 ， 对 结果 统 计分 析 和报 ７月 告编写 。发 出报告 时对检 测结果 不满意 、 问题 或误 差较 有 大 的 ， 提 出了整改要 求 。 均
１３ 统计方 法 ． 本次 能力验证 主要 采用 四 位分 数 稳健 统 计 法 对 每个
本 次能力 验证采 用 的检 测 方法 是 ： Ｂ １１ Ｇ １９ ４—８ ９重铬 酸盐容 量法 、Ｐ ４ ０ ４ ９６Ｈ Ｃ Ｅ Ａ １ ． —１９ Ａ Ｈ微 回流 一重 铬酸 钾分
实验 室的检 测结果进 行评价 ¨ Ｊ 。其统 计参数 包括 ： 参加 实验 室数 （ ）中位值 （ 、 准 四分位 间距 （ Ｒ 、 Ｎ、 Ｍ）标 Ｉ ）稳健 变 Ｑ 异 系数 （ Ｖ 、 Ｃ ）最小值 （ Ｉ ）最 大值 （ Ａ ）变 动 范 围 （ ） ＭＮ 、 ＭＸ、 Ｒ 和稳健 ｚ比分 数 。其 中 ， 中位值 是 一 组数 据 的 中 间值 ； 标 准 ＩＲ是一个 结果 变异性 的量度 ， 等于 四分 位 间距乘 以 Ｑ 它 ０７１， 相 当于一个标 准偏 差 。四分 位 间距 是低 四分 位 ． ３其 ４ 数 值和 高四分位 数值 的差值 。低 四分 位 数值 （ 。是 指 有 Ｑ） 四分之 一的结果低 于该值 ， 而高 四分位数 值 （３是 指有 四 Ｑ）
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第 ３ 卷第 ７ ｌ 期
２Ｏ ０６年 ｌ ０月
环境科学 与管理
Ｌ Ｉ ｓ口匮Ｎ ＣＥ ＡＮＤ Ｍ ＮＡＧ丑ⅥＥＮＴ
Ｖ０ ． ｌ １ ３ Ｎｏ ７ ．
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文章编 号 ：６３—１ １ （０６ ０ —０４ —０ １７ ２ ２ ２ ０ ）７ １９ ５
统 计 结 果 显 示 ： 测 结果 满 意 率 为 ７ ．％ ， 小值 １３ ｇＬ 最 大 值 ２ ．Ｉ Ｌ平 均 值 １．ｍ ／ ， 检 ９４ 最 ．ｍ ／ ， ５３ ９３ ｇＬ 中住值 １．ｍ ／ ， 测 结 果 中位 ９４ ｇＬ 检
值与标准值 的相对误差为 一２０ 测量 中不存在系统误差。采用重铬酸盐容量法 ， Ａ Ｈ微 回流分光光度法和快速 密闭催化 ．％， ＨＣ 消解法三种方法均无显著性差异 ， 其测试 结果均具有较好 的准确性和可比性 。 关键词 ： 化学需氧 量； 测 ；能力验证 检